專利名稱：一種離子膜制堿用鹽水中微量Fe(CN)₆^4-離子的去除方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種離子膜制堿用鹽水的除雜方法，特別涉及離子膜制堿用鹽水中微量狗(0們64_離子的去除方法，尤其適用于各類工業(yè)精制鹽、粉鹽作為溶質(zhì)的鹽水溶液中狗 (CN) 64_離子的去除，經(jīng)過處理后的鹽水溶液可用于離子膜制堿生產(chǎn)。
背景技術(shù)：
離子膜制堿生產(chǎn)中，采用在離子膜電解槽內(nèi)電解鹽水的方法生產(chǎn)燒堿，電解產(chǎn)生的淡鹽水經(jīng)過脫氯后重新循環(huán)進(jìn)入鹽水的配制，配制好的原料鹽水經(jīng)過一次、二次精制工序處理后進(jìn)入電解槽。生產(chǎn)過程中對進(jìn)入電解槽的原料鹽水的質(zhì)量要求較高，入槽前需進(jìn)行精制處理，有效降低其中的有害離子含量。鹽水精制處理是離子膜制堿工業(yè)的關(guān)鍵技術(shù)， 對離子膜壽命、槽電壓、電流效率及產(chǎn)品質(zhì)量有著重要的影響。目前離子膜制堿生產(chǎn)企業(yè)較多采用精制鹽作為原料，由于精制鹽生產(chǎn)過程中常加入松散劑亞鐵氰化物(如亞鐵氰化鉀)，使得原料鹽水中含有狗(CN) 64—離子，該離子化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，現(xiàn)有鹽水精制工序無法除去，隨鹽水進(jìn)入電解槽后被氧化分解，導(dǎo)致電解槽內(nèi)狗元素含量超標(biāo)，F(xiàn)e2+被進(jìn)一步氧化為狗3+，與0H_形成!^e (OH) 3，沉積在離子膜表面及陽極液軟管，導(dǎo)致電壓上升、電流效率降低、軟管變紅、離子膜壽命縮短。另外狗(CN)64-離子帶入的氮元素使得電解生產(chǎn)存在著產(chǎn)生NCl3的危險有害因素。目前離子膜制堿生產(chǎn)中并沒有較好去除狗(CN) 64_離子的方法，一般采用以下途徑緩解狗(CN)64-離子存在造成的影響1)控制原料鹽中亞鐵氰化鉀含量；2)控制陽極液酸度；3)使用新型松散劑，替代亞鐵氰化鉀。第一、二方式可減輕狗(CN)64-對離子膜的影響，但效果有限。第三種方式尚處于研究開發(fā)階段。因此開發(fā)一種鹽水中去除!^e(CN)64-的方法，對于延長離子膜使用壽命、保障電解工藝正常運(yùn)行具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種利用氧化劑與鹽水中i^(CN)64_進(jìn)行氧化分解反應(yīng)，破壞狗(CN) 64_絡(luò)合鍵，反應(yīng)結(jié)束后再去除產(chǎn)生的！^離子的離子膜制堿用鹽水中微量狗(CN)64-離子的去除方法。本發(fā)明所述的離子膜制堿用鹽水中微量狗(CN) 64_離子的去除方法，所采用的技術(shù)方案如下
a.向離子膜制堿用鹽水中加入氧化劑，進(jìn)行氧化分解反應(yīng)，將鹽水中的狗(CN)64-絡(luò)合鍵被破壞，將狗2+氧化為狗3+ ；
b.步驟a的氧化分解反應(yīng)完成后，采用現(xiàn)有鹽水精制工序去除氧化鹽水中的狗3+， CN—離子在氧化分解反應(yīng)階段被完全氧化最終分解為N2和(X)2或碳酸鹽，以達(dá)到去除鹽水中微量Fe (CN)64-離子的目的。所述的氧化劑可選擇氯(Cl2)、次氯酸鹽、次氯酸的一種或兩種以上。所述的氧化劑為電解槽產(chǎn)生的含氯淡鹽水、含氯陽極液、氯氫工序產(chǎn)生的氯水中的一種或兩種以上作為氧化劑。其中電解槽產(chǎn)生的含氯淡鹽水可為真空脫氯或空氣吹除脫氯前、后的含氯淡鹽水一種或兩種。所述的氧化分解反應(yīng)中氧化劑加入量為，保證反應(yīng)液中氧化劑與狗(CN) 64_的重量比大于6 :1以上。所述的氧化分解反應(yīng)溫度在60-100°C，反應(yīng)時間為5-90min，pH值為6_10。 