專利名稱:改進(jìn)了冷流性的中間餾份組合物的制作方法
含有石蠟的礦物油，其特性是當(dāng)油溫降低時就變?yōu)椴惶鲃拥囊后w。這種失去流動性的原因是由于石蠟的結(jié)晶化作用導(dǎo)致生成片狀結(jié)晶，最后在礦物油里形成似海棉狀的物體截留了含石蠟礦物油中的油。
已知采用各種添加劑與蠟狀礦物油混合用作石蠟結(jié)晶改良劑。這些組合物改善了石蠟晶體的大小和形狀，以及降低了晶體間和石蠟與油之間的粘結(jié)力，此法就可使油在較低的溫度下依然具有流動性。
在有關(guān)文獻(xiàn)里已提到了各種傾點下降劑，其中的一些已在商業(yè)上采用了。例如美國專利NO.3048479，提出了采用乙烯和C3～C5乙烯基酯的共聚物，如醋酸乙烯酯，作為燃料油的傾點下降劑，特別是對于加熱油，柴油和噴射燃料油。已知烷類聚合物的傾點下降劑主要是乙烯和高級α-烯烴類，例如丙烯。美國專利NO.3961961，提出采用共聚物的混合物，此混合物中一種是石蠟晶體核晶劑，另外是晶體增長抑制劑來控制石蠟晶體的大小。
英國專利1263152，建議使用具有較低的側(cè)鏈支化度的共聚來控制石蠟晶體的大小，例如，在英國專利146901中，也建議采用二-正烷基富馬酸酯和醋酸乙烯酯的共聚物，此共聚物早就被用作潤滑油類的傾點下降劑，也可與乙烯/醋酸乙烯酯共聚物共同作為添加劑，用來處理餾出的燃料油(帶有高的終餾點物)，以改善其低溫流動性。根據(jù)英國專利1469016，這些聚合物可以是C4-C8不飽和二羧酸的C6-C18烷基酯，特別是十二烷基富馬酸酯和十二烷基-十六烷基富馬酸酯。典型的是采用平均12個碳原子的(聚合物A)混合酯，值得注意的是此種添加劑并不表明對較低終餾點的普遍燃料油是有效的(燃料Ⅲ和Ⅳ)。
美國專利3252771提出，使用主要由C16-C18α-烯烴混合物(以三氧化鋁/烷基鹵化物為催化劑)聚合而得到的C16～C18α-烯烴聚合物來作為寬餾總?cè)剂系膬A點及濁點下降到劑，60年代早期美國使用這種容易加工的下降劑。
雖著蒸餾燃料的多樣化，出現(xiàn)了各種類型的燃料，這些燃料不是不能能用現(xiàn)有的添加劑來處理，就是需要用高昂的添加劑來降低其傾點和控制石蠟晶體的大小，使其在低溫時可過濾，并使其商品化。特別是那些沸點較窄的和/或低沸點范圍的燃料出現(xiàn)這種問題，燃料通常特性是它的初沸點，終沸點和其間的溫度(即在開始蒸餾出具有一定體積百分?jǐn)?shù)燃料的溫度)。已發(fā)現(xiàn)那些蒸餾點差在70～100℃范圍內(nèi)，體積為20%～90%的燃料，和/或那些距終沸點10～25℃蒸餾出的體積為90%的燃料，和/或那些終沸點是在340～370℃之間的燃料有時很難用添加劑處理它們，實際上有時添加劑對它們是無效的，或者則需要大量的添加劑。所有蒸餾是按照美國材料試驗學(xué)會(ASTM)D86進(jìn)行的。
隨著毛油價格的增加，對于精煉者來講，提高其餾出燃料的產(chǎn)量和完善操作都是很重要的，一般采用已知的再精細(xì)分餾，結(jié)果對于餾出燃料很難用普通添加劑來處理，或者則需用大量的添加劑，這從經(jīng)濟(jì)的觀點來看是不能接受的。典型的精餾燃料，是具有90%體積，距終沸點10～20℃蒸餾出的，和20%-90%體積之間的沸程差小于100℃，通常為50～100℃的燃料。具有這兩種性質(zhì)的燃料的終沸點在340℃以上，一般終沸點為340～370℃，特別是340～365℃。
