專利名稱：：表面解吸常壓化學(xué)電離源及表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及分析化學(xué)領(lǐng)域，特別涉及質(zhì)譜儀的離子源，具體為表面解吸常壓化學(xué)電離源及使用該電離源進行表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析的技術(shù)。
背景技術(shù)：
：質(zhì)譜學(xué)是廣泛應(yīng)用于各個學(xué)科領(lǐng)域中通過制備、分離、檢測氣相離子來鑒定化合物的專門科學(xué)和技術(shù)。質(zhì)譜儀是質(zhì)譜學(xué)研究與應(yīng)用的基礎(chǔ)。質(zhì)譜儀一般包括樣品引入系統(tǒng)、離子源、離子光學(xué)系統(tǒng)、質(zhì)量分析器、檢測器、數(shù)據(jù)釆集與控制系統(tǒng)、真空系統(tǒng)等。國際著名質(zhì)譜大師如R.GrahamCooks教授等普遍認為無論是對有機質(zhì)譜還是無機質(zhì)譜，質(zhì)譜儀器的心臟是離子源。因此，人們圍繞電離源做出了多種設(shè)計，如電子轟擊電離源(EI)、化學(xué)電離源(CI)、場解吸電離源(FD)、快原子轟擊電離源(FAB)、電噴霧電離源(ESI)、大氣壓化學(xué)電離源(APCI)、基體輔助激光解吸電離源(MALDI)等。其中，美國科學(xué)家JohnB.Fenn等正因為在發(fā)展電噴霧電離(ESI)這一軟電離源方面做出了重大貢獻而獲得了2002年諾貝爾化學(xué)獎。因此，新離子源的開發(fā)對現(xiàn)代科學(xué)、國計民生均具有重要意義。目前已披露的用于有機質(zhì)譜分析的各種電離源主要有EI、ESI、APCI、MALDI、PI等。在這些常見電離源如APCI中，待測物質(zhì)必須轉(zhuǎn)化成為不含基體的溶液后才能夠被引入APCI進行電離。分析時，樣品溶液從套有霧化氣套管的毛細管引入，然后從毛細管末端噴出并被氮氣流霧化，形成的細小液滴在加熱蒸發(fā)器中被汽化，形成氣態(tài)的中性分子。加熱管末端有電暈放電針(參見圖15)，電暈放電把溶劑分子離子化產(chǎn)生大量的試劑離子。試劑離子與氣態(tài)中性樣品分子碰撞，發(fā)生化學(xué)電離。由于試劑離子密度比樣品分子密度大很多，常壓下碰撞頻率很高，而樣品分子在電離區(qū)域停留的時間又較長(l-lOps)，樣品分子基本被完全電離，大大提高了電離效率，從而提高了靈敏度。APCI是一種軟電離源，形成的是單電荷準(zhǔn)分子離子，如[M+H]+、[M+Na]+、[M+K]+和[M+NH4]+等(這與加入試劑溶液中的添加劑或緩沖劑有關(guān))，不同添加劑或緩沖劑可與不同的物質(zhì)形成特定離子。所以，除了具有比ESI更高的靈敏度外，APCI還具有很好的選擇性。但是，APCI汽化室的溫度一般為45(TC左右，不利于分析熱穩(wěn)定性差的樣品。另一方面，這些電離源雖然各有特點和應(yīng)用針對性，但均需要將樣品去除各種復(fù)雜基體轉(zhuǎn)化為特定形態(tài)方能進行離子化。這種預(yù)處理一則費時費事，二則難以實現(xiàn)實時在線監(jiān)測。2004年，Cooks教授在Science雜志上發(fā)表了關(guān)于電噴霧解吸電離(desorptionelectrosprayionization,DESI)的文章，引起了廣泛的關(guān)注。DESI源具有雙層毛細管結(jié)構(gòu)的霧化器(參見圖16)，其中要加+5kV的高壓，同時需將合適的溶劑(通常是含有少量水的甲醇，而且甲醇具有較大毒性。)通過注射泵壓入內(nèi)層毛細管中，在氮氣(150psi)作用下形成帶電的小液滴，這些帶電的液滴在氣流和電場的共同作用下沖擊樣品的表面，從而將吸附在表面上的待測物分子進行電離。DES撮主要優(yōu)點是將表面低蒸汽壓的物質(zhì)解吸出來再進行電離，所以不需要樣品預(yù)處理就可以直接對固態(tài)表面上的物質(zhì)進行測定，為復(fù)雜樣品的實時在線檢測提供了思路。隨著研究的不斷深入，人們逐漸認識到DESI也具有一些不足之處，如靈敏度不高，需要使用笨重的高壓鋼瓶提供較大流速的氮氣，因此不能夠直接分析粉末樣品，沒有大氣壓化學(xué)電離源所具備的選擇性，而且和ESI、APCI—樣需要使用有害試劑(如甲醇)來產(chǎn)生試劑離子噴射到樣品表面，在進行實時檢測時會將受檢產(chǎn)品污染，從而難以在藥品、食品等相關(guān)領(lǐng)域得到實際應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種不需要樣品預(yù)處理，并不需使用有害試劑，不會對解吸樣品構(gòu)成污染和人員身體健康危害，具有良好化學(xué)選擇性，而且易于在小型質(zhì)譜儀中應(yīng)用的新穎的表面解吸常壓化學(xué)電離源(surfacedesorptionatomosphericpressurechemicalionization,SDAPCI)。該電離源中，試劑離子發(fā)生系統(tǒng)為核心，其包括一毛細管和置于毛細管中外加高壓的一電暈放電針，放電針一端延伸至毛細管的噴嘴端之外。所述的試劑離子發(fā)生系統(tǒng)中，所述毛細管的另一端連通化學(xué)電離試劑氣流。所述的試劑離子發(fā)生系統(tǒng)中，所述毛細管外設(shè)有加熱裝置。本發(fā)明的質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源，用于向質(zhì)譜儀的進樣管提供樣品離子流，至少包括前述試劑離子發(fā)生系統(tǒng)和一進樣系統(tǒng)，所述進樣系統(tǒng)配備一樣品承載盤，所述毛細管噴嘴端指向樣品承載盤，且與質(zhì)譜儀進樣管端距離2-80mra，夾角90180°。所述質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源中，所述樣品承載盤具有多個分隔樣品空間的載槽。