專(zhuān)利名稱(chēng)：一種重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及石油產(chǎn)品精制技術(shù)，具體包括采用化學(xué)精制劑和工業(yè)化過(guò)程，是一種重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法。
在石油產(chǎn)品的煉制中，催化裂化原料摻入渣油(常壓渣油或減壓渣油)或全煉常壓渣油后，所產(chǎn)出柴油的安定性差，表現(xiàn)在放置短時(shí)間后顏色就變黑，且有沉渣生成，使用時(shí)對(duì)柴油機(jī)的運(yùn)行將產(chǎn)生不良影響。工業(yè)上提高柴油安定性的成熟技術(shù)是加氫精制，這種方法工藝復(fù)雜，需要?dú)湓?，投資大，許多煉油廠(chǎng)采用該技術(shù)尚有很大困難。為提高柴油安定性的化學(xué)精制方法已有不少研究報(bào)道，例如硫酸或磷酸精制法、堿—乙醇抽提法、溶劑絡(luò)合抽提法、白土、活性炭、裂化催化劑吸附法等等，但分別因?yàn)楦g設(shè)備、污染環(huán)境、工藝復(fù)雜、收率低、成本高等原因，無(wú)一工業(yè)化應(yīng)用。某些煉油廠(chǎng)曾用堿洗工藝，即將5—10％的NaOH水溶液與柴油進(jìn)行混合反應(yīng)精制，使其安定性有所改善，但不能使重油催化裂化柴油的安定性達(dá)到一級(jí)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，而且在堿洗過(guò)程中需排放大量堿渣，污染環(huán)境。另外，此方法還經(jīng)常發(fā)生乳化現(xiàn)象，使柴油造成很大流失，因而早巳停止使用。
隨著科技和環(huán)保發(fā)展的需要和提高柴油質(zhì)量要求，將廢除目前使用的柴油技術(shù)合格標(biāo)準(zhǔn)而改為一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)柴油的安定性有提出嚴(yán)格要求，具體是增加色度不大于3．5和氧化總不溶物不大于2．5mg／100ml兩項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)。因此，對(duì)于沒(méi)有或暫時(shí)沒(méi)有加氫精制裝置的煉油廠(chǎng)，以及加氫能力不夠的煉油廠(chǎng)，將面臨催化裂化柴油安定性不合格而不能出廠(chǎng)的嚴(yán)重困境。
本發(fā)明目的是提供一種工藝簡(jiǎn)單，無(wú)污染，可用于工業(yè)化生產(chǎn)的重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法。
本發(fā)明的內(nèi)容是以堿性的水溶液作為精制劑與催化裂化后的柴油混合反應(yīng)，在沉降器中形成兩個(gè)以上的液相層，分離得到柴油、反應(yīng)生成物、剩余的精制劑，剩余的精制劑循環(huán)使用。
本發(fā)明的內(nèi)容還包括液相層分離后的柴油可經(jīng)水洗得到精制柴油。
液相層分離后的反應(yīng)生成物排出后作為普通燃料。
強(qiáng)堿性水溶液精制劑可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣分別或按任何比例混合與水配比的溶液。
強(qiáng)堿性水溶液精制劑濃度為8—20mol／L。
強(qiáng)堿性水溶液可加入重鉻酸鉀或烷基酚鈉。
強(qiáng)堿性水溶液中加入的重鉻酸鉀或烷基酚鈉濃度為50—5000ppm。
反應(yīng)條件是精制劑∶催化裂化柴油為1∶10—500，溫度在10—90℃，壓力0—3Mpa(表壓)，反應(yīng)時(shí)間為10—300秒鐘，沉降時(shí)間為10—200分鐘。
本發(fā)明在年處理120萬(wàn)噸工業(yè)催化裂化裝置上應(yīng)用，對(duì)重油催化裂化柴油進(jìn)行了精制，經(jīng)過(guò)精制后，氧化安定性均可達(dá)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(色度不大于3．5，氧化總不溶物不大于2．5mg／100ml)，精制柴油收率大于99％，黑油產(chǎn)率小于1％，每噸柴油耗劑量3—6公斤，價(jià)值15—25元，并投資少，上馬快，無(wú)工業(yè)污染。
本發(fā)明實(shí)施例如下1．某廠(chǎng)全重油催化裂化裝置能力120萬(wàn)噸／年，生產(chǎn)的柴油從催化裂化分鎦塔流出時(shí)的溫度為60℃、壓力0．5Mpa，精制劑為摩爾濃度15．2mol的NaOH和1molKOH的混合水溶液。按劑油比1∶50(其中循環(huán)劑量約占60％)混合通過(guò)兩級(jí)靜態(tài)混合器進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間40秒，進(jìn)入第一沉降器仃留80分鐘，上層柴油自壓流出，再與5—10％的水混合經(jīng)一級(jí)靜態(tài)混合器進(jìn)入第二沉降器停留70分鐘水洗，上層即得精制柴油；如加入酸性直餾柴油中和，水洗過(guò)程可省略。從第一沉降器下面分離出的反應(yīng)生成物和剩余的精制劑一并自壓進(jìn)入第三沉降器，仃留2小時(shí)以上，上層的反應(yīng)生成物泵入普通燃料油罐，下層剩余的精制劑循環(huán)使用。
以上重油催化裂化柴油精制前，常溫常壓下存放2—4天色度達(dá)3．5以上，基本呈黑色，氧化總不溶物為12．3mg／100ml左右。精制后的柴油，其色度為2．0，氧化總不溶物1．5mg／100ml，在常溫常壓條件下存放30天，色度仍小于3．5，氧化總不溶物數(shù)量基本不變，均符合一級(jí)品柴油標(biāo)準(zhǔn)；若與直餾柴油調(diào)和后，保持一級(jí)品柴油標(biāo)準(zhǔn)的時(shí)間可達(dá)三個(gè)月以上。精制柴油收率99．2％，黑油收率0．8％，每噸柴油實(shí)際消耗精制劑量5．5公斤。
