專利名稱：殘留農(nóng)藥分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種米等谷物以及蔬菜、水果等農(nóng)產(chǎn)品中殘留農(nóng)藥的分析方法，尤其是涉及一種能高靈敏度檢測(cè)新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留農(nóng)藥分析方法。
背景技術(shù)：
以前，本發(fā)明者們提出了可以同時(shí)簡(jiǎn)便地檢測(cè)有機(jī)磷類農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留農(nóng)藥檢測(cè)方法(參照特許文獻(xiàn)1)。
在上述方法中，在含有羧酸酯酶和膽堿酯酶的混合溶液中使檢測(cè)對(duì)象試樣反應(yīng)，利用反應(yīng)后的溶液水解羧酸酯酶特異性底物和膽堿酯酶特異性底物，向底物的水解生成物添加顯色試劑使其顯色，或者利用水解生成物自身顯色的底物使其顯色，同時(shí)測(cè)定多個(gè)波長(zhǎng)的光譜變化，由此分別的同時(shí)檢測(cè)出試樣中的有機(jī)磷類農(nóng)藥群和氨基甲酸酯類農(nóng)藥群。
通過(guò)該構(gòu)成，水解羧酸酯酶特異性底物和膽堿酯酶特異性底物，使用分光光度計(jì)同時(shí)照射多個(gè)波長(zhǎng)并進(jìn)行經(jīng)時(shí)變化測(cè)定，同時(shí)檢測(cè)出兩底物分解引起的吸收，經(jīng)演算處理算出各種酶催化反應(yīng)的反應(yīng)速度，由該反應(yīng)速度變化分別檢測(cè)試樣中有機(jī)磷類農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，因此可以同時(shí)簡(jiǎn)便地區(qū)分有機(jī)磷類農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥。
然而，雖然上述方法可以區(qū)分檢測(cè)出有機(jī)磷類農(nóng)藥群和氨基甲酸酯類農(nóng)藥群，但因農(nóng)藥種類不同，有些氨基甲酸酯類農(nóng)藥很難引起酶抑制，而使分析精度不足。
可是，已知氨基甲酸酯類殺蟲劑是通過(guò)降低控制害蟲等的神經(jīng)系統(tǒng)的膽堿酯酶活性而顯示殺蟲效果的。較早注冊(cè)的氨基甲酸酯類殺蟲劑存在具有速效性而無(wú)持效性的問(wèn)題。進(jìn)一步地，1970年代后半時(shí)期，在防除害蟲體內(nèi)發(fā)現(xiàn)對(duì)于前述氨基甲酸酯類殺蟲劑的抗性菌，希望改善該效能降低問(wèn)題。如此，1980年代以后，為解決上述問(wèn)題，克百威類似物(惡蟲威)、克百威衍生物(丁硫克百威、呋線威、丙硫克百威)、滅多威衍生物(硫雙威、棉鈴?fù)?アラニカルブ))6種成分作為新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥被注冊(cè)。
在前述新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥中，除了惡蟲威之外，所研制的農(nóng)藥，散布后通過(guò)在自然界中代謝轉(zhuǎn)化成膽堿酯酶抑制作用較大的克百威或滅多威而緩緩顯示效用。
在前述新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥中，克百威衍生物是在對(duì)膽堿酯酶抑制作用較大的克百威上通過(guò)硫鍵結(jié)合了其它結(jié)構(gòu)的分子而形成的結(jié)構(gòu)(克百威-S-R)，滅多威衍生物也形成同樣的結(jié)構(gòu)(滅多威-S-R)。將這些結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥散布后經(jīng)過(guò)在自然界中的代謝慢慢轉(zhuǎn)化成克百威或滅多威而顯示殺蟲作用。也就是，由于該克百威衍生物和滅多威衍生物的膽堿酯酶抑制作用較小，相對(duì)殘留基準(zhǔn)值，得不到足夠的檢測(cè)靈敏度。