所述質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源，還包括多維調(diào)節(jié)系統(tǒng)，設(shè)多個三維調(diào)節(jié)架和角度調(diào)節(jié)器，所述毛細管、樣品承載盤和質(zhì)譜儀進樣管均安裝在多維調(diào)節(jié)系統(tǒng)中被精確調(diào)節(jié)距離及角度。所述質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源，還包括顯示與控制系統(tǒng)，包括數(shù)字顯示系統(tǒng)和由單片機構(gòu)成的智能控制系統(tǒng)，所述試劑離子產(chǎn)生系統(tǒng)工作中用到的高壓發(fā)生裝置、試劑輸入與調(diào)節(jié)裝置以及高壓保護裝置與所述控制系統(tǒng)電連接，所述高通量進樣系統(tǒng)設(shè)有的驅(qū)動裝置和步進電機與所述控制系統(tǒng)電連接，所述多維調(diào)節(jié)系統(tǒng)設(shè)有的調(diào)節(jié)電機與所述控制系統(tǒng)電連接，通過控制系統(tǒng)控制所述質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源整體工作，以實現(xiàn)自動化檢測。所述質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源，還設(shè)有聯(lián)接支撐系統(tǒng)，主要包括支架以及與質(zhì)譜儀的接口。支架用于固定或安裝上述各系統(tǒng)中的部件，接口的功能主要是將SDAPCI固定到質(zhì)譜儀面板上合適的位置上。本發(fā)明另一目的，在于提供一種表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析方法。該方法包括以下步驟步驟一將以上所述質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源與質(zhì)譜儀連接；步驟二向電離源毛細管中的電暈放電針施以36KV高壓，調(diào)節(jié)好質(zhì)譜儀參數(shù)；步驟三取得的樣品直接置于樣品盤中；步驟四開質(zhì)譜儀掃描系統(tǒng)，獲取檢測結(jié)果。所述質(zhì)譜分析方法中，步驟三還包括常壓或20psi或更高流速下向電離源毛細管中通入化學(xué)電離試劑氣流的過程，所述化學(xué)電離試劑選自為水、乙酸、氨氣、甲烷、氬氣、氮氣、氦氣、空氣、正丁垸、乙烷、乙醇等無害溶液或氣體。所述樣品為液體、塊狀固體或固體粉末。在分析液體或粉末樣品時，一般將試劑氣流(如甲烷等)減小或關(guān)閉，而直接采用空氣作為試劑進行工作。當(dāng)采用惰性氣體如氬氣、氮氣、氦氣作為試劑氣體進行工作時，能夠方便地在常壓下獲得多種物質(zhì)甚至極性物質(zhì)(如多肽等)的自由基離子。此特性為本發(fā)明所具有的專有特性之一，將在生命科學(xué)，如蛋白質(zhì)組學(xué)，代謝組學(xué)，藥物開發(fā)等領(lǐng)域中得到重要應(yīng)用。采用以上設(shè)計，本發(fā)明是集DESI、APCI的理論與技術(shù)于一身，綜合APCI和DESI優(yōu)點而設(shè)計的一種新型的表面解吸常壓化學(xué)電離源，并結(jié)合相關(guān)接口技術(shù)和現(xiàn)代控制技術(shù)，重新裝備現(xiàn)有質(zhì)譜儀，從而實現(xiàn)基于表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)(SDAPCI-MS)。使用該技術(shù)在無須樣品預(yù)處理的前提下可以對各種不同表面吸附的痕量非揮發(fā)性物質(zhì)進行常壓解吸化學(xué)電離，大幅度提高了靈敏度。同時，由于不使用有毒試劑和鋼瓶等笨重設(shè)備，不會對解吸樣品構(gòu)成污染，不會對操作人員造成身體健康危害；可利用空氣中水分作為電離試劑，能夠直接對粉末樣品進行分析，有利于在小型質(zhì)譜儀上進行復(fù)雜物質(zhì)的現(xiàn)場快速質(zhì)譜分析。該技術(shù)可用于在線分析食品、藥品活性成份(含粉末)、服裝和皮膚等表面物質(zhì)的痕量組分之中，非常適合現(xiàn)場、活體、在線分析。圖l為本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離源的主要結(jié)構(gòu)及工作原理示意圖；圖2為本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離源的構(gòu)成圖3為本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離源中樣品承載盤的結(jié)構(gòu)示意圖4為本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離源中控制系統(tǒng)控制程序框圖5為實例一使用本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)對Claritin藥片有效成分測定的MS譜圖5A為實例一使用本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)對Claritin藥片m/z383的CID譜圖6為實例一中距離對信號強度的影響曲線；圖7為實例一中反應(yīng)氣體壓力對信號強度的影響曲線；圖8為實例一中放電電壓優(yōu)化曲線；圖9為實例二使用本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)對TNT測定的MS譜圖9A為實例二本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)對TNTm/z226的CID譜圖9B為實例二本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)對TNTm/z227的CID譜圖10為實例三使用本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)對測定乙?