專(zhuān)利名稱(chēng)：鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，地球環(huán)境污染日益嚴(yán)重。工廠(chǎng)、人們生活、交通工具等每天都在排放大量的有毒有害氣體以及污染物，大量使用化學(xué)物質(zhì)的農(nóng)田灌溉后流出的水等，嚴(yán)重污染了周?chē)纳瞽h(huán)境。地球環(huán)境污染問(wèn)題是世界上最難解決的問(wèn)題之一。
D. F. Ollis(D. F. Ollis，et al. Environ. Sci. Technol. ， 19 (1985) 4480-484.)闡述光催化在有機(jī)物廢水中的應(yīng)用前景，引起了世界范圍內(nèi)光催化研究的高潮。迄今，人們已發(fā)現(xiàn)許多半導(dǎo)體材料(Ti02、 ZnO、 Fe203、 SrTi03、 CdS、 CdSe等)具有適宜于光催化的能帶結(jié)構(gòu)。因禁帶寬度、光催化效率、光腐蝕現(xiàn)象、化學(xué)穩(wěn)定性、價(jià)格和無(wú)毒等因素的限制，TiOj乃是最受關(guān)注、應(yīng)用最廣泛，最有可能實(shí)現(xiàn)實(shí)用化的光催化材料。Ti02光催化作用已廣泛應(yīng)用到除臭抗菌、空氣凈化、水處理、自清潔等領(lǐng)域，在太陽(yáng)能利用和環(huán)境凈化方面意義巨大，發(fā)展前景廣闊。然而，1102較寬的帶隙導(dǎo)致其對(duì)太陽(yáng)能的利用率低下，二氧化鈦的吸收帶邊在388nm，只能利用太陽(yáng)能光譜的紫外部分(太陽(yáng)能光譜中紫外線(xiàn)只占約4% ，而可見(jiàn)光占約48% )，極大限制了實(shí)際應(yīng)用。 能帶結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)是1102光響應(yīng)波長(zhǎng)拓展的主要手段，通過(guò)金屬/非金屬離子摻雜、半導(dǎo)體復(fù)合、貴金屬沉積、染料敏化等方式，可有效實(shí)現(xiàn)對(duì)光催化材料能帶結(jié)構(gòu)的調(diào)控，減小帶隙，增強(qiáng)對(duì)可見(jiàn)光的響應(yīng)。 大多數(shù)金屬離子摻雜，有利于在1102帶隙中產(chǎn)生雜質(zhì)能級(jí)，實(shí)現(xiàn)可見(jiàn)光響應(yīng)。但雜質(zhì)能級(jí)也會(huì)成為載流子復(fù)合中心，降低量子效率(A.Kudo， et al. Chem丄ett.，33 (2004) 1534-1539.)，同時(shí)摻雜濃度范圍比較窄，摻雜后Ti02的熱穩(wěn)定性差，有些需要昂貴的離子植入設(shè)備。 在1102表面沉積適量的貴金屬有利于光生電子和空穴的有效分離，從而提高催化劑的活性。貴金屬沉積量對(duì)于1102的活性影響很大，而沉積形態(tài)則影響較小，沉積量過(guò)大有可能使金屬成為電子和空穴的復(fù)合中心，不利于1102的光催化，另外貴金屬成本相比較(石建穩(wěn)。中國(guó)石油大學(xué)工學(xué)博士學(xué)位論文，2007年4月。)。 非金屬摻雜可提高可見(jiàn)光響應(yīng)范圍和吸附降解物的能力，從而有利于光催化反應(yīng)進(jìn)行，常見(jiàn)非金屬摻雜有活性碳摻雜和氮摻雜等。但非金屬摻雜普遍采用的高溫固相燒結(jié)會(huì)導(dǎo)致粉體比表面積的降低(R. Ashi， et al. Science, 293 (2001) 269-271.)，從而影響催化效果，同時(shí)摻雜元素也不易控制。 染料光活性物質(zhì)吸附于Ti02光催化劑表面，可拓展激發(fā)波長(zhǎng)范圍、提高反應(yīng)效率。
但大多數(shù)敏化劑在近紅外區(qū)吸收很弱，與太陽(yáng)光譜不能很好匹配，加之敏化劑與污染物之
間往往存在吸附競(jìng)爭(zhēng)，敏化劑自身也可能發(fā)生光降解反應(yīng)而不斷消耗。因此，在反應(yīng)過(guò)程中