特許文獻(xiàn)1特開(kāi)2003-298號(hào)公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)上述問(wèn)題，本發(fā)明涉及的技術(shù)問(wèn)題是提供對(duì)被檢試樣中含有的新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥，可高靈敏度檢出的殘留農(nóng)藥檢測(cè)分析方法。
本發(fā)明提供了如下殘留農(nóng)藥分析方法。
1、殘留農(nóng)藥分析方法，其特征在于，對(duì)作為氨基甲酸酯類農(nóng)藥的新型體系的克百威衍生物或滅多威衍生物，以還原型谷胱甘肽作為反應(yīng)底物并以谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶為其催化劑與之作用，衍生出膽堿酯酶抑制作用較大的物質(zhì)，將該衍生化反應(yīng)生成的物質(zhì)與膽堿酯酶反應(yīng)，由變化的膽堿酯酶活性檢測(cè)在被檢試樣中含有的新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥。
2.上述1記載的殘留農(nóng)藥分析方法，其中為了緩和阻礙衍生化反應(yīng)的金屬離子的影響，向被檢試樣添加對(duì)金屬離子具有較高配合物生成能力的螯合劑，然后檢測(cè)在被檢試樣中含有的新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥。
3、上述1或2記載的方法，其中克百威衍生物是丁硫克百威、呋線威或丙硫克百威。
4、上述1或2記載的方法，其中滅多威衍生物是硫雙威或棉鈴?fù)?br> 5、上述2記載的方法，其中螯合劑選自多氨基羧酸類以及羥基羧酸類中的至少一種。
6、上述2記載的方法，螯合劑是EDTA或檸檬酸。
7、上述1或2記載的方法，被檢試樣是農(nóng)產(chǎn)品。
8、上述1或2記載的方法，被檢試樣是米，蔬菜或水果。
9、上述1或2記載的方法，被檢試樣是糙米。
本發(fā)明的特征在于，在被檢試樣中含有的作為新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥的克百威衍生物或滅多威衍生物，經(jīng)谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶的催化作用進(jìn)行轉(zhuǎn)化后，與膽堿酯酶反應(yīng)，由變化的膽堿酯酶活性檢測(cè)該新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，其特征在于，為了緩和經(jīng)前述谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶催化作用進(jìn)行轉(zhuǎn)化時(shí)的有害物質(zhì)即金屬離子的影響，向被檢試樣添加對(duì)金屬離子其有較高配合物生成能力的螯合劑，然后檢測(cè)在被檢試樣中含有的新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥。
根據(jù)如上的本發(fā)明，使被檢試樣含有的克百威衍生物或滅多威衍生物衍生化，轉(zhuǎn)化成對(duì)于膽堿酯酶抑制作用較大的物質(zhì)，通過(guò)其與膽堿酯酶反應(yīng)來(lái)進(jìn)行檢測(cè)，因此即使是對(duì)膽堿酯酶抑制作用較小，相對(duì)殘留基準(zhǔn)值得不到足夠的檢測(cè)靈敏度的該克百威衍生物或滅多威衍生物，也可能以足夠的檢測(cè)靈敏度檢測(cè)。
另外，添加對(duì)金屬離子具有較高配合物生成能力的螯合劑后，進(jìn)行前述新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥的轉(zhuǎn)化，使其與膽堿酯酶反應(yīng)來(lái)檢測(cè)，因此可以順利地進(jìn)行該新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥的衍生化，相對(duì)殘留基準(zhǔn)值，用足夠的精度來(lái)檢測(cè)。