；拥淖杂苫栯x子質(zhì)譜圖10A為實例三使用本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)對乙?；拥淖杂苫栯x子m/zl50的CID譜圖ll為肽I-7的自由基陽離子質(zhì)譜圖12為實例四使用本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)檢測巻煙中尼古丁的自由基陽離子質(zhì)譜圖12A為實例四本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)檢測巻煙中尼古丁的自由基陽離子m/zl63的CID譜圖13為實例六使用本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)直接檢測混合樣品中氯雷他定和對乙酰氨基酚的自由基陽離子質(zhì)譜圖13A為實例六本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)直接檢測混合樣品中的對乙酰氨基酚自由基陽離子m/zl52的CID譜圖14為實例七用本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)直接檢測廬山云霧茶的SDAPCI-MS總離子流圖14A為實例七用本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析技術(shù)直接檢測廬山云霧茶的MS化學(xué)指紋譜圖15為現(xiàn)有APCI源主要結(jié)構(gòu)及工作原理圖；圖16為現(xiàn)有DESI源主要結(jié)構(gòu)及工作原理圖。具體實施例方式表面解吸常壓化學(xué)電離源(SDAPCI)是一種結(jié)合了APCI和DESI各自優(yōu)點的新型離子源，其中重要的改變是離子發(fā)生系統(tǒng),其由一毛細管和置于其中的一直徑200微米的電暈放電針組成，圖1顯示了SDAPCI的主要結(jié)構(gòu)和工作原理。SDAPCI技術(shù)原理表面解吸常壓化學(xué)電離源(SDAPCI)是一種結(jié)合了APCI和DESI各自優(yōu)點的新型離子源。與APCI類似，在SDAPCI中，試劑離子采用電暈放電產(chǎn)生；而產(chǎn)生的初級離子與固體表面作用，這與APCI顯著不同而與DESI類似；而SDAPCI與DESI不同的是初級電離采用電暈放電而非電噴霧進行，因此能夠獲得比DESI更高的靈敏度。因此SDAPCI與APCI和DESI均有顯著區(qū)別，它們之間的異同歸納在表1。在SDAPCI離子源中，可以根據(jù)不同的實驗?zāi)康倪x擇相應(yīng)的電離試劑(如水，乙酸,氨氣，甲烷等)，然后將它們在常壓下方便地引入內(nèi)嵌放電針(錸合金)的毛細管中(參見圖l)。在正/負高電壓的作用下，放電針開始電暈放電，在毛細管的開口處產(chǎn)生大量的正/負試劑離子。這些試劑離子在電場的作用下獲得能量，將迅速地碰撞到固體樣品的表面，發(fā)生解吸電離過程，從而獲得固體表面待測物的離子。待測物的離子在電場的作用下將被引入到離子光學(xué)系統(tǒng)中，從而進入線性離子阱中進行質(zhì)量分析和結(jié)構(gòu)鑒定。顯然，SDAPCI在常壓下工作，不同的試劑或樣品都可以方便地在常壓下進行更換，適合進行高通量分析。如果利用潮濕的空氣(相對濕度60%)作為試劑，則能夠在電暈放電中產(chǎn)生大量H30+離子，可避免使用任何可能對樣品產(chǎn)生污染的物質(zhì)，也不需要DESI的噴霧系統(tǒng)和鋼瓶等笨重設(shè)備，有利于在小型質(zhì)譜儀中進行現(xiàn)場快速分析。表1SDAPCI與APCI和DESI的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>電暈放電是一個復(fù)雜的物理化學(xué)過程。首先給放電電極施加高電壓(一般為3000V，與放電介質(zhì)、電極尖端尺寸等相關(guān))，當(dāng)放電尖端(直徑為200)im左右)的電場強度足夠高時，電極周圍的易電離物質(zhì)首先被部分電離，產(chǎn)生部分正離子和電子。此時正電荷和電子的數(shù)量基本相等，而且分布在接近電極表面的狹窄空間內(nèi)，以至電極周圍的介質(zhì)整體呈電中性。但是，這些帶電粒子在電場的作用下迅速獲得能量，繼續(xù)與其他中性分子碰撞，發(fā)生碰撞電離反應(yīng)，生產(chǎn)更多的帶電粒子。而這些新產(chǎn)生的帶電粒子繼續(xù)從電場中獲得能量，然后和周圍中性分子再次發(fā)生碰撞電離反應(yīng)，最終形成形成雪崩放電，從而獲得大量的高密度初級離子，即試劑離子。以空氣中的電暈放電為例，當(dāng)濕度為45-60%的空氣從毛細管噴口噴出，電暈放電中發(fā)生的主要物理化學(xué)過程由以下反應(yīng)式表示N2+e——N2++2e一N2++2N2—N4++N2N4++H20—H20.+2N2H20++H20—H30++HO+可見，在水蒸氣存在的正離子模式下，1130+是主要的初級離子，大量的該離子將直接與樣品表面的物質(zhì)發(fā)生解吸電離反應(yīng)M+H30+—[M+H]++H20除了主要生成[M+H]+外，還視物質(zhì)表面性質(zhì)不同，可能會產(chǎn)生一些絡(luò)合物離子和簇離子。如果載氣中添加其它質(zhì)子親和勢(PA)較大的氣體如NH3(PA=204.2kcal/mol)作為反應(yīng)氣體，則主要形成NH/初級離子，該離子僅與復(fù)雜表面中含有的質(zhì)子親和勢更大的物質(zhì)(M)反應(yīng)，形成質(zhì)子化的(M+H)+離子。因此，在SDAPCI離子源中可以通過調(diào)換試劑種類來選擇性地測定復(fù)雜基體樣品中的某些成分，進一步減少了基體的干擾。