已發(fā)現(xiàn)，乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，現(xiàn)廣泛地采用來改進(jìn)上述過去不能對窄沸點和/或精細(xì)餾份燃料進(jìn)行有效處理的餾出燃料。此外，此混合物也可用于英國專利1469016所說的不能有效處理的燃料油。
然而，我們已發(fā)現(xiàn)含有特定烷基的聚合物和共聚物，如特定的二-正-烷基富馬酸酯/醋酸乙烯酯共聚物，對于上述難于處理的較低桌傾點的燃料和控制石蠟晶體的大小是有效的，使其能具有可過濾性，包括那些在英國專利1469016中所述的添加劑對低沸點無效的燃料。
特別地，我們已發(fā)現(xiàn)在聚合物或共聚物的烷基上的碳原子平均數(shù)4須是12～14，以及必須含有不多于10%(重量)的共聚單體，其中的烷基含有14個碳原子以上，最好是不多于20%(重量)的共聚單體的烷基含有少于12個碳原子。當(dāng)將這些共聚物與其它低溫流動改進(jìn)劑混合時特別有效，而這些改進(jìn)劑自身對這類燃料是無效的。
因此本發(fā)明提供了使用一種由聚合物組成的添加劑。該聚合物含有至少25%(重量)正-烷基團(tuán)其平均碳原子數(shù)是12～14，和10%(重量)的含有不超過14個碳原子的烷基基團(tuán)，及最好不超過20%(重量)的含有少于12個碳原子的烷基基團(tuán)來改進(jìn)，在120～500℃沸騰的蒸餾石油燃料油的流動性，該蒸餾石油燃料油的20%和90%的蒸餾點的差值小于100℃，和/或為改善餾出燃料的流動性該蒸餾石油燃料油90%是距終沸點10～25℃時蒸餾出來的，和/或該蒸餾石油燃料油的終沸點范圍是在340～370℃之內(nèi)的。
對蒸餾石油燃料油來說添加劑較好的使用量原0.0001～0.5%(重量)優(yōu)先選用0.001～0.2%(重量)。本發(fā)明也同樣包括這種處理了的餾出燃料。
優(yōu)先選用的聚合物是含有至少25%(重量)，以含至少50%(重量)為佳，最岸好是含75～90℃(重量)的，烷基基團(tuán)平均具有12～14個碳原子的二羧酸二-正烷基酯和10～50%(重量)的另一個不飽和酯，象乙烯酯和/或烷基丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或α-烯烴的共聚物。特別優(yōu)先選用二-正烷基富馬酰酸和醋酸乙烯酯的共聚物。
本發(fā)明所用的聚合物和共聚物，較可取的平均分子量的范圍是1000～100000，以1000～30000為最佳，例如用蒸汽壓力滲透法來測定。
下面的通式代表用于制備優(yōu)先選用的聚合物的羧酸酯
其中R1和R2是氫或C1～C4烷基基團(tuán)，例如甲基，R3是平均為C12～C14直鏈的烷基基團(tuán)，R4是COOR3，氫或一個C1-C4烷基基團(tuán)，優(yōu)先選用COOR3。特別是可以用單一或雙一羧酸與合適的醇或醇的混合物進(jìn)行酯化來制備。
其它可進(jìn)行共聚化的不飽和酯是C12～C14的烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
二羧酸單或雙酯單體可以與不同的量，例如5～70%摩爾的其它不飽和酯或烯烴共聚，這些酯包括具有如下分子式的短鏈烷基酯，