2．某廠(chǎng)催化裂化進(jìn)料中摻煉減壓渣油40％，所得柴油氧化總不溶物8—10mg／100ml，常溫常壓存放6—7天色度達(dá)3．5。采用本發(fā)明，以摩爾濃度為16．1molNaOH和50ppm重鉻酸鉀的水溶液作為精制劑，按劑油1∶200混合，攪拌5分鐘，沉降30分鐘，分出的柴油用5％水洗，獲得的精制柴油收率為99．5％，反應(yīng)生成物收率0．5％，每噸柴油的精制劑耗量為4．2公斤。精制后的柴油氧化總不溶物0．7—1．8mg／100ml，存放90天后色度小于3．0，符合一級(jí)品柴油標(biāo)準(zhǔn)。
3．某廠(chǎng)催化裂化進(jìn)料中摻煉減壓渣油30％，所得柴油氧化總不溶物5—7mg／100ml，常溫常壓存放6—7天色度達(dá)3．5。采用本發(fā)明，以摩爾濃度為8molNaOH和50ppm重鉻酸鉀的水溶液作為精制劑，按劑油1∶200混合，攪拌5分鐘，沉降30分鐘，分出的柴油用5％水洗，獲得的精制柴油收率為99．6％，反應(yīng)生成物收率0．5％，每噸柴油的精制劑耗量為4．2公斤。精制后的柴油氧化總不溶物2．2mg／100ml，存放90天后色度小于3．5。
4．某廠(chǎng)減壓重油和減壓渣油混合100％，所得柴油氧化總不溶物17—20mg／100ml，常溫常壓存放2—3天色度達(dá)3．5。采用本發(fā)明，以摩爾濃度為20molNaOH和40ppm重鉻酸鉀的水溶液作為精制劑，按劑油1∶100混合，攪拌6分鐘，沉降20分鐘，分出的柴油用10％水洗，獲得的精制柴油收率為99．5％，反應(yīng)生成物收率0．5％。精制后的柴油氧化總不溶物小于2．5mg／100ml，存放30天后色度小于3．5，符合一級(jí)品柴油標(biāo)準(zhǔn)。
5．某廠(chǎng)全重油催化裂化柴油，氧化總不溶物5—6mg／100ml，常溫常壓存放12天色度達(dá)3．5。采用本發(fā)明，以摩爾濃度為11．6molNaOH和50ppm酚鈉的水溶液作精制劑，按1∶450混合攪拌5分鐘，沉降30分鐘分出的柴油不水洗，氧化總不溶物小于2．0mg／100ml，存放30天色度為3．0，符合一級(jí)品柴油標(biāo)準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1．一種重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法，其特征在于以堿性的水溶液作為精制劑與催化裂化后的柴油混合反應(yīng)，在沉降器中形成兩個(gè)以上的液相層，分離得到柴油、反應(yīng)生成物、剩余的精制劑，剩余的精制劑循環(huán)使用。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法，其特征在于液相層分離后的柴油可經(jīng)水洗得到精制柴油。
3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法，其特征在于液相層分離后的反應(yīng)生成物排出后作為普通燃料。
4．根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法，其特征在于強(qiáng)堿性水溶液精制劑可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣分別或按任何比例混合與水配比的溶液。
5．根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法，其特征在于強(qiáng)堿性水溶液精制劑濃度為8—20mol／L。
6．根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法，其特征在于強(qiáng)堿性水溶液可加入重鉻酸鉀或烷基酚鈉。
7．根據(jù)權(quán)利要求1、4所述的一種重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法，其特征在于強(qiáng)堿性水溶液中加入的重鉻酸鉀或烷基酚鈉濃度為50—5000ppm。
8．根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法，其特征在于反應(yīng)條件是精制劑催化裂化柴油為1∶10—500，溫度在10—90℃，壓力0—3Mpa(表壓)，反應(yīng)時(shí)間為10—300秒鐘，沉降時(shí)間為10—200分鐘。
全文摘要
本發(fā)明涉及石油產(chǎn)品化學(xué)精制劑和工業(yè)化過(guò)程是重油催化裂化柴油非加氫化學(xué)精制的方法,方法以堿性的水溶液作為精制劑與催化裂化后的柴油混合反應(yīng),在沉降器中形成兩個(gè)以上的液相層,分離得到柴油、反應(yīng)生成物、剩余的精制劑,反應(yīng)生成物作為燃料,剩余的精制劑循環(huán)使用。本發(fā)明在年處理120萬(wàn)噸工業(yè)催化裂化裝置上應(yīng)用,對(duì)重油催化裂化柴油進(jìn)行了精制,氧化安定性均可達(dá)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),精制柴油收率大于99%,黑油產(chǎn)率小于1%。每噸柴油耗劑量3—6公斤,價(jià)值15—25元,并投資少,上馬快,無(wú)工業(yè)污染。
文檔編號(hào)C10G19/02GK1279269SQ9910935
公開(kāi)日2001年1月10日 申請(qǐng)日期1999年6月25日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月25日
發(fā)明者劉耀芳, 任鯤, 楊九金, 林世雄, 徐春明 申請(qǐng)人:石油大學(xué)(北京)