SDAPCI結(jié)構(gòu)以下結(jié)合附圖詳細說明本發(fā)明的表面解吸常壓化學(xué)電離源。參見圖2所示，SDAPCI主要由高通量進樣系統(tǒng)、試劑離子發(fā)生系統(tǒng)、聯(lián)接支撐系統(tǒng)、多維調(diào)節(jié)系統(tǒng)和顯示控制系統(tǒng)等組成。整個離子源通過離子發(fā)生系統(tǒng)產(chǎn)生試劑離子流，通過進樣系統(tǒng)將試劑離子流撞擊樣品表面得到的樣品離子流引入質(zhì)譜儀中，通過調(diào)節(jié)系統(tǒng)調(diào)節(jié)電暈放電針和樣品的位置，通過聯(lián)接支撐系統(tǒng)組合成為一個整體，在控制系統(tǒng)的指揮下進行協(xié)調(diào)工作。試劑離子發(fā)生系統(tǒng)離子發(fā)生系統(tǒng)是SDAPCI的核心，圖l為該離子發(fā)生系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)和工作原理示意圖。該離子發(fā)生系統(tǒng)，包括一毛細管11和置于其中的一直徑200微米的電暈放電針12，放電針12由錸合金或不銹鋼材料制成，大部分針體封裝在毛細管ll中，針頭指向樣品電離區(qū)A方向并延伸至毛細管ll噴嘴端之外約lmm，放電針12外加高壓(2-6KV,DC)，形成電暈放電，放電電流約0.120mA。放電針12所用高壓由12V直流電源、電位器、高壓模塊組成外加提供，亦可直接從質(zhì)譜儀中取用。毛細管ll的另一端連通一化學(xué)試劑引入及調(diào)節(jié)裝置(如洗氣瓶或氣瓶，圖中略去)，化學(xué)電離試劑(如水，乙酸，氨氣，甲垸或空氣等)氣流G進入毛細管11;該系統(tǒng)通過獲得的電暈放電將引入的試劑進行電離，產(chǎn)生大量試劑離子，該試劑離子撞擊被測固體樣品表面，從而可對表面吸附的痕量物質(zhì)進行解吸化學(xué)電離。其中通入的化學(xué)試劑可以為液體，裝載在洗氣瓶中由載氣引入，也可以為氣體化學(xué)試劑，無需載氣直接通入毛細管ll。氣流壓力可在0140KPa范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。離子發(fā)生系統(tǒng)中還可設(shè)高壓保護裝置(如放電電壓的開關(guān))，在控制系統(tǒng)的協(xié)調(diào)指揮下，化學(xué)試劑及其載氣的引入、放電電壓的開關(guān)等都可以在合適的時機正確地開關(guān)，不但提高了系統(tǒng)的自動化程度，而且增加了安全性，既保護了儀器不受高電壓的破壞也避免了工作人員觸電的危險。該離子發(fā)生系統(tǒng)的另一種實施方式，可在毛細管11的外層設(shè)有加熱裝置14，參見圖l所示，從而能得到更好的電離效果并可輔助去溶。高通量進樣系統(tǒng)高通量進樣系統(tǒng)主要由電源、步進電機、樣品承載盤及其驅(qū)動裝置組成。為配合快速分析的需要，通過驅(qū)動裝置和步進電機，進樣系統(tǒng)可以自動輸送樣品，輸送速率為0.1-24樣品/秒，單個樣品分析時間(即解吸電離時間)可以在(10ms-30min)之間任意設(shè)置。參見圖3，樣品承載盤2外觀可呈光碟形，直徑為12cm，厚度為0.6cm，由輕質(zhì)絕緣材料加工而成，其上設(shè)樣品承載槽22，樣品承載槽22—般為橢圓形或圓形，體積一般為600mm3，可以放置如片狀、粉末狀等不同形態(tài)的固體樣品。承載槽的體積和數(shù)量視實際需要而定，可以分別在10-1000mm3和12-96之間選擇。樣品承載盤2上還可設(shè)樣品位置識別區(qū)23，能夠識別、比較和記憶樣品的位置(即樣品的ID)。為了便于系統(tǒng)校正，可在樣品承載盤上設(shè)置一個參考樣品，如標(biāo)準(zhǔn)的Claritin⑥藥片等。當(dāng)實際樣品分析時，系統(tǒng)初始化并自動將參考樣品放置在離子源中，如果獲得的信號與標(biāo)準(zhǔn)信號一致則進行下一步操作，否則將重新初始化，并對相關(guān)參數(shù)進行調(diào)整。多維調(diào)節(jié)系統(tǒng)-多維調(diào)節(jié)系統(tǒng)主要由多個三維調(diào)節(jié)架(在X,Y，Z三個方向調(diào)節(jié)，量程分別為13mm)和角度調(diào)節(jié)器(調(diào)節(jié)范圍0-360°)構(gòu)成。在SDAPCI離子源中，電暈放電針和樣品的位置都可以通過三維調(diào)節(jié)架來精確調(diào)節(jié)，而放電針與質(zhì)譜儀毛細管的距離及角度、放電針與樣品之間的位置和角度也可以通過三維調(diào)節(jié)架來調(diào)節(jié)。因此，整個系統(tǒng)具有良好的可調(diào)節(jié)性，對不同形狀的樣品具有很好的適用性。三維調(diào)節(jié)架可設(shè)計成手動調(diào)節(jié)方式，也可以在其上裝設(shè)調(diào)節(jié)電機，通過程序來自動控制調(diào)節(jié)，增加了系統(tǒng)的靈活性。通過該調(diào)節(jié)系統(tǒng)，可以調(diào)整電暈放電針與樣品盤的角度和距離，還可以調(diào)整電暈放電針與質(zhì)譜儀入口毛細管端距離，如在2-80mm，夾角在90-180°范圍。顯示與控制系統(tǒng)顯示與控制系統(tǒng)主要包括數(shù)字顯示系統(tǒng)和由單片機構(gòu)成的智能控制系統(tǒng)。其分別與試劑離子產(chǎn)生系統(tǒng)中的高壓發(fā)生裝置、試劑輸入與調(diào)節(jié)裝置以及高壓保護裝置電連接，與高通量進樣系統(tǒng)的驅(qū)動裝置和步進電機電連接，與多維調(diào)節(jié)系統(tǒng)的調(diào)節(jié)電機電連接，并可連接至質(zhì)譜儀的控制系統(tǒng)之中。整個SDAPCI離子源在控制系統(tǒng)的智能控制下進行協(xié)調(diào)工作，而且通過數(shù)字顯示系統(tǒng)將離子源的工作狀態(tài)進行實時顯示。