其中R′是氫或一個C1-C4烷基基團(tuán)，R″是COOR″″或-COCR″″，其中R″″是一個C1-C5烷基支鏈或不飽和鏈，以及R″′是R″或是氫。例如，這些短鏈酯是甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯，乙烯基酯，以醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯為最好。更特殊的例子包括甲基丙烯酸甲酯，異丙基乙酯和丁基，異丁基丙烯酸酯。
我們所采用的最佳共聚物含有40～60摩爾%的平均有C12～C14的二烷基富馬酸酯和60～40摩爾%的醋酸乙烯酯。
所用的酯聚合物或聚酯，一般是由酯單體聚合來制備的，聚合是在烴溶劑中進(jìn)行，如庚烷、苯、環(huán)己烷或白油。溫度一般是在20～50℃，一般是用過氧化物或偶氮二異丁腈，在惰性氣體如氮?dú)饣蚨趸急Ｗo(hù)下加入，為的是排除氧氣。
本發(fā)明的添加劑與其它已知的添加劑混合，來改進(jìn)流出燃料的冷流動性特別有效，盡管本發(fā)明的添加劑相互混合來改進(jìn)燃料的冷流動性也是有效的。
用聚氧化烯酯，醚類，酯/醚及其混合物來制造本發(fā)明的添加劑是特別有效的。特別是那些至少含有一個，最好是二個C10～C30直鏈煙飽和烷基和分子量為100～5000，特別是200～5000的聚氧烯乙二醇基。該聚氧烷撐乙二醇的烷基含有1～4個碳原子。這些資料發(fā)表于歐洲專利0061895A2中。
在本發(fā)明中優(yōu)先選用的酯，醚或酯/醚，其結(jié)構(gòu)可用分子式表示R-O(A)-O-R′式中的R和R′是相同或不同的，可以是(Ⅰ)正-烷基(Ⅱ)正-烷基
(Ⅲ)正-烷基
(Ⅳ)
烷基是直鏈和飽和的，含有10～30個碳原子。A代表含有乙二醇單元的聚氧化烯鏈段，其中烯基具有1～4個碳原子，如聚氧甲烯，聚氧乙烯或聚氧三甲烯鏈節(jié)，并且基本上是直鏈的。帶有若干低烷基側(cè)鏈的支化度(如在聚氧丙烯乙二醇上)也是可用的。優(yōu)先選用基本是直鏈的乙二醇類。
合適的乙二醇類一般基本是直鏈的，如聚乙烯乙二醇(PEG)類和聚丙烯乙二醇(PPG)類，其具有100～5000的分子量，最佳是200～2000的分子量。優(yōu)先選用酯類，含有10～30個碳原子的脂肪酸與乙二醇類反應(yīng)生成酯添加劑，最好是采用C18～C24的脂肪酸，特別是山芋酸，而酯可用酯化聚乙氧基化物的脂肪酸或聚乙氧基醇來制備。
聚氧化烯二酯，二醚，醚/酯類及其混合是很合適合與二酯作為添加劑的。在少量的單酯和單醚存在下可優(yōu)先選用于較窄沸點的蒸餾物，在制造工藝中最重要的是常常在大量二烷基化合物存在下用作添加劑，特別是聚乙烯乙二醇的硬脂酸或山芋酸二酯，聚丙烯乙二醇或聚乙烯/聚丙烯乙二醇混合物為最佳。
本發(fā)明的添加劑同樣也可采用乙烯不飽和酯共聚物作為流動改進(jìn)劑。不飽和郊單體與乙烯共聚，包括不飽和單和雙酯的化學(xué)通式是
其中R6是氫或甲基，R5是OOCR8基團(tuán)其中R8原是氫或C1～C28，通常是C1～C17優(yōu)先選用C1～C8的直鏈或支鏈烷基，或R5是-COOR8，式中R8與前述相同但不是氫，R7是氫或-COOR8(如上所定義)。當(dāng)R5和R7都是氫時和R6是-COOR8時，單體則包括單羧酸(C1～C29，通常是C1～C18)的乙烯酯，最好是C2～C5的單羧酸。例如乙烯基酯，可以與乙烯，包括醋酸乙烯，丙酸乙烯和丁酸乙烯和異丁酸乙烯共聚，最好是醋酸乙烯。我們最優(yōu)的共聚物是含有20～40%(重量)的乙烯酯，最好是25～35%(重云)的乙烯基酯。它們也可以是兩種共聚物的混合物，如美國專利3961916所述。