具體實(shí)施例方式
以下說(shuō)明了實(shí)施本發(fā)明的最佳方式。首先，本發(fā)明的殘留農(nóng)藥分析方法以圖1的示意圖表示。
在圖1中，首先說(shuō)明虛線圍繞的區(qū)域(區(qū)域I)?？税偻苌?Cf-S-R)(1)經(jīng)谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶(GST)(3)催化劑與還原型谷胱甘肽(GSH)(2)反應(yīng)，克百威衍生物(Cf-S-R)(1)轉(zhuǎn)化為克百威(Cf)(4)。該衍生化反應(yīng)中副反應(yīng)生成氧化型谷胱甘肽(GS-S-R)(5)。
上述反應(yīng)于10～40℃在5～60分鐘左右內(nèi)充分進(jìn)行。反應(yīng)液的pH值通常為5.0～8.5，優(yōu)選為6.0～7.0。
谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶(GST)的使用量通常為0.003～0.1U/mL，優(yōu)選為0.01～0.05U/mL。
另外，還原型谷胱甘肽(GSH)的使用濃度通常為10-6～10-4M，優(yōu)選為10-5～5×10-5M。
接著，說(shuō)明點(diǎn)劃線圍繞的區(qū)域(區(qū)域II)。該反應(yīng)目的是，緩和在被檢試樣中含有的金屬離子Mn+(6)對(duì)前述衍生化反應(yīng)中使用的還原型谷胱甘肽(GSH)(2)的影響。進(jìn)行前述衍生化反應(yīng)之前，進(jìn)行如下反應(yīng)。對(duì)于在被檢試樣中含有的金屬離子Mn+(6)，添加對(duì)金屬離子具有較高配合物生成能力的螯合劑L(8)，生成不影響衍生化反應(yīng)的Mn+·L(9)。通過(guò)該反應(yīng)，抑制了金屬離子Mn+(6)與還原型谷胱甘肽(GSH)(2)的反應(yīng)物GSM(7)生成。因此可以緩和對(duì)于前述衍生化反應(yīng)中使用的還原型谷胱甘肽(GSH)(2)的影響。
上述反應(yīng)于10～40℃在5～15分鐘左右內(nèi)充分進(jìn)行。反應(yīng)液的pH值通常為4.0～12.0，優(yōu)選為6.0～8.0。
上述金屬離子可以列舉的例如鎂離子、銅離子、鐵離子等。
作為本發(fā)明中使用的對(duì)金屬具有較高配合物生成能力的螯合劑，例如多氨基羧酸類以及羥基羧酸類。多氨基羧酸類例如EDTA(乙二胺四乙酸)、亞氨基二乙酸、氨三乙酸等，羥基羧酸類例如檸檬酸，酒石酸、羥基安息香酸等。對(duì)其使用濃度沒(méi)有特別的限制，通常為10-4～10-1M，優(yōu)選為10-3～10-2M。
前述谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶(GST)(3)是以還原型谷胱甘肽(GSH)(2)為反應(yīng)底物，分別將克百威衍生物或滅多威衍生物轉(zhuǎn)化為克百威和滅多威而起催化作用。
前述作用為如下反應(yīng)方程式。
化學(xué)方程式1
農(nóng)藥名 R丁硫克百威 -N[(CH2)3CH3]2丙硫克百威 呋線威 化學(xué)方程式2 農(nóng)藥名 R棉鈴?fù)?硫雙威 其效果是可將克百威衍生物轉(zhuǎn)化為對(duì)膽堿酯酶抑制作用較大的克百威而可以進(jìn)行高靈敏度檢測(cè)。另外，滅多威衍生物也同樣地可轉(zhuǎn)化為膽堿酯酶抑制作用較大的滅多威而可以進(jìn)行高靈敏度檢測(cè)。
同時(shí)，在進(jìn)行衍生化反應(yīng)之前，將前述螯合劑L(8)添加于被檢試樣中，使妨礙衍生化反應(yīng)的金屬離子Mn+(6)轉(zhuǎn)變?yōu)椴挥绊懷苌磻?yīng)的Mn+·L(9)，其可以起到抑制還原型谷胱甘肽(GSH)(2)與金屬離子Mn+(6)的反應(yīng)物GSM(7)生成的作用。
前述作用為如下反應(yīng)方程式。
化學(xué)方程式3