實施中，顯示面板可采用低成本的八位數(shù)碼管陣列顯示器構(gòu)成，分別顯示樣品序號和分析停留時間等信息。離子源正常工作所需要的一些參數(shù)，如樣品數(shù)量，時間等可以通過顯示面板上的輸入鍵進行設(shè)置，具有較方便的人機對話功能。SDAPCI離子源的主要控制程序固化在單片機中，其程序框圖參見圖4。當(dāng)電源接通的情況下，程序自動咨詢分析樣品的種類，如果是粉末樣品，則指示將化學(xué)試劑載氣關(guān)閉，此時實際上是以空氣中的水蒸氣等作為電離試劑。如果是非粉末固體樣品，則啟動合適的試劑氣體及載氣，然后檢測高壓保護是否完善。如果保護不當(dāng)(如接地不妥或絕緣欠佳)，則自動回到待機狀態(tài)，同時發(fā)出警告信號，提示用戶進行相應(yīng)檢查。如果檢查通過則進行電暈放電的電壓設(shè)置，如正負極性和數(shù)值等。此過程完成后在將多維調(diào)節(jié)系統(tǒng)初始化，將參考樣品放置在離子源中進行檢測，如獲得的信號與標(biāo)準(zhǔn)信號一致則開始實際樣品的分析工作。當(dāng)完成所有的樣品分析后則首先切斷高壓電源和氣體，然后等待下一個分析任務(wù)。如果10min內(nèi)沒有任務(wù)，則系統(tǒng)自動復(fù)位，然后關(guān)機。聯(lián)接支撐系統(tǒng)主要包括支架以及離子源與質(zhì)譜儀的物理接口。支架用于固定或安裝上述各系統(tǒng)中的部件，接口的功能主要是將SDAPCI固定到質(zhì)譜儀(如LTQ)面板上合適的位置上，代替原來的商品化ESI/APCI電離源。表面解吸常壓化學(xué)電離源的工作過程本發(fā)明的表面解吸常壓化學(xué)電離源使用時，當(dāng)向毛細管中通入電離試劑時，放電針產(chǎn)生的電暈放電而使試劑電離，形成試劑離子流進入到樣品電離區(qū)A;某些情況(如在較為潮濕的環(huán)境中分析粉末樣品時)也可以不通入電離試劑，放電極產(chǎn)生的電暈放電可使空氣中含有的水分發(fā)生電離形成離子流，該離子流碰撞樣品，樣品被離子化，該樣品離子在電場和負壓作用下形成樣品離子流通過質(zhì)譜儀入口毛細管3被引入質(zhì)譜儀的質(zhì)量分析器中。本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離源(或稱SDAPCI)使用中，盡可能保持采集樣品的原始狀態(tài)而省去樣品預(yù)處理，簡化了樣品處理或?qū)悠凡蛔鎏幚?，并最終能簡化檢測過程。本發(fā)明的表面解吸常壓化學(xué)電離源還設(shè)計了不同的活動接口裝置，可與普通質(zhì)譜儀(如LCQ、LTQ、TSQ等)聯(lián)接，使普通質(zhì)譜儀具有了表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析功能。以下用具體檢測實例說明利用本發(fā)明的離子源進行表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析的特點。實例一、正離子模式下測定Claritin⑧藥片中的活性成分氯雷他定(Loratadine，F(xiàn)W382)將本發(fā)明離子源聯(lián)接到LTQ質(zhì)譜儀上。實驗時，將檢測樣品Claritin⑧藥片放置在樣品盤上，調(diào)整好離子源噴嘴與樣品盤的夾角為45-80°，質(zhì)譜儀上的入口毛細管與樣品盤的夾角為5-10°，噴嘴到質(zhì)譜儀入口毛細管距離為50mm，調(diào)節(jié)好LTQ質(zhì)譜儀參數(shù)。通入化學(xué)電離試劑為水蒸汽(含水量為4560%，氮氣作為載氣)，壓力為20psi，放電極加高壓為36KV，對樣品進行檢測，結(jié)果見圖5。圖5中顯示了藥片中的活性成分氯雷他定(FW382)強度很高(1.16X106)的質(zhì)子化分子離子峰(m/z383),同時獲得了它的同位素峰(m/z385)。說明該方法能夠有效檢測到Claritin藥片中有效成分的準(zhǔn)分子離子峰(m/z383)，并且二級質(zhì)譜對m/z383的CID圖(參見圖5A)給出明顯的m/z337峰[M+H-CH3CH20H]+，對(m/z338)結(jié)構(gòu)進行了確認，從而證明使用本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離源進行測定的準(zhǔn)確性。另外，從圖5中還可以看出，本方法檢測所獲得的信號強度為1.16X106，而在Science上報道的同樣藥片在同樣條件下由DESI-MS電離源檢測的信號強度為5X104?？梢娛褂帽景l(fā)明電離源進行檢測信號強度將大幅提高。顯示使用本發(fā)明電離源不僅可以對固體樣品可以直接檢測，而且具有較高的靈敏度，同時由于試劑無毒性，還對于藥品和食品等實現(xiàn)在線質(zhì)譜檢測具有重大意義，本發(fā)明也將對環(huán)保、化工、公共安全和生命科學(xué)等領(lǐng)域產(chǎn)生積極的影響。為進一步提高信號強度，提高質(zhì)譜分析靈敏度，可以在檢測中進一步優(yōu)化影響信號強度的主要因素。以下以Claritin藥片檢測為例說明優(yōu)化方法，對其余樣品的檢測優(yōu)化數(shù)值不限于以下所列數(shù)值。1、放電針尖至質(zhì)譜入口毛細管的距離在560mm之間選擇放置，檢測信號強度隨距離的變化如圖6。顯示，當(dāng)距離超過20mm后，信號強度己達最大值，與距離的相關(guān)度已很小。所以放電針尖至質(zhì)譜入口毛細管的距離在20mm之上均可，結(jié)合樣品的位置，可選擇50mm的距離。2、化學(xué)電離試劑氣流的壓力在O.1200psi范圍內(nèi)按圖7點的數(shù)值改變化學(xué)電離試劑氣流的壓力，結(jié)果顯示信號強度隨氣流氣壓增加而增加，當(dāng)氣壓超過一固定值后信號強度達到最大水平。SDPACI信號強度變化符合這一趨勢(如圖8所示)，當(dāng)氣壓超過20psi后，信號強度達到最大值(1.16X106)，而且再不隨壓力增加而變化。