一種適用于生物柴油-石化柴油摻混油的降凝劑組合物、制備方法及其應用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種適用于生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物、制備方法及 其應用，屬于生物質(zhì)能源添加劑研發(fā)技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著我國經(jīng)濟的高速發(fā)展，化石燃料的大量燃燒給環(huán)境和人們的生活造成了嚴重 的影響。有限的化石能源W及日益嚴重的環(huán)境問題，使得人們迫切需要一種可持續(xù)發(fā)展的 綠色能源。生物柴油是由游離脂肪酸或動植物油脂與甲醇、乙醇等醇類在催化劑的作用下， 發(fā)生醋化反應生成的混合脂肪酸醋。生物柴油具有許多優(yōu)點，首先，原料來源廣泛，價格低 廉，屬于可再生能源;其次，生物柴油無毒，硫含量低，綠色環(huán)保，對環(huán)境大有益處，是一種可 再生的清潔燃料，是石化能源的有效替代品，能極大的緩解能源緊缺給社會帶來的壓力，引 起了國內(nèi)外越來越多科學工作者的廣泛關(guān)注。
[0003] 生物柴油是由飽和脂肪酸醋和不飽和脂肪酸醋構(gòu)成，由于其存在大量的飽和脂肪 酸醋，影響了生物柴油的低溫流動性，在寒冷天氣下，由于溫度很低，使其容易形成晶體，從 而阻礙了燃料在輸油管道和過濾器中的自由流動進而影響到發(fā)動機的正常運行，因此提高 生物柴油的低溫流動性是人們迫切解決的問題。
[0004] 目前解決生物柴油低溫流動性差的問題可采取W下幾種措施：1)冬化處理；2)改 變生物柴油結(jié)構(gòu)；3)滲混石化柴油;4)加入低溫流動改進劑。由于冬化處理產(chǎn)率較低，資源 浪費嚴重，改變生物柴油結(jié)構(gòu)其成本較高，難W實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，故常用的方法只有與石化柴油 滲混和加入低溫流動改進劑。研究證明，在石化柴油中加入20%生物柴油的車用燃料，與相 應純石化柴油相比可減少煙、顆粒、一氧化碳、碳氨化合物和硫化物排放。此外，生物柴油還 可W充當石化柴油的潤滑劑，減少了發(fā)動機的磨損，大大提高了發(fā)動機的使用壽命。在生物 柴油中添加降凝劑，降凝劑分子通過改變生物柴油分子的排列方式和相互作用，從而控制 結(jié)晶的形態(tài)，避免粒徑較大且容易聚集的片狀晶體生成，另外降凝劑分子保持伸展的構(gòu)象， 并對生物柴油分子有較強的吸附能力，更利于控制晶體的形狀。雖然降凝劑可W改善生物 柴油的低溫流動性，降低其冷濾點和冷凝點，但是效果卻不是很明顯。運主要是因為降凝劑 是高分子聚合物，粘稠的液體，自身粘度很大，不易流動，在加入到生物柴油中一般需要加 熱攬拌，運樣才能使降凝劑更好的分散在生物柴油中，從而達到更好的降凝效果。鄰苯二甲 酸醋類和乙酸醋類有機溶劑通常具有很好的溶解性，自身對于生物柴油有一定的降凝效 果，不會影響生物柴油的燃燒性能，另外由于其分子量較小，與降凝劑進行復配時，更容易 與降凝劑分子接觸并對其進行修飾，使其在生物柴油中分散地更加均勻，從而改善其在生 物柴油中分散不均勻和不易流動的問題。在低溫下加入含有鄰苯二甲酸醋類和乙酸醋類有 機溶劑的降凝劑組合物后，可使生物柴油中的晶體W更加細小的晶型析出，從而改進了生 物柴油的低溫流動性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的之一是為了普通降凝劑對生物柴油感受性較差，降凝效果不顯著等 技術(shù)問題而提供一種適用于高比例生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物，該適用于 高比例生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物，具有對滲混油感受性強、制備方法簡 單、降凝效果顯著等優(yōu)點。
[0006] 本發(fā)明的目的之二是提供一種生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物的制備 方法。
[0007] 本發(fā)明技術(shù)方案具體介紹如下。
[000引一種適用于生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物，該降凝劑組合物由乙酸 下醋、鄰苯二甲酸二甲醋、鄰苯二甲酸二乙醋、鄰苯二甲酸二下醋和降凝劑混合而成；按質(zhì) 量百分比計算，其原料組成及含量如下：
[0009]
[0010] 巧原料組成及含量如下：
[0011]
[001^ 優(yōu)選的，所述降凝劑為選自聚甲基丙締酸醋類降凝劑10-320或10-330,聚a-締控 類降凝劑T803B或聚乙締-醋酸乙締醋類降凝劑T1804中任一種。
[0013] 本發(fā)明還提供一種上述適用于生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物的制備 方法，具體步驟如下：
[0014] 將鄰苯二甲酸二乙醋、鄰苯二甲酸二甲醋、鄰苯二甲酸二下醋、乙酸下醋和降凝劑 按比例混合，在40-50°C溫度下攬拌20-25min，并超聲分散25-30min，即得所述的一種適用 于生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物。