需要添加更多的敏化劑(范小江等。應(yīng)用化工，37 (2008) 1221-1225。)。 1102光催化劑表面還原、螯合、衍生或超強(qiáng)酸化等亦能在一定程度上改善其光催化活性。1102表面具有鈦羥基結(jié)構(gòu)，它是捕獲光生電子和空穴的淺勢(shì)阱，與鈦羥基相比較，Ti"是一種更有效的光生電子界面轉(zhuǎn)移部位。還原性氣體對(duì)1102進(jìn)行熱處理可在其表面產(chǎn)生更多的113+位，在1102表面形成合適的鈦羥基和113+的比例結(jié)構(gòu)，促進(jìn)電子和空穴的有效分離和界面電荷轉(zhuǎn)移，從而提高光催化活性(劉守新等。東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，31 (2003)53-56。)；在Ti02中加入螯合劑或衍生劑，如一些金屬氧化物，使Ti02部分表面被螯合或衍生。通過(guò)在Ti02表面的螯合或衍生作用，能增加導(dǎo)帶電子轉(zhuǎn)移到溶液中受體的速率，且使吸收波長(zhǎng)紅移，在近紫外和可見(jiàn)區(qū)發(fā)生響應(yīng)，提高對(duì)光的利用率；固體超強(qiáng)酸催化劑具有光催化氧化活性高、深度氧化能力強(qiáng)、活性穩(wěn)定、抗?jié)裥阅芎玫葍?yōu)異性能。故增強(qiáng)催化劑的表面酸性是提高Ti02光催化效率的一種新途徑(陳穎等。石化技術(shù)與應(yīng)用，26(2008)76-85。)。 采用禁帶寬度較窄的半導(dǎo)體與Ti(^復(fù)合，兩種半導(dǎo)體的導(dǎo)帶、價(jià)帶、禁帶寬度不一致而使二者發(fā)生交迭，半導(dǎo)體之間光生載流子的輸送與分離，不僅可抑制光生電子_空穴對(duì)的復(fù)合，還可將1102光響應(yīng)區(qū)向可見(jiàn)光區(qū)擴(kuò)展，從而具有比單一半導(dǎo)體更高的光催化活性，常見(jiàn)的復(fù)合體有Ti02/W03、 Ti02/Sn02、 Ti02/CdS、 Ti02/V205等。 專(zhuān)利CN1775349以鎢酸銨和鈦酸丁酯為起始原料，以簡(jiǎn)單的沉淀和水熱法，合成了 W03修飾的納米氧化鈦半導(dǎo)體光催化劑。復(fù)合半導(dǎo)體粉末中W03的重量含量百分含量為0. 37 0.52% (高濂，楊松旺。公開(kāi)(公告)號(hào)CN1775349，
公開(kāi)日期2006年5月。)。
D. N. Ke等將Ti (S04) 2溶于去離子水中，在磁力攪拌下加入CTAB，然后滴加Na2W04溶液，經(jīng)IO(TC -96h水熱反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心分離、清洗、450 90(TC煅燒得到W03/Ti02復(fù)合粉末。界03與1102分別摩爾比為為4 1 : 1 6，其中￥03與1102摩爾比為1 : 3的復(fù)合粉末光催化性能較好(D. N. Ke， et al. Mater. Lett. ， 62 (2008) 447-450.)。
H. Tian等將Ti (S04) 2和Na2W04 *2H20溶于去離子水中、攪拌，然后在120 210°C 、3h下水熱處理，反應(yīng)物經(jīng)離心分離、過(guò)濾、清洗、干燥后得到0. 5 4. Omol %鎢摻雜的二氧化鈦粉末，其中2. Omol^鎢摻雜Ti02復(fù)合粉末光催化效果最好(H. Tian， et al. Mater.Chem. Phys. ， 112(2008)47-51.)。 K.K.Akurati等溶解鎢和鈦的前驅(qū)體于合適的溶劑中經(jīng)過(guò)氧乙炔火焰噴霧制備W03/Ti02復(fù)合粉末，3. 6mol% W03/Ti02具有較好的光催化效果(K. K. Akurati， et al. Appl.Catal. B :Environ. ， 79(2008)53-62.)。 C. F. Lin等以H2W04和Ti02為原料，在銨溶液中混合，經(jīng)400 °C _2h煅燒得到Ti02/W03復(fù)合粉末，具有較好的光催化效果(C. F. Lin， et al. J. Hazard. Mater.，154(2008) 1033-1039.)。 這些報(bào)道在合成方法、反應(yīng)路線(xiàn)以及鎢與Ti02比例方面都與本發(fā)明不同。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種可見(jiàn)光光催化活性高的鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單。 為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的制備方法，其特征在于它包括如下步驟 l)TiCl4的水解按TiCl4 :無(wú)水乙醇去離子水=20mL : 2Q0mL : 80mL，選取TiClp無(wú)水乙醇和去離子水，備用； 將無(wú)水乙醇放入冰水浴中，滴加TiCl4，得到淺黃色溶液；淺黃色溶液在冰水浴中強(qiáng)烈攪拌2h，然后加入去離子水，繼續(xù)強(qiáng)烈攪拌4h，得無(wú)色透明溶液，放置12小時(shí)；