這種小氣流壓力亦有高靈敏度，適宜于粉末樣品分析。該壓力遠比DESI源(大于300psi)所需要的壓力小得多，這就是DESI源不能對固體粉末進行直接分析，而本發(fā)明離子源可以對固體粉末進行分析的原因。由于無須使用高壓鋼瓶等笨重設(shè)備，也有利于將SDAPCI用于小型質(zhì)譜儀進行現(xiàn)場分析。3、放電針尖電壓選擇針尖放電電壓直接決定氣態(tài)反應(yīng)離子數(shù)的多少，放電電壓越高，產(chǎn)生的帶電離子數(shù)越多，對樣品的離子化效率越高。分別采用氦氣和氮氣兩種載氣(化學(xué)電離試劑)對電壓進行了優(yōu)化，如圖8所示，氮氣作為反應(yīng)氣體較氦氣可在較低電壓下產(chǎn)生更高的信號強度。因此，選擇20psi的氮氣，4KV放電電壓可作為測定Claritin⑧藥片時的最佳儀器條件。另外，由于空氣的80%為氮氣，采用空氣作為SDAPCI-MS的反應(yīng)氣體也可以，并且這樣可以大大節(jié)省費用。實例二、負離子檢測模式SDAPCI也可以在負離子模式下工作，從而對復(fù)雜基體中的某些組分轉(zhuǎn)變成負離子后進行質(zhì)譜分析。實驗時按下表電離源參數(shù)選擇了TNT(MW227)為代表，考察了SDAPCI對普通信封表面的TNT(10pg/cm2)的檢測能力。檢測時調(diào)整參數(shù)如下質(zhì)量范圍50600放電電壓(KV)-3.00毛細管溫度(°C)150毛細管電壓(V)-22.00試劑氣體線性流速(m/s)3.5-35離子透鏡電壓(V)-60.00質(zhì)譜入口與樣品表面距離(mm)4放電針尖與樣品表面距離(mm)2放電針尖與質(zhì)譜入口距離(mm)6放電針與樣品表面角度(a)35°_樣品表面與質(zhì)譜入口毛細管角度(P)10°_結(jié)果參見圖9，顯示在負離子模式下，TNT—級質(zhì)譜的譜圖中清楚的顯示了去質(zhì)子化后的負離子峰m/z226,同時得到了少量的自由基負離子(m/z227)。m/z226、227二級質(zhì)譜結(jié)果(參見圖9A和圖9B)表明，m/z226主要丟失NO得到碎片m/zl96，也可以直接丟失N02而得到碎片m/z180。在這些碎片離子中，所有離子的豐度都比母離子(m/z226)要小,表面母離子能量較低,難以裂解。與m/z226相比,TNT的自由基負離子m/z227具有更豐富的碎片，再次表明自由基離子具有較高的能量，能夠在串聯(lián)質(zhì)譜中提供更豐富的信息。實例三、自由基陽離子分析在SDAPCI中,由于在常壓下進行操作,能夠方便地進行試劑的更換和樣品的添加等操作。因此,針對不同的實驗?zāi)康?可以方便地更換試劑,以便能更好地對復(fù)雜集體樣品中的待測物進行檢測。實驗說明，如果將空氣換成氬氣,也可以進行SDAPCI-MS檢測。當(dāng)氬氣中不含有水分子等活潑試劑時，還可以獲得相當(dāng)豐度的自由基陽離子。實驗采用對乙?；訕悠吩跉鍤夥諊蝎@得了相應(yīng)的質(zhì)譜譜圖(如圖10)。對乙酰基酚主要表現(xiàn)的自由基陽離子(m/z151)。由于自由基陽離子具有很高的能量,所以非?；顫?能夠迅速裂解為更小的碎片。因此，在MS譜圖中,除了基峰m/z151夕卜，還具有很多低風(fēng)度的小峰。通過cid進行串聯(lián)質(zhì)譜分析后發(fā)現(xiàn)，在二級質(zhì)譜(參見圖10A)中，m/z151主要丟失CO而得到碎片離子m/z123,該碎片再次丟失苯環(huán)中的CO基團得到碎片m/z95,而碎片m/z109為丟失CH2=C=0后的的產(chǎn)物，m/z135則是丟失O后的產(chǎn)物。這些離子的豐度不高,表明該碎裂方式也不占主導(dǎo)地位,產(chǎn)生的產(chǎn)物離子也可能不穩(wěn)定。比較空氣做試劑時獲得的譜圖發(fā)現(xiàn)，m/z151的信號強度下降到原來的百分之一。這可能與氬氣中離子化效率不高而且產(chǎn)物離子易于分裂有關(guān)。由于自由基陽離子具有較高的能量,在蛋白質(zhì)組學(xué)等方面具有重要應(yīng)用。因此利用氬氣作為反應(yīng)氣體,對棉布表面上的多肽I-7(Peptide1-7,MW757)(lng/mm2)進行SDAPCI-MS分析,結(jié)果表明,即使對多肽等常規(guī)方法不能獲得自由基陽離子的物質(zhì),也可以獲得具有相當(dāng)豐度的多肽自由基陽離子(m/z757)(如圖11)。相對于乙?；拥刃》肿佣?，多肽I-7的MS圖比較復(fù)雜,獲得了許多豐度約為20%的小峰。這可能是因為多肽自由基陽離子能量較高,在質(zhì)譜分析過程中迅速裂解所致。MS中部分大離子如m/z780應(yīng)該是多肽與Na+結(jié)合形成的產(chǎn)物。如果選擇m/z757進行CID-，雖然在低能量(10MCE左右)下,多肽離子m/z757也能夠給出明顯的碎片離子,如丟失水、HCOOH、CO、C02后的產(chǎn)物m/z739、m/z660等碎片離子,具有較豐富的碎片,尤其是在CID的能量較高時更是如此。實例四、直接電離空氣產(chǎn)生離子流對煙絲中尼古丁的檢測實例在不通入試劑的條件下用正離子模式(其它檢測條件參考實例一)對紅雙喜巻煙進行檢測，結(jié)果參見圖12。煙絲中尼古丁(m/zl63)信號強度很高，其CID圖見圖12A。該實例說明本發(fā)明表面解吸常壓化學(xué)電離源在不通入電離試劑的情況下，可以直接電離被測樣品周圍的空氣而產(chǎn)生離子流，從而對樣品進行測定。實例五、粉末樣品的直接檢測APCI-MS分析需要在較高的溫度下霧化樣品溶液后才能將目標(biāo)分析物電離，對難揮發(fā)，熱不穩(wěn)定化合物(如糖類)的電離效果差。SDPACI-MS不同APCI-MS,無須較高溫度來霧化樣品溶液，可直接對粉末樣品進行表面解吸/電離。為考察難揮發(fā)、極性大物質(zhì)的SDPACI-MS分析行為，對棉布表面1ng/cm2甘油醛溶液進行SDAPCI-MS檢測，一級全譜上給出m/z91的基峰。