Mn++L→ML+GSH→MSM其效果是，緩和了在被檢試樣中含有的金屬離子Mn+(6)對(duì)于衍生化反應(yīng)中使用的還原型谷胱甘肽(GSH)(2)的影響，可以促進(jìn)衍生化反應(yīng)的順利進(jìn)行。
實(shí)施例1在該實(shí)施例中，確認(rèn)丁硫克百威的衍生化作用(參照?qǐng)D2)。向含各種濃度克百威衍生物丁硫克百威的0.02M Mes緩沖液(pH6.0)的10ml溶液中，添加以在該溶液中的濃度計(jì)為5×10-5M的還原型谷胱甘肽(GSH)和以在該溶液中的濃度計(jì)為0.025U/mL的谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶(GST)，放置30分鐘以上后，由丁硫克百威轉(zhuǎn)化為克百威。
接著，在前述放置后的溶液中，加入包含0.1M磷酸緩沖液(pH7.6)以及0.2M氯化鉀組成的溶液10ml，制成20mL溶液，向該溶液中添加以在溶液中的濃度計(jì)為0.01U/ml膽堿酯酶和以在該溶液中的濃度計(jì)為0.5U/ml膽堿氧化酶，使前述還原型谷胱甘肽和谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶轉(zhuǎn)化的物質(zhì)進(jìn)行接觸，放置60分鐘以上。
為了調(diào)節(jié)為接觸而放置后的前述溶液對(duì)于膽堿酯酶的抑制作用，添加以在該溶液中的濃度計(jì)為2×10-4M的乙酰膽堿，測(cè)定生成的過(guò)氧化氫。對(duì)照比較沒(méi)有添加丁硫克百威的溶液，比較添加各種濃度的丁硫克百威的溶液中的過(guò)氧化氫產(chǎn)生的信號(hào)。丁硫克百威的標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖3所示。
圖3以橫軸為農(nóng)藥濃度，以縱軸為抑制信號(hào)，●符號(hào)是丁硫克百威標(biāo)樣經(jīng)還原型谷胱甘肽(GSH)和谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶(GST)轉(zhuǎn)化后的標(biāo)準(zhǔn)曲線，○符號(hào)是未進(jìn)行該轉(zhuǎn)化的丁硫克百威標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)曲線，△符號(hào)是克百威標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)曲線。由圖3可知，未進(jìn)行該轉(zhuǎn)化的丁硫克百威標(biāo)樣(○符號(hào))具有較小的抑制作用，進(jìn)行該轉(zhuǎn)化的丁硫克百威標(biāo)樣(●符號(hào))與克百威標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)曲線(△符號(hào))相同，可以確認(rèn)由1分子丁硫克百威衍生出1分子克百威。
實(shí)施例2在該實(shí)施例中，是否對(duì)糙米可以進(jìn)行克百威衍生物丙硫克百威的分析，通過(guò)向糙米添加丙硫克百威后回收來(lái)確認(rèn)。首先，粉碎糙米，稱量25g粉碎米，向25g該粉碎米添加20ppb的丙硫克百威。然后，向25g該粉碎米中加入25ml水和50ml乙腈，使用振蕩機(jī)進(jìn)行農(nóng)藥提取(步驟1)。
接著，為了除去前述提取的溶液中的各種雜質(zhì)進(jìn)行吸濾。取通過(guò)該過(guò)濾分離得到的過(guò)濾液，為了除去該過(guò)濾液中水溶性雜質(zhì)和金屬離子進(jìn)行液液分配。該液液分配是，每次預(yù)先向分液漏斗投入15ml飽和食鹽濃度的1M磷酸緩沖液(pH7.0)，5g食鹽，1ml的50mM EDTA，加入該過(guò)濾液振蕩后，放置一會(huì)兒直至分成有機(jī)層和水層兩層，回收有機(jī)層。經(jīng)過(guò)該液液分配，水溶性雜質(zhì)轉(zhuǎn)移到由磷酸緩沖液構(gòu)成的水層中，金屬離子和EDTA生成配合物，轉(zhuǎn)移入水層中進(jìn)而除去(步驟2-1)。