2) 二氧化鈦前驅(qū)體的制備在放置12小時(shí)后的無(wú)色透明溶液中滴加質(zhì)量濃度P二0.91X103kg/m3的氨水溶液至pH二8，得到白色固體(白色沉淀)，再用去離子水過(guò)濾洗滌至pH = 7，得到二氧化鈦前驅(qū)體； 3)水熱處理按TiCl4 : H202 = 20mL : (100 200)mL，選取質(zhì)量濃度P =1. 11 X 103kg/m3的H202 ;向步驟2)得到的二氧化鈦前驅(qū)體中加入P = 1. 11 X 103kg/m3的HA，在6(TC下攪拌2h，得到黃色溶膠； 4)按(朋4)^7024 * 61120與11(:14的摩爾比=0.05 0.08，選取(NH4) 6W7024 6H20 (鎢
酸銨)；按TiC^ :去離子水二20mL : 80mL，選取去離子水；步驟3)得到的黃色溶膠中加
入去離子水稀釋后，再加入(NH4)6W7024 61120，超聲分散、攪拌，得到混合溶膠； 5)然后將混合溶膠轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行水熱處理，水熱處理的
溫度為140 160°C，時(shí)間為2 4h ;水熱處理后的產(chǎn)物直接經(jīng)過(guò)60 85。C真空干燥，得
到黃色、具有高可見(jiàn)光光催化活性的鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末。 本發(fā)明所述的強(qiáng)烈攪拌是指攪拌轉(zhuǎn)速在400轉(zhuǎn)/分以上。 所述的超聲分散的功率為60 IOOW，超聲波的頻率為20千赫 40千赫，時(shí)間為10 30min。 本發(fā)明的有益效果是 1、制備條件溫和、不經(jīng)過(guò)高溫?zé)崽幚砑纯傻玫礁呋钚浴⒖梢?jiàn)光響應(yīng)的鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末，制備出的鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的粒度分布均勻、分散性好、純度高(不引入其它雜質(zhì)離子，保證了后期粉末的高純度和高活性)，具有高可見(jiàn)光光催化活性。 2、其制備過(guò)程中使用的原材料組分少，成本低，且不引入其它金屬雜質(zhì)離子，保證
了后期粉末的高純度。
3、制備工藝簡(jiǎn)單。 本發(fā)明能在污水處理、空氣凈化、殺菌、表面自潔以及光解水制氫等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。 將所制備的鴇摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末和Degussa公司的Ti02 (商品牌號(hào)P25，銳鈦礦相和金紅石相比為4 : 1，比表面積55m7g)分別作為光催化劑在截止波長(zhǎng)為400nm濾波片的光源照射下測(cè)定其降解羅明丹B染料的光催化活性。結(jié)果表明本發(fā)明制備的鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末顯示出很高的可見(jiàn)光光催化活性，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。


圖1是本發(fā)明的制備工藝流程圖； 圖2是本發(fā)明實(shí)施例1、2、3制得鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的X射線(xiàn)衍射圖譜； 圖3a是本發(fā)明實(shí)例1制得鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的場(chǎng)發(fā)射透射電鏡圖； 圖3b是圖3a的放大圖； 圖4是可見(jiàn)光光催化降解羅明丹B效果對(duì)比圖(實(shí)例1制備的鎢摻雜銳鈦礦型納
米二氧化鈦粉末與P25相對(duì)比)； 圖5是可見(jiàn)光光催化活性的實(shí)物照片。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合附圖和實(shí)施例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅僅局限于
下面的實(shí)施例。
實(shí)施例1 : 如圖1所，鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的制備方法，它包括如下步驟