由于是復(fù)雜基體，需要通過串聯(lián)質(zhì)譜來排除假陽性，因此選擇該母離子進行CID，在MSH普圖中主要獲得了丟失水后的碎片離子(m/z73)，同時還可以丟失HCHO得到碎片離子m/z61,表明在一級質(zhì)譜中觀測到的m/z91確為質(zhì)子化的甘油醛的分子。為考察SDAPCI對氨基酸等常見粉末樣品的檢測能力，分別對棉布表面五種氨基酸(如絲氨酸、纈氨酸、賴氨酸、甘氨酸、脯氨酸)進行檢測，均得到經(jīng)典的分子離子峰，并且通過CID獲得了相關(guān)的碎片離子峰，歸納在表2中。表2表明SDAPCI能夠在不需要樣品預(yù)處理的情況下直接對不同氨基酸(包括酸性、堿性、不同旋光構(gòu)型的氨基酸)等粉末樣品進行分析。表2氨基酸樣品的結(jié)構(gòu)式和相關(guān)質(zhì)譜數(shù)據(jù)Table2ChemicalstructuresandMSdataofaminoacids<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實例六、混合樣品的直接檢測為考察SDPACI-MS對混合樣品的分析能力，制備Claritin和對乙酰氨基酚混合樣品(50mg)，以與實例一同樣的條件進行了檢測，結(jié)果如圖13所示。顯然，在一級譜圖中可清晰地獲得高強度的氯雷他定(m/z383)和對乙酰氨基酚(m/z152)的質(zhì)子化分子離子峰，并且可以得到少量的氯雷他定碎片離子(m/z337)，豐度約10%。分別選擇m/z152和m/z383進行二級質(zhì)譜分析，m/z383二級質(zhì)譜分析圖參見圖5A，m/z152二級質(zhì)譜分析圖參見圖13A，獲得了與單組分分析時完全一致的二級質(zhì)譜。因此，圖13表明SDAPCI能夠?qū)旌蠘悠分械亩嘟M分樣品進行同時檢測。實際上，該混合樣品中氯雷他定等活性組分的含量很低(0.1%),而其它組分則為藥品中的淀粉等輔料。雖然這些輔料占藥品主要成分，但是從圖13獲得質(zhì)譜圖來看，即使不采用任何的樣品分離富集等預(yù)處理手續(xù)，仍然可以對混合樣品中的痕量組分進行檢測，并通過串聯(lián)質(zhì)譜進行鑒定。實例七、茶葉樣品的直接檢測儀器和試劑LTQ—XL型線性離子阱質(zhì)譜儀(美國Finnigan公司)；表面解吸常壓化學(xué)電離(SDAPCI)源；廬山云霧茶，當(dāng)年新茶，購買后室溫密閉存放，實驗前未作任何處理。實驗條件放電針電壓+2.50kV，放電針尖至質(zhì)譜入口毛細管的距離為5.0mm，以濕度為60%的空氣作為反應(yīng)氣體，空氣流速0.1L/min。質(zhì)譜儀采用正離子檢測模式，離子透鏡及檢測系統(tǒng)由LTQTime功能自動優(yōu)化，其他條件為LTQ缺省條件。所獲得的一級質(zhì)譜圖經(jīng)過背景扣除，而二級質(zhì)譜通過碰撞誘導(dǎo)解離反應(yīng)(CID)獲得，CID碰撞能量20%30%。茶葉樣品放置在擦鏡紙上，平鋪成lcn^厚度為35mm，茶葉表面離放電針尖端距離為25mm，進樣時間以為0.10.6min為宜。實驗結(jié)果對茶葉樣品進行SDAPCI-MS檢測，結(jié)果參見圖14，其中，廬山云霧茶的總離子流圖如線(a)所示；(b)線為選擇離子m/z212的離子流圖，(c)線為選擇離子m/zl86的離子流圖，(d)線為選擇離子m/z為144的離子流圖。由圖14中(a)線可見，以質(zhì)譜儀開始記錄數(shù)據(jù)時為Omin計算，進樣時間從0.5min到1.0min約0.5min，進樣前總離子流基線較平穩(wěn)，進樣后表現(xiàn)為信號強度的快速增大，然后穩(wěn)定在一定水平，進樣結(jié)束時信號強度回到基線水平，信號強度與進樣有較好的相關(guān)性。圖14中(b)、(c)和(d)反映了所選擇的3種離子m/z212、186和144信號強度與進樣的相關(guān)性，與(a)總離子流相比，其基線更穩(wěn)定，說明未進樣時背景中這兩種離子含量較低。圖14A為所測茶葉樣品的MS化學(xué)指紋譜圖，其中有較明顯的m/z212、186、172、144、118和92等信號，而m/z195、149信號較弱，甚至未見明顯的m/z135信號；6次重復(fù)測定，結(jié)果上述特征都能很好地重復(fù)，說明SDAPCI-MS譜圖能在一定程度上反應(yīng)茶葉的化學(xué)指紋特征。SDAPCI-MS可以在無需樣品預(yù)處理的條件下快速測定茶葉的化學(xué)指紋圖譜，從而避免了色譜指紋圖譜煩瑣的提取、分離步驟，這對于茶葉的快速鑒別及質(zhì)量分析有一定的實際應(yīng)用價值。該實例還驗證了使用本發(fā)明技術(shù)的分析速度LTQ線性離子阱質(zhì)譜儀全譜掃描的最短時間為0.001ms，為提高檢測靈敏度和信號穩(wěn)定性，實驗設(shè)定掃描時間為100ms，CID碰撞解離時間為3050ms，即使對每個樣品進行串聯(lián)質(zhì)譜研究，單個樣品的測定時間也小于ls，因此SDAPCI-MS特別適合對批量樣品進行快速檢測。另一方面，由于SDAPCI電離源不需要使用高壓氣體，非常適合在小型質(zhì)譜儀上使用。以上大量實驗證明，SDAPCI代替DESI和APCI作為表面分析質(zhì)譜的新型離子源，很好地克服了DESI和APCI兩種離子源的缺點。正離子模式下，電暈放電產(chǎn)生的H30+被加速轟擊樣品表面，與表面待測物發(fā)生分子離子反應(yīng)，進行質(zhì)子和能量的轉(zhuǎn)移，接受了能量和質(zhì)子的待測物質(zhì)子[M+H]+發(fā)生解吸，再被引入質(zhì)譜進行分析。負離子模式下，主要利用放電產(chǎn)生的反應(yīng)離子如OH(H20)-等與樣品表面待測物發(fā)生去質(zhì)子反應(yīng)和能量轉(zhuǎn)移，去質(zhì)子待測物離子[M-H]—再從樣品表面解吸出來進入質(zhì)譜分析。自由基陽離子主要是通過Ar+'為反應(yīng)離子的電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)產(chǎn)生，而大量氬氣的存在保護了這些活潑的自由基陽離子不與其它質(zhì)子化試劑反應(yīng)，從而能夠被檢測。