[0015] 進一步的，本發(fā)明還提供上述降凝劑組合物在生物柴油-石化柴油滲混油中的應 用，應用的具體步驟如下：
[0016] 將適用于生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物和生物柴油-石化柴油滲混 油按照質(zhì)量比為1:50-1:200的比例計;將降凝劑組合物加入到生物柴油-石化柴油滲混油 中，在常溫常壓下混合均勻并在超聲波處理器上超聲分散25-30min進行降凝。
[0017] 本發(fā)明中的生物柴油-石化柴油滲混油中的生物柴油選自大豆油生物柴油、玉米 油生物柴油，地溝油生物柴油和菜巧油生物柴油中任意一種或幾種；
[0018] 優(yōu)選的，按體積百分比計算，滲混油中生物柴油占50-90%:石化柴油占10-50%。
[0019] 和現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下：
[0020] 本發(fā)明的一種適用于生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物，其中所含的降 凝劑起到主要降凝作用，所含鄰苯二甲酸二乙醋、鄰苯二甲酸二甲醋、鄰苯二甲酸二下醋和 乙酸下醋不僅主要起到稀釋擴散的作用，降低降凝劑的粘稠度，增加降凝劑在滲混油中的 溶解性，使降凝劑組合物均勻分散在滲混油中，而且還同時與降凝劑一起協(xié)同，從而進一步 增強降凝效果。
[0021] 進一步，本發(fā)明的一種適用于生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物，其對高 比例的生物柴油-石化柴油滲混油的感受性優(yōu)于單純的生物柴油或石化柴油，對于推廣生 物柴油產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和應用具有重要作用，因此在降凝效果方面具有了比現(xiàn)有技術(shù)更好的技 術(shù)效果。本發(fā)明中所述高比例生物柴油-石化柴油滲混油，是指滲混油中生物柴油所占比例 大于等于石化柴油。即生物柴油比例大于等于50vol. %。高比例生物柴油滲混油低溫流動 性能的改進可W更有效的利用生物柴油，推動生物柴油的發(fā)展與應用，緩解石油資源短缺 所帶來的經(jīng)濟與環(huán)境壓力。
[0022] 進一步，本發(fā)明的一種適用于生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物應用于 大豆油生物柴油和0#石化柴油混合而成的滲混油進行降凝時，最終所得的含有高比例生物 柴油-石化柴油滲混油降凝劑組合物的大豆油生物柴油-0#石化柴油滲混油的冷濾點降低 7-irc、傾點降低6-10°C，即降凝效果優(yōu)于市售降凝劑。
【具體實施方式】
[0023] 下面結(jié)合具體的實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案做進一步的描述，但本發(fā)明并不限于 下述實施例。
[0024] 本發(fā)明中傾點的測量方法依據(jù)《ASTM D97-2009石油產(chǎn)品傾點標準試驗方法》進 行，冷濾點的測量方法依據(jù)《SH/T0248-2006柴油和民用取暖油冷濾點測定法》進行。
[002引本發(fā)明所用原料：
[00%]鄰苯二甲酸二甲醋(分析純)購自泰坦科技；
[0027]鄰苯二甲酸二乙醋(分析純)購自泰坦科技；
[00%]鄰苯二甲酸二下醋(分析純)購自泰坦科技；
[0029] 乙酸下醋(分析純)購自泰坦科技；
[0030] 10-320降凝劑購自上海海聯(lián)潤滑材料科技有限公司；
[0031 ]大豆油生物柴油實驗室自制；
[0032] 0#石化柴油購自上海松江加油站公司。
[0033] 實施例1
[0034] -種生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物，由鄰苯二甲酸二甲醋、鄰苯二甲 酸二乙醋、鄰苯二甲酸二下醋、乙酸下醋和降凝劑混合而成，按質(zhì)量百分比計算，其原料組 成及含量如下：
[0035]
[0036] 其中所述降凝劑為聚甲基丙締酸醋類降凝劑10-320。
[0037] 上述的一種生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物的制備方法，步驟如下：
[0038] 常溫常壓下，將鄰苯二甲酸二乙醋、鄰苯二甲酸二甲醋、鄰苯二甲酸二下醋、乙酸 下醋和降凝劑按預定質(zhì)量百分比混合，在40-50°C攬拌20-25min，并超聲分散25-30min，即 得一種生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物。
[0039] 上述的一種生物柴油-石化柴油滲混油的降凝劑組合物在生物柴油-石化柴油滲 混油中應用，步驟如下：
[0040] 按質(zhì)量百分比計算，所得降凝劑組合物和生物柴油-石化柴油滲混油為1:100的比 例計算;將所得降凝劑組合物加入到生物柴油和石化柴油滲混油中，在常溫常壓下混合均 勻并在超聲波處理器上超聲分散25-30min，即得含有一種適用于生物柴