為了除去來(lái)自上述有機(jī)層液的親油性雜質(zhì)(脫脂)，進(jìn)行ODS(十八烷基硅膠)柱處理，為了粗精制其他雜質(zhì)，通過(guò)加入硫酸鈉和硅膠的柱進(jìn)行處理。減壓干燥來(lái)自該處理的液體，蒸餾掉溶劑(步驟2-2)。
進(jìn)一步地，用硅膠柱進(jìn)行精制。對(duì)于前述減壓干燥后的殘余物，在該殘余物中加入由乙酸乙酯與己烷以3∶97混合的5ml溶劑溶解之，用硅膠柱展開(kāi)該溶液，用硅膠吸附該溶液中的雜質(zhì)、農(nóng)藥。此后，以乙酸乙酯與己烷以3∶7混合的20ml溶劑展開(kāi)，洗提硅膠吸附的農(nóng)藥。收集并減壓干燥該展開(kāi)的2種混合溶劑，蒸餾掉溶劑。該減壓干燥后的殘余物再溶解至12.5mL包含0.02MMes緩沖液(pH6.0)的溶液中。(步驟2-3)。
從上述轉(zhuǎn)溶后的12.5mL溶液取2mL，與包含0.02M Mes緩沖液(pH6.0)(2-嗎啉代乙磺酸)組成的溶液8mL組合，成為10mL作為被檢試樣。在該被檢試樣中添加各種濃度的丙硫克百威(即克百威衍生物)(步驟3-1)。
在前述被檢試樣中經(jīng)還原型谷胱甘肽和谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶對(duì)丙硫克百威向克百威進(jìn)行轉(zhuǎn)化之前，添加對(duì)金屬離子具有較高配合物生成能力的螯合劑EDTA，其在該被檢試樣中的濃度為0.5mM，緩和了進(jìn)行該轉(zhuǎn)化時(shí)在該被檢試樣中含有的有害物質(zhì)即金屬離子的影響。此后，添加以在該被檢試樣中的濃度計(jì)為5×10-5M的還原型谷胱甘肽和以在該被檢試樣中的濃度計(jì)為0.025U/ml的谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶，放置30分鐘以上，由丙硫克百威向克百威進(jìn)行轉(zhuǎn)化(步驟3-2)。
接著，在前述放置后的被檢試樣中添加與實(shí)施例1的情形相同的溶液、膽堿酯酶、膽堿氧化酶，以放置60分鐘以上的方式進(jìn)行接觸(步驟3-3)。
此后，向?yàn)榱私佑|而放置后的前述被檢試樣中添加與實(shí)施例1相同的乙酰膽堿，測(cè)定生成的過(guò)氧化氫。對(duì)照比較沒(méi)有添加實(shí)施例1的農(nóng)藥的溶液，對(duì)添加各種濃度丙硫克百威的被檢試樣中的過(guò)氧化氫產(chǎn)生的信號(hào)進(jìn)行比較。在被檢試樣(糙米)中丙硫克百威的標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖5所示。
圖5以橫軸為農(nóng)藥濃度，以縱軸為抑制信號(hào)，○符號(hào)是與前述實(shí)施例1相同的方法制作的丙硫克百威標(biāo)樣經(jīng)還原型谷胱甘肽和谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶轉(zhuǎn)化后的標(biāo)準(zhǔn)曲線，●符號(hào)是對(duì)在糙米中添加濃度為20ppb的丙硫克百威回收后的被檢試樣進(jìn)一步添加各種濃度的丙硫克百威，經(jīng)還原型谷胱甘肽和谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶轉(zhuǎn)化后的標(biāo)準(zhǔn)曲線。通過(guò)圖5可知，由于●的斜率和○的斜率相同，可以在被檢試樣(糙米)中進(jìn)行衍生化。另外，由于●的標(biāo)準(zhǔn)曲線與橫軸的交點(diǎn)大致為-20ppb，可以確定粉碎后立刻添加的丙硫克百威后得到回收。因此可知，被檢試樣(糙米)中丙硫克百威的分析，即使相對(duì)于0.2ppm殘留農(nóng)藥基準(zhǔn)值，也可以足夠的檢測(cè)靈敏度檢測(cè)。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明可以應(yīng)用于殘留于米等谷物的殘留農(nóng)藥檢測(cè)，或殘留于蔬菜或水果等農(nóng)產(chǎn)品的殘留農(nóng)藥檢測(cè)。