SDAPCI-MS分析過程無須樣品預(yù)處理、無須使用有毒溶劑、無須使用高壓氣體，可直接利用空氣作為反應(yīng)氣體且裝置簡單、易于操作，成功用于紙張、棉布表面痕量爆炸物、氨基酸、糖類等物質(zhì)以及對乙酰氨基酚等片劑藥物中活性成分的快速分析，對爆炸物等物質(zhì)的檢出限不高于lpg/cm2。表明該方法更適合于樣品的非破壞、無污染、實時在線分析，尤其適合于與生命科學(xué)領(lǐng)域相關(guān)的活體、在線分析，還可能在小型質(zhì)譜儀上進行復(fù)雜基體物質(zhì)的快速現(xiàn)場分析。權(quán)利要求1、一種試劑離子發(fā)生系統(tǒng)，其特征在于，用于質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源中，包括一毛細管和置于毛細管中外加高壓的一電暈放電針，放電針一端延伸至毛細管的噴嘴端之外。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的試劑離子發(fā)生系統(tǒng)，其特征在于，所述毛細管的另一端連通化學(xué)電離試劑氣流。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的試劑離子發(fā)生系統(tǒng)，其特征在于，所述毛細管外設(shè)有加熱裝置。4、一種質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源，用于向質(zhì)譜儀的進樣管提供樣品離子流，其特征在于，包括前述任一權(quán)利要求所述試劑離子發(fā)生系統(tǒng)和一進樣系統(tǒng)，所述進樣系統(tǒng)配備一樣品承載盤，所述毛細管噴嘴端指向樣品承載盤，且與質(zhì)譜儀進樣管端距離2-80mm，夾角90-180°。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源，其特征在于，所述樣品承載盤具有多個分隔樣品空間的載槽。6、根據(jù)權(quán)利要求4所述質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源，其特征在于，還包括多維調(diào)節(jié)系統(tǒng)，設(shè)多個三維調(diào)節(jié)架和角度調(diào)節(jié)器，所述毛細管、樣品承載盤和質(zhì)譜儀進樣管均安裝在多維調(diào)節(jié)系統(tǒng)中被精確調(diào)節(jié)距離及角度。7、根據(jù)權(quán)利要求4或5或6所述質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源，其特征在于，還包括顯示與控制系統(tǒng)，包括數(shù)字顯示系統(tǒng)和由單片機構(gòu)成的智能控制系統(tǒng)，所述試劑離子產(chǎn)生系統(tǒng)工作中用到的高壓發(fā)生裝置、試劑輸入與調(diào)節(jié)裝置以及高壓保護裝置與所述控制系統(tǒng)電連接，所述高通量進樣系統(tǒng)設(shè)有的驅(qū)動裝置和步進電機與所述控制系統(tǒng)電連接，所述多維調(diào)節(jié)系統(tǒng)設(shè)有的調(diào)節(jié)電機與所述控制系統(tǒng)電連接，通過控制系統(tǒng)控制所述質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源整體工作。8、一種表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜分析方法，包括以下步驟步驟一將權(quán)利要求4至7任一所述質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源與質(zhì)譜儀連接；步驟二向電離源毛細管中的電暈放電針施以36KV高壓，調(diào)節(jié)好質(zhì)譜儀參數(shù);步驟三取得的樣品直接置于樣品盤中；步驟四開質(zhì)譜儀掃描系統(tǒng)，獲取檢測結(jié)果。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述質(zhì)譜分析方法，其特征在于，步驟三中還包括常壓或以20psi或更高流速向電離源毛細管中通入化學(xué)電離試劑氣流的過程，所述化學(xué)電離試劑選自為水、乙酸、氨氣、甲垸、氬氣、氮氣、氦氣、空氣、正丁垸、乙烷、乙醇等無害溶液或氣體。10、根據(jù)權(quán)利要求8或9所述質(zhì)譜分析方法，其特征在于，所述樣品為液體、塊狀固體或固體粉末；樣品為液體或粉末時，將電離試劑氣流減小或關(guān)閉，并直接采用空氣作為電離試劑進行工作。全文摘要公開了一種質(zhì)譜儀表面解吸常壓化學(xué)電離源，主要由一毛細管和置于其中的一放電針組成試劑離子發(fā)生系統(tǒng)，由毛細管導(dǎo)入的試劑在毛細管一端噴出時由于放電極電暈放電使試劑離子化而產(chǎn)生試劑離子，試劑離子碰撞樣品盤中的樣品而發(fā)生樣品離子化，并被引入質(zhì)譜儀入口毛細管中用于檢測。本發(fā)明電離源配有活動接口，可與常見的質(zhì)譜儀如LCQ、LTQ、TSQ等聯(lián)接，使其能升級、強大，以表面解吸常壓化學(xué)電離質(zhì)譜技術(shù)實現(xiàn)樣品在無需樣品預(yù)處理的條件下對復(fù)雜基體樣品的快速、靈敏測定，并可用于工業(yè)或環(huán)境過程中的原位、實時、在線、非破壞性分析。本離子源與相關(guān)質(zhì)譜儀聯(lián)接，可根據(jù)樣品性質(zhì)實現(xiàn)正離子檢測、負離子檢測及自由基離子檢測等不同檢測模式。文檔編號G01N27/64GK101201335SQ20071030711公開日2008年6月18日申請日期2007年12月29日優(yōu)先權(quán)日2006年12月29日發(fā)明者燮張,李建強,王志暢,羅明標(biāo),陳煥文申請人:東華理工學(xué)院