這些共聚物最好是平均分子量(用氫相滲透壓測定)為1000～6000，以1000～3000為佳。
本發(fā)明的添加劑同樣也可與極性化合物混合于餾出燃料，也可與離子或非離子化合物混合，具有與燃料作用的能力，可作為石蠟晶體增長的抑制劑。
已發(fā)現(xiàn)含有極性氮的化合物，當(dāng)與乙二醇酯，醚或酯/醚和這三種組份的混合物混合時特別有效，這也包括在本發(fā)明之內(nèi)。這種極性化合物，特別是胺鹽和/或亞胺鹽，是由至少1摩爾的烴基取代胺和1摩爾的具有1～4個碳原子的羧酸基或其酐的羥基酸反應(yīng)而生成的。同樣也可以使用酯/亞胺，它們具有總數(shù)為30～300個碳原子，最佳是50～150個碳原子。這些含氮化合物在美國專利4211534中已有所描述。
最合適的胺，通常是長鏈C12～C40的伯胺，仲胺，叔胺和季胺或其混合物，但短鏈的胺也可以用，是一種油溶性的含氮化合物，通常含有總數(shù)為30～300個碳原子。這種含氮化合物最好是含有至少一個C8～C40的直鏈，優(yōu)先選用C14～C24的烷基鏈節(jié)。
合適的胺，包括伯胺，仲胺，叔胺或季胺，但最好的仲胺。叔和季胺只能形成鹽。例如含有十四胺，可可胺，氫化牛脂胺等等的胺。仲胺二一十八胺，甲基二十二胺等等。胺混合物也適用，從天然物質(zhì)衍生出來的各種胺的混合物也可以使用。特別是分子為HNR1R2的氫化牛脂仲胺，式中R1和R2是烷基，是從大約4%，C14，31%C1659%C18的氫化牛脂組份衍生物得來的。
合適的羧酸用來制備這些含氮化合物(和其酐)包括環(huán)己烷1，2二羧酸環(huán)己乙烯二羧酸，環(huán)戊烷1，2二羧酸，二羧酸萘等等。一般這些酸在鏈節(jié)上具有5-零13個碳原子。在本發(fā)明中優(yōu)先選用的酸是苯二羧酸，如鄰-苯二甲酸，對-苯二甲酸和間-苯二甲酸。優(yōu)先選用鄰-苯二甲酸或其酐。優(yōu)先選用的胺化物是由1摩爾苯二甲酸酐和2摩爾的氫化牛脂仲胺反應(yīng)生成的。另外較佳的化合物是由這些胺一酰胺鹽脫水而生成的二酰胺。
用在混合物中添加劑的相對比例是0.5-20份(重量)優(yōu)先選用1.5～9份含有12～14個碳原子的正-烷基基團(tuán)的本發(fā)明聚合物比1份的聚氧化烯酯類，醚或酯/醚。
本發(fā)明的添加劑體系可以很方便地以濃縮液的形式來供應(yīng)，可以配入到大部份的餾出燃料中去。如果需要，這些添加劑可含有其它的添加劑，這些濃縮液最好含有3～15%(重量)，更佳的是3～60%(重量)特別好的是10～50%(重量)的漆添加劑(即溶在油中)。此種濃縮液同樣也是在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
下面的實施例說明本發(fā)明的添加劑作為傾點下降劑特別有效，在下列試驗中和其它相似的添加劑相比較本發(fā)明的添加劑是一種更好的過濾性能改進(jìn)劑。
采用冷過濾器堵塞點試驗法(CFPP)即把油加到添加劑內(nèi)進(jìn)行測定，詳細(xì)操作程序已發(fā)表在“石油學(xué)會雜志”52卷，310號，1966年6月173～185頁(Journal of the Inistitute of Petroleum)，Volume 52，Numder 510，June 1966，PP 173～185)。本試驗是為汽車用柴油的中等餾份燃料油的冷流動性而設(shè)計的。