1)將200mL無(wú)水乙醇放入冰水浴中，滴加20mL的TiCl4，得到淺黃色溶液；淺黃色溶液在冰水浴中強(qiáng)烈攪拌2h，然后加入80mL的去離子水，繼續(xù)強(qiáng)烈攪拌4h，得無(wú)色透明溶液，放置12小時(shí)； 2) 二氧化鈦前驅(qū)體的制備在放置12小時(shí)后的無(wú)色透明溶液中滴加質(zhì)量濃度P二0.91X103kg/m3的氨水溶液至pH二8，得到白色固體(白色沉淀)，再用去離子水過(guò)濾洗滌至pH = 7，得到二氧化鈦前驅(qū)體； 3)水熱處理向步驟2)得到的二氧化鈦前驅(qū)體中加入200mL的P =1. 11 X 103kg/m3的H202，在6(TC下攪拌2h，得到黃色溶膠； 4)按(NH4) 6W7024 6H20與TiCl4的摩爾比=0. 065，選取(NH4) 6W7024 6H20 (鎢酸銨)；步驟3)得到的黃色溶膠中加入80mL的去離子水稀釋后，再加入(NH4)6W7024 6H20，超聲分散、攪拌(超聲分散后還需磁力攪拌)，得到混合溶膠； 5)然后將混合溶膠轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行水熱處理，水熱處理的溫度為140°C，時(shí)間為2h ;水熱處理后的產(chǎn)物直接經(jīng)過(guò)6(TC真空干燥，得到黃色、具有高可見(jiàn)光光催化活性的鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末。 圖2為鴇摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的XRD圖譜。圖3a為鴇摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的場(chǎng)發(fā)射透射電鏡圖，顯示制備的納米復(fù)合粉末粒度分布均勻，圖3b說(shuō)明顆粒結(jié)晶比較完全，晶格條紋清晰可見(jiàn)，并且銳鈦礦型納米二氧化鈦均勻分散在非晶態(tài)的鎢酸氨間。圖4為截止波長(zhǎng)為400nm濾波片的光源照射下其降解羅明丹B的效果比較，鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末表現(xiàn)出很好的可見(jiàn)光光催化效果。經(jīng)3小時(shí)，該方法制備的光催化劑使77X的羅明丹B降解，而對(duì)比P25只降解40X?？梢?jiàn)光光催化活性的實(shí)物照片見(jiàn)圖5，圖5a為催化前的照片、圖5b為5小時(shí)可見(jiàn)光光催化后的照片。
實(shí)施例2 : 鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的制備方法，它包括如下步驟 1)將200mL無(wú)水乙醇放入冰水浴中，滴加20mL的TiCl4，得到淺黃色溶液；淺黃色
溶液在冰水浴中強(qiáng)烈攪拌2h，然后加入80mL的去離子水，繼續(xù)強(qiáng)烈攪拌4h，得無(wú)色透明溶
液，放置12小時(shí)； 2) 二氧化鈦前驅(qū)體的制備在放置12小時(shí)后的無(wú)色透明溶液中滴加質(zhì)量濃度P二0.91XlQ3kg/m3的氨水溶液至pH二8，得到白色固體(白色沉淀)，再用去離子水過(guò)濾洗滌至PH = 7，得到二氧化鈦前驅(qū)體； 3)水熱處理向步驟2)得到的二氧化鈦前驅(qū)體中加入200mL的P =1. 11 X 103kg/m3的H202，在6(TC下攪拌2h，得到黃色溶膠； 4)按(NH4)6W7024 6H20與TiCl4的摩爾比=0. 05，選取(NH4)6W7024 6H20(鎢酸銨)；步驟3)得到的黃色溶膠中加入80mL的去離子水稀釋后，再加入(NH4)6W7024 6H20，超聲分散、攪拌，得到混合溶膠； 5)然后將混合溶膠轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行水熱處理，水熱處理的
溫度為140°C，時(shí)間為2h ;水熱處理后的產(chǎn)物直接經(jīng)過(guò)6(TC真空干燥，得到黃色、具有高可
見(jiàn)光光催化活性的鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末。 圖2為鴇摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的XRD圖譜。 實(shí)施例3 : 鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的制備方法，它包括如下步驟