圖1表示克百威衍生物向克百威衍生化，以及緩和作為衍生妨害物的金屬離子的影響的反應(yīng)的示意圖。
圖2丁硫克百威衍生化的步驟圖。
圖3經(jīng)還原型谷胱甘肽和谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶轉(zhuǎn)化的丁硫克百威的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
圖4對(duì)糙米進(jìn)行丙硫克百威分析的步驟圖。
圖5被檢試樣(糙米)中丙硫克百威的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
1克百威衍生物(Cf-S-R)2還原型谷胱甘肽(GSH)3谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶(GST)4克百威(Cf)5氧化型谷胱甘肽(GS-S-R)6金屬離子(Mn+)7還原型谷胱甘肽與金屬離子的反應(yīng)物(GSM)8螯合劑(L)9金屬離子和螯合劑的配合物(Mn+·L)
權(quán)利要求
1.一種殘留農(nóng)藥分析方法，其特征在于，對(duì)作為氨基甲酸酯類農(nóng)藥的新型體系的克百威衍生物或滅多威衍生物，以還原型谷胱甘肽作為反應(yīng)底物并以谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶為其催化劑與之作用，衍生出膽堿酯酶抑制作用較大的物質(zhì)，將該衍生化反應(yīng)生成的物質(zhì)與膽堿酯酶反應(yīng)，由變化的膽堿酯酶活性檢測(cè)在被檢試樣中含有的新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥。
2.上述權(quán)利要求1記載的殘留農(nóng)藥分析方法，其中為了緩和妨礙衍生化反應(yīng)的金屬離子的影響，在被檢試樣中添加對(duì)金屬離子具有較高配合物生成能力的螯合劑，然后檢測(cè)在被檢試樣中含有的新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥。
3.上述權(quán)利要求1或2記載的方法，其中克百威衍生物是丁硫克百威、呋線威或丙硫克百威。
4.上述權(quán)利要求1或2記載的方法，其中滅多威衍生物是硫雙威或棉鈴?fù)?br> 5.上述權(quán)利要求2記載的方法，其中螯合劑選自多氨基羧酸類以及羥基羧酸類中的至少一種。
6.上述權(quán)利要求2記載的方法，其中螯合劑是EDTA或檸檬酸。
7.上述權(quán)利要求1或2記載的方法，其中被檢試樣是農(nóng)產(chǎn)品。
8.上述權(quán)利要求1或2記載的方法，其中被檢試樣是米，蔬菜或水果。
9.上述權(quán)利要求1或2記載的方法，其中被檢試樣是糙米。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種殘留農(nóng)藥分析方法，其特征在于，對(duì)作為氨基甲酸酯類農(nóng)藥的新型體系的克百威衍生物或滅多威衍生物，以還原型谷胱甘肽作為反應(yīng)底物并以谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶為其催化劑與之作用，衍生出膽堿酯酶抑制作用較大的物質(zhì)，將該衍生化反應(yīng)生成的物質(zhì)與膽堿酯酶反應(yīng)，由變化的膽堿酯酶活性檢測(cè)在被檢試樣中含有的新型體系的氨基甲酸酯類農(nóng)藥。本發(fā)明可以應(yīng)用于殘留于米等谷物的殘留農(nóng)藥檢測(cè)，或殘留于蔬菜或水果等農(nóng)產(chǎn)品的殘留農(nóng)藥檢測(cè)。
文檔編號(hào)G01N33/15GK1680588SQ20051006974
公開(kāi)日2005年10月12日 申請(qǐng)日期2005年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月25日
發(fā)明者江盛貴之, 梶山剛志郎, 加藤純一 申請(qǐng)人:株式會(huì)社佐竹, 加藤純一