簡單地講，將40毫升供試驗的油樣置于一浴器內(nèi)，保持-34℃在每分鐘1℃的速度下進(jìn)行非線性冷卻。周期性地(從最少高于濁點2℃開始，溫度每下降1度)用一種試驗裝置使冷卻油在規(guī)定的時間內(nèi)流過細(xì)篩以測定其流動性。此裝置是根吸管，在其下端連接一倒置的漏斗，此漏斗是裝在油表面的下面，漏斗口是一個350目篩的橫截斷面，并且有12毫米直徑的園截面，每次開始試驗是將真空連到吸管下端，在那里的油漏下來，通過篩而進(jìn)入滴管，所所指20毫米的刻度。每一次通過的油立即返回到CFPP管，重復(fù)每降低1℃溫度的試驗，直到油在60分鐘內(nèi)不會流入吸管為止。此溫度即為CFPP溫度，不加入添加劑燃料油的CFPP與同樣燃料油加入添加劑的CFPP之差就作為添加劑的CFPP的抑制作用。最有效的流動性改進(jìn)劑具有最大的CFPP抑制作用(添加劑的濃度相同)。
另一種測定流動改進(jìn)劑效果的方法，是在采用流動改進(jìn)劑的條件下，通過蒸餾液操作性能試驗(DOT試驗)來進(jìn)行的。這是一種慢慢冷卻的試驗，即抽出加熱油的試驗，在此試驗中用下述的DOT試驗來測定燃料的冷流動性。300毫升燃料油以每小時1℃線性冷卻到試驗溫度然后保持此溫度為一定。2小時后，大約表面層有20毫升是作為非正常的大石蠟晶體被移走，當(dāng)冷卻時，就形成油/氣界面，輕輕地攪拌沉淀在瓶中的石蠟使其分散，然后插入一個CFPP過濾器，打開旋塞，產(chǎn)生500毫米汞柱的真空，當(dāng)200毫米燃料油已通過過濾器流入到刻度接受器時，就關(guān)閉旋塞，如果在10秒鐘內(nèi)通過所給定的孔徑達(dá)200毫升或者是全部通過了時則該試驗記為“通過”。如果流連太慢說明過濾器已經(jīng)堵塞了。
CFPP過濾器配有20，30，40，60，80，100，120，150，200，250和350目的篩，最細(xì)的且(即最大的目數(shù))用來測定燃料油。最大的篩目使含有燃料油的石蠟通過，對于最小的石蠟晶體，流動改進(jìn)劑具有最大的效果。必須指出，兩種燃料油即使在同樣條件下處理，即采用同樣的流動改進(jìn)劑的添加劑也不會得出精確的相同試驗結(jié)果。
傾點的測定有兩種方法，即ASTM D97法或一種目測法。在目測法中是將100毫升的油樣放在150毫升的細(xì)口瓶中，在含有添加劑情況下試驗，從高于石蠟的表現(xiàn)溫度5℃開始以每小時1℃的速度進(jìn)行冷卻。當(dāng)傾斜或倒轉(zhuǎn)此細(xì)口瓶時，在每隔3℃測定油樣的流動能力。在傾斜時，流動的樣品(F級)將會迅速流動，半流動的樣品(半-F級)幾乎需要倒過來，而固化樣品(S級)則完全倒過來也不會有樣品流發(fā)生流動。
在這些例子中料燃料是ASTM-D-86蒸餾℃燃料 石蠟表觀點 初沸點 20% 90% 終沸點A -5 202 270 328 343B -2 202 254 340 365C -2.5 274 280 330 348D -4 155 215 335 358E -1.5 196 236 344 365使用添加劑如下添加劑1
平均分子量為400聚乙烯乙二醇與2摩爾的山芋酸酯化。
