本發(fā)明涉及濕法冶金,具體涉及一種鎳電解除鐵后液硫化氫除銅的方法。
背景技術(shù):
1、隨著電解鎳市場(chǎng)由不銹鋼用鎳市場(chǎng)向電鍍、電池、高溫合金等高端市場(chǎng)拓展,用戶對(duì)電解鎳的化學(xué)品質(zhì)要求也越來(lái)越高。電鎳標(biāo)準(zhǔn)(gb/t6516-1997?ni9996)中要求cu含量低于0.01%。針對(duì)高端用戶市場(chǎng)的電鍍專用鎳標(biāo)準(zhǔn)(q/ysjccp?00502016)規(guī)定cu含量低于0.005%。由于cu2+的還原電位比ni2+的還原電位低,因此在電解過(guò)程中,cu2+會(huì)優(yōu)先在陰極上還原析出。而鎳電解陽(yáng)極液是復(fù)雜的混合酸性體系,為了生產(chǎn)出高品質(zhì)的電鎳產(chǎn)品,控制鎳電解過(guò)程中銅在陰極上析出,迫切需要開發(fā)一種將電解液中的雜質(zhì)銅深度除去的方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、針對(duì)上述問(wèn)題,本發(fā)明提供了一種鎳電解除鐵后液硫化氫除銅的方法,在低ph條件下優(yōu)先生成硫化銅,降低電解液中cu2+的含量,除銅后液中的銅離子濃度均低于2mg/l。
2、為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
3、一種鎳電解除鐵后液硫化氫除銅的方法,包括以下步驟:
4、1)除銅階段:向氣液反應(yīng)釜中通入鎳電解除鐵后液,再向所述氣液反應(yīng)釜中通入h2s氣體,攪拌,使得所述鎳電解除鐵后液與所述h2s氣體反應(yīng),得到除銅后液;
5、2)過(guò)濾階段:對(duì)所述除銅后液進(jìn)行過(guò)濾,得到鎳電解陽(yáng)極液和除銅渣;
6、3)尾氣吸收階段:將反應(yīng)后的氣體依次通入氫氧化鈉和硫酸銅吸收瓶中。
7、優(yōu)選的,所述鎳電解除鐵后液流速為60-70l/h,通入時(shí)間為5-10min;所述氣液反應(yīng)釜的攪拌轉(zhuǎn)速為270-300r/min,所述h2s的通氣時(shí)間為10-20min;h2s/cu摩爾比為1.5-1.8;反應(yīng)溫度為60-65℃,反應(yīng)時(shí)間為10-25min。
8、優(yōu)選的,所述除鐵后液化學(xué)成分為:鎳70-75g/l、銅0.4-0.8g/l、鐵0.001-0.008g/l、鈷0.1-0.2g/l、鋅0.002-0.005g/l、鉛0.004-0.007g/l、砷0.02-0.04g/l、cl-70-80g/l、so42-80-100g/l,其中除鐵后液ph為3-4。
9、優(yōu)選的,所述除銅后液中的銅離子濃度低于2mg/l,除銅渣中銅鎳比≥10:1。
10、優(yōu)選的,所述氫氧化鈉吸收瓶中氫氧化鈉的濃度為10-15%,硫酸銅吸收瓶中為飽和硫酸銅。
11、優(yōu)選的,所述硫酸銅吸收瓶出口與真空循環(huán)水泵相連接。
12、本發(fā)明中產(chǎn)出除了除銅溶液,還有經(jīng)過(guò)過(guò)濾分離得到的除銅渣,除銅渣可送至火法系統(tǒng)回收。
13、在除銅階段,采用硫化氫凈化鎳電解陽(yáng)極液或鐵后液中的銅離子雜質(zhì),反應(yīng)方程如下:
14、h2s=h++hs-?(1)
15、hs-=h++s2-?(2)
16、cu2++s2-=cus↓?(cusksp=6.3×10-36,25℃)?(3)
17、ni2++s2-=nis↓?(nisksp=1.07×10-21,25℃)?(4)
18、nis+cu2+=cus↓+ni2+?(5)
19、根據(jù)以上反應(yīng)方程可以得到在體系中存在的反應(yīng)平衡:
20、s平衡:
21、[h2s]0=[h2s]+[hs-]+[s2-]+[cus]+[nis]
22、=[h+]02[s2-]/(k1*k2)+[h+]0[s2-]/k2+[s2-]+[cus]+[nis]?(6)
23、[h2s]0=p*[cu2+]0,?[h+]0=10^-ph?(7)
24、cu平衡、ni平衡:
25、[cu2+]0=[cu2+]+[cus];[ni2+]0+[ni2+]a=[ni2+]+[nis]?(8)
26、約束條件:
27、[cu2+][s2-]<=cusksp,?[ni2+][s2-]<=nisksp?(9)
28、與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果為:
29、本發(fā)明提供了一種鎳電解除鐵后液硫化氫高效除銅的方法。該方法在低ph條件下具有優(yōu)先生成硫化銅的優(yōu)勢(shì),反應(yīng)過(guò)程平穩(wěn)、快速。除銅后液中的銅離子濃度均低于2mg/l;除銅渣渣型均勻,易于進(jìn)行固液分離,除銅渣主要成分為cus,可送至火法系統(tǒng)回收。
1.一種鎳電解除鐵后液硫化氫除銅的方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.如權(quán)利要求1所述的一種鎳電解除鐵后液硫化氫除銅的方法,其特征在于,所述步驟1)中,所述鎳電解除鐵后液流速為60-70l/h,通入時(shí)間為5-10min;所述氣液反應(yīng)釜的攪拌轉(zhuǎn)速為270-300r/min,所述h2s的通氣時(shí)間為10-20min;h2s/cu摩爾比為1.5-1.8;反應(yīng)溫度為60-65℃,反應(yīng)時(shí)間為10-25min。
3.如權(quán)利要求1或2所述的一種鎳電解除鐵后液硫化氫除銅的方法,其特征在于,所述除鐵后液化學(xué)成分為:鎳70-75g/l、銅0.4-0.8g/l、鐵0.001-0.008g/l、鈷0.1-0.2g/l、鋅0.002-0.005g/l、鉛0.004-0.007g/l、砷0.02-0.04g/l、cl-70-80g/l、so42-80-100g/l,其中除鐵后液ph為3-4。
4.如權(quán)利要求1所述的一種鎳電解除鐵后液硫化氫除銅的方法,其特征在于,所述除銅后液中的銅離子濃度低于2mg/l,除銅渣中銅鎳比≥10:1。
5.如權(quán)利要求1所述的一種鎳電解除鐵后液硫化氫除銅的方法,其特征在于,所述氫氧化鈉吸收瓶中氫氧化鈉的濃度為10-15%,硫酸銅吸收瓶中為飽和硫酸銅。
6.如權(quán)利要求1或5所述的一種鎳電解除鐵后液硫化氫除銅的方法,其特征在于,所述硫酸銅吸收瓶出口與真空循環(huán)水泵相連接。