1)將200mL無(wú)水乙醇放入冰水浴中，滴加20mL的TiCl4，得到淺黃色溶液；淺黃色溶液在冰水浴中強(qiáng)烈攪拌2h，然后加入80mL的去離子水，繼續(xù)強(qiáng)烈攪拌4h，得無(wú)色透明溶液，放置12小時(shí)； 2) 二氧化鈦前驅(qū)體的制備在放置12小時(shí)后的無(wú)色透明溶液中滴加質(zhì)量濃度P二0.91X103kg/m3的氨水溶液至pH二8，得到白色固體(白色沉淀)，再用去離子水過(guò)濾洗滌至pH = 7，得到二氧化鈦前驅(qū)體； 3)水熱處理向步驟2)得到的二氧化鈦前驅(qū)體中加入lOOmL的P =1. 11 X 103kg/m3的H202，在6(TC下攪拌2h，得到黃色溶膠； 4)按(NH4)6W7024 6H20與TiCl4的摩爾比=0. 08，選取(NH4)6W7024 6H20(鎢酸銨)；步驟3)得到的黃色溶膠中加入80mL的去離子水稀釋后，再加入(NH4)6W7024 6H20，超聲分散、攪拌，得到混合溶膠； 5)然后將混合溶膠轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行水熱處理，水熱處理的
溫度為160°C，時(shí)間為4h ;水熱處理后的產(chǎn)物直接經(jīng)過(guò)85t:真空干燥，得到黃色、具有高可
見(jiàn)光光催化活性的鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末。 圖2為鴇摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的XRD圖譜。
權(quán)利要求
鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的制備方法，其特征在于它包括如下步驟1)TiCl4的水解按TiCl4∶無(wú)水乙醇∶去離子水＝20mL∶200mL∶80mL，選取TiCl4、無(wú)水乙醇和去離子水，備用；將無(wú)水乙醇放入冰水浴中，滴加TiCl4，得到淺黃色溶液；淺黃色溶液在冰水浴中強(qiáng)烈攪拌2h，然后加入去離子水，繼續(xù)強(qiáng)烈攪拌4h，得無(wú)色透明溶液，放置12小時(shí)；2)二氧化鈦前驅(qū)體的制備在放置12小時(shí)后的無(wú)色透明溶液中滴加質(zhì)量濃度ρ＝0.91×103kg/m3的氨水溶液至pH＝8，得到白色固體，再用去離子水過(guò)濾洗滌至pH＝7，得到二氧化鈦前驅(qū)體；3)水熱處理按TiCl4∶H2O2＝20mL∶(100～200)mL，選取質(zhì)量濃度ρ＝1.11×103kg/m3的H2O2；向步驟2)得到的二氧化鈦前驅(qū)體中加入ρ＝1.11×103kg/m3的H2O2，在60℃下攪拌2h，得到黃色溶膠；4)按(NH4)6W7O24·6H2O與TiCl4的摩爾比＝0.05～0.08，選取(NH4)6W7O24·6H2O；按TiCl4∶去離子水＝20mL∶80mL，選取去離子水；步驟3)得到的黃色溶膠中加入去離子水稀釋后，再加入(NH4)6W7O24·6H2O，超聲分散、攪拌，得到混合溶膠；5)然后將混合溶膠轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行水熱處理，水熱處理的溫度為140～160℃，時(shí)間為2～4h；水熱處理后的產(chǎn)物直接經(jīng)過(guò)60～85℃真空干燥，得到鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的制備方法。鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末的制備方法，其特征在于它包括如下步驟1)TiCl4的水解按TiCl4∶無(wú)水乙醇∶去離子水＝20ml∶200ml∶80ml，選?。粚o(wú)水乙醇放入冰水浴中，滴加TiCl4，得到淺黃色溶液；淺黃色溶液在冰水浴中強(qiáng)烈攪拌2h，然后加入去離子水，攪拌，得無(wú)色透明溶液，放置；2)二氧化鈦前驅(qū)體的制備；3)水熱處理，得到黃色溶膠；4)步驟3)得到的黃色溶膠中加入去離子水稀釋后，再加入(NH4)6W7O24·6H2O，超聲分散，得到混合溶膠；5)水熱處理，真空干燥，得到鎢摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦復(fù)合粉末。本發(fā)明具有成本低、純度高、工藝簡(jiǎn)單、且粉末具有高可見(jiàn)光光催化活性的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)B82B3/00GK101792117SQ20101011523
公開(kāi)日2010年8月4日 申請(qǐng)日期2010年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月23日
發(fā)明者史曉亮, 彭美超, 楊行勇, 王書(shū)偉, 王玉伏, 秦海波, 章橋新 申請(qǐng)人:武漢理工大學(xué)