添加劑2用50∶50重量比混合物的帶有C12和C14醇的富馬酸與醋酸乙烯進(jìn)行反應(yīng)，得到的C12/C14烷基富馬酸混合物共聚物，在溶液中以1∶1摩爾混合，于60℃下用偶氮二異丁腈催化劑而制得。CFPP和傾點試驗的結(jié)果如下ASTMD97燃料 添加劑 使用量 CFPP CFPP抑制劑 傾點A 無 PPM -5℃ -9℃1 500 -8℃ 3℃ -6℃2 500 -3℃ -2℃ -15℃2∶1 300∶200 -9℃ 4℃ -18℃2∶1 600∶400 -11℃ 6℃ -18℃B 無 -4℃ -6℃1 120 -6℃1 300 -8℃ 4℃2 180 -15℃2 300 -2℃ -2℃2∶1 180/120 -11℃ 7 -18℃2∶1 300/200 -13℃ 9 -21℃C 無 -4℃ -6℃1 500 -8℃ 4 -3℃1 1000 -7℃ 3
2 1000 -2℃ -22∶1 300/200 -6℃ -2 -12℃2∶1 600/400 -10℃ 6 -15℃本發(fā)明的添加劑是采用添加劑3在DOT試驗中進(jìn)行比較，添加劑3是一種油狀液體，含有63%(重量)的聚合物，它具有13份(重量)的乙烯/醋酸乙烯共聚物(平均分子量為2500)和36%(重量)的醋酸乙烯以及1份重量的乙烯和醋酸乙烯共聚物，此醋酸乙烯酯的平均分子量為3500，醋酸乙烯酯含量為13%(重量)。
DOT試驗添加劑(PPM)通過DOT(120目)，-10℃燃料 添加劑3 3份1和2份2的混合物A 3000 700B 800 250C 1500 700D 1250 500E 1300 300各種富馬酸酯/醋 酸乙烯酯共聚物混合物(3份)與添加劑1(2份)來測定富馬酸酯上鏈長度的效果，其結(jié)果如下燃料 制備富馬酸酯 富馬酸酯中 傾點試驗 CFPP抑制劑所用的醇類 的平均C數(shù)-10℃的 500 1000表觀值 PPM PPM(ai) (ai)
A C-8 8 S 2 3C-9 9 - 2 -C-10 10 S 3 3C-10/C-12 11 S 3 4C-11 11 - 3 3C-12 12 S 3 4C-12/C-14 13 F S 7C-14 14 F -2 -2燃料 制備富馬酸酯 富馬酸酯中 傾點試驗 CFPP抑制劑所用醇類 的平均C數(shù) -10℃表觀 300 PPM值B C-8 8 S 3C-9 9 - 5C-10 10 S 4C-10/C-12 11 S 5C-11 11 - 5C-12 12 S 3C-12/C-14 13 F 7C-14 14 F 01，000ppmC C-10 10 3C-10/C-12 11 3C-11 11 3C-12 12 3
C-12/C-14 13 6C-14 14 0C-18 18 3將由不同的醇(在烷基上的平均碳原子數(shù)為12～13.5)制得的各種富馬酸酯/醋酸乙烯酯共聚物按上述例子，以同樣的混合方式進(jìn)行測定，用CFPP和目測法得到的結(jié)果如下
燃料B、C和F用在下面的實例中ASTM D-86 蒸餾℃燃料F IBP 20% 50% 90% FBP182 254 285 324 343下表中是用不同添加劑的CFPP值和目測傾點的結(jié)果。由于添加劑沒有抑制作用所以測不出CFPP值，因為沒有起到傾點抑制作用，因此燃料油也就不能使用。
燃料BCFPP抑制作用添加劑 400 ppm醋酸乙烯酯 400 ppm富馬酸酯中 富馬酸酯 富馬酸