所述的氧化分解反應(yīng)被執(zhí)行在含狗(CN) 64原料鹽化水溶解之后，鹽水精制之前。所述的氧化分解反應(yīng)結(jié)束后!^e元素的去除方式，主要利用現(xiàn)有鹽水一次、二次精制工序去除。所述的鹽水中的佝(CN)64-離子，是由含有佝(CN)64-離子的原料鹽化水溶解后帶入，原料鹽可包括各類精制鹽及粉鹽中的一種或兩種以上。所述的氧化反應(yīng)結(jié)束后鹽水中的狗(CN)64"含量由0. 20mg/l以上降至0. 01mg/l 以下，總氰化物含量低于0. 05mg/l，經(jīng)過鹽水精制工序處理后總狗低于20ug/L，完全滿足離子膜制堿生產(chǎn)要求。本發(fā)明針對離子膜制堿用鹽水中所含有的微量狗(CN) 64_，采用加入氧化劑進(jìn)行氧化分解反應(yīng)，F(xiàn)e (CN) 64_絡(luò)合鍵被破壞，其中!^2+被氧化為狗3+，在氧化分解反應(yīng)結(jié)束后利用現(xiàn)有鹽水精制工序除去i^e元素，CN—離子在氧化分解反應(yīng)階段被完全氧化最終分解為碳酸鹽或者是N2和CO2或碳酸鹽，以達(dá)到去除鹽水中微量狗(CN)64-離子的目的。本發(fā)明工藝簡單，反應(yīng)條件溫和，運(yùn)行成本低，不產(chǎn)生新的污染物質(zhì)，氧化反應(yīng)結(jié)束后鹽水中的狗 (CN):含量由0. 20mg/l以上降至0.01mg/l以下，總氰化物含量低于0. 05mg/l，經(jīng)過鹽水精制工序處理后總狗低于0. lmg/L,完全滿足離子膜制堿生產(chǎn)要求。
具體實(shí)施例方式通過以下實(shí)例對發(fā)明對進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。實(shí)施例1
將次氯酸鈉水溶液加入含狗(CN) 64_的鹽水溶液進(jìn)行氧化分解反應(yīng)，反應(yīng)液初始狗 (CN) 64—濃度為0. aiig/Ι，次氯酸鈉濃度為1. aiig/Ι，維持反應(yīng)溫度100°c，反應(yīng)時間90min， PH值為8，反應(yīng)結(jié)束后狗(CN) 64_含量小于0. 01mg/l，總氰化物含量0. 055mg/l，反應(yīng)后鹽水經(jīng)過化學(xué)脫氯、鹽水一次、二次精制工序處理后總狗含量為0. lmg/L·實(shí)施例2
將從電解槽出來經(jīng)過真空脫氯后的淡鹽水加入含狗(CN)64-的鹽水溶液進(jìn)行氧化分解反應(yīng)，反應(yīng)液初始i^e (CN) 64—濃度為0. %ig/l，游離氯濃度為40mg/l，維持反應(yīng)溫度80°C， 反應(yīng)時間60min，pH值為7反應(yīng)結(jié)束后狗(CN) 64_含量小于0. 01mg/l,總氰(CN)含量低于0. 015mg/l,反應(yīng)后鹽水再經(jīng)過化學(xué)脫氯、鹽水一次、二次精制工序處理后總狗含量為 0. 06mg/l。實(shí)施例3
將氯氣通入含佝(CN)64-的鹽水溶液混合進(jìn)行氧化分解反應(yīng)，反應(yīng)液初始佝(CN)64-濃度為ang/1，游離氯濃度為120mg/l，維持反應(yīng)溫度70°C，反應(yīng)時間30min，pH值為10，反應(yīng)結(jié)束后!^e (CN) 64_含量小于0. 01mg/l，總氰(CN)含量低于0. 001mg/l，反應(yīng)后鹽水再經(jīng)過化學(xué)脫氯、鹽水一次、二次精制工序處理后總狗含量為0. 03mg/l。
實(shí)施例4
將從電解槽出來的淡鹽水、氯氫處理工序產(chǎn)生的氯水按比例加入含狗(CN) 64_的鹽水溶液進(jìn)行氧化分解反應(yīng)，反應(yīng)液初始狗(CN) 64_濃度為;3mg/l，游離氯濃度為1300mg/l，維持反應(yīng)溫度500C，反應(yīng)時間5min,pH值為6，反應(yīng)結(jié)束后Fe (CN),含量小于0. 01mg/l，總氰(CN)含量低于0. 001mg/l，反應(yīng)后鹽水再經(jīng)過真空脫氯、化學(xué)脫氯、鹽水一次、二次精制工序處理后總狗含量為0. 009mg/l。
權(quán)利要求
1.一種離子膜制堿用鹽水中微量狗(CN)64-離子的去除方法，其特征在于，其方法為a.向離子膜制堿用鹽水中加入氧化劑，進(jìn)行氧化分解反應(yīng)，將鹽水中的狗(CN)64-絡(luò)合鍵被破壞，將狗2+氧化為狗3+ ；b.步驟a的氧化分解反應(yīng)完成后，采用現(xiàn)有鹽水精制工序去除氧化鹽水中的狗3+， CN—離子在氧化分解反應(yīng)階段被完全氧化最終分解為N2和(X)2或碳酸鹽，以去除鹽水中微量 Fe (CN)64-離子。
2.如權(quán)利1要求所述的一種離子膜制堿用鹽水中微量狗(CN)64-離子的去除方法，其特征在于，所述的氧化劑可選擇氯(Cl2)、次氯酸鹽、次氯酸的一種或兩種以上。
3.如權(quán)利1和2要求所述的一種離子膜制堿用鹽水中微量狗(CN):離子的去除方法，其特征在于，所述的氧化劑為電解槽產(chǎn)生的含氯淡鹽水、含氯陽極液、氯氫工序產(chǎn)生的氯水中的一種或兩種以上作為氧化劑，其中電解槽產(chǎn)生的含氯淡鹽水為真空脫氯或空氣吹除脫氯前、后的含氯淡鹽水一種或兩種。
4.如權(quán)利1至3要求所述的一種離子膜制堿用鹽水中微量狗(CN):離子的去除方法，其特征在于，所述的氧化分解反應(yīng)中氧化劑加入量為，保證反應(yīng)液中氧化劑與1 (CN) 64_的重量比大于6:1以上。
5.如權(quán)利1要求所述的一種離子膜制堿用鹽水中微量狗(CN)64離子_的去除方法， 其特征在于，所述的氧化分解反應(yīng)溫度在60-100°C，反應(yīng)時間為5-90min，pH值為6_10。
6.如權(quán)利1要求所述的一種離子膜制堿用鹽水中微量狗(CN)64-的去除方法，其特征在于，所述的氧化分解反應(yīng)被執(zhí)行在含狗(CN) 64原料鹽化水溶解之后，鹽水精制之前。
7.如權(quán)利1要求所述的一種離子膜制堿用鹽水中微量狗(CN)64-離子的去除方法，其特征在于，所述的氧化分解反應(yīng)結(jié)束后狗元素的去除方式，主要利用現(xiàn)有鹽水一次、二次精制工序去除。
8.如權(quán)利1和6要求所述的一種離子膜制堿用鹽水中微量狗(CN)64離子_的去除方法，其特征在于，所述的鹽水中的佝(CN)64-離子，是由含有佝(CN)64-離子的原料鹽化水溶解后帶入，原料鹽可包括各類精制鹽及粉鹽中的一種或兩種以上。
9.如權(quán)利1要求所述的一種離子膜制堿用鹽水中微量狗(CN)64-離子的去除方法，其特征在于，氧化反應(yīng)結(jié)束后鹽水中的狗(CN)64_含量由0. 20mg/l以上降至0.01mg/l以下， 總氰化物含量低于0. 05mg/l，經(jīng)過鹽水精制工序處理后總!^e低于0. lmg/L。
全文摘要
一種離子膜制堿用鹽水中微量Fe(CN)64-離子的去除方法涉及一種離子膜制堿用鹽水的除雜方法，特別涉及離子膜制堿用鹽水中微量Fe(CN)64-離子的去除方法，本發(fā)明方法為a.向離子膜制堿用鹽水中加入氧化劑，進(jìn)行氧化分解反應(yīng)，將鹽水中的Fe(CN)64-絡(luò)合鍵被破壞，將Fe2+氧化為Fe3+；b.步驟a的氧化分解反應(yīng)完成后，采用現(xiàn)有鹽水精制工序去除氧化鹽水中的Fe3+，CN-離子在氧化分解反應(yīng)階段被完全氧化最終分解為N2和CO2或碳酸鹽，以去除鹽水中微量Fe(CN)64-離子。本發(fā)明工藝簡單，反應(yīng)條件溫和，運(yùn)行成本低，不產(chǎn)生新的污染物質(zhì)。
文檔編號C25B15/00GK102418114SQ20111038928
公開日2012年4月18日 申請日期2011年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月30日
發(fā)明者萬邦隆, 杜樹忠, 王學(xué)東, 王汝春 申請人:云南鹽化股份有限公司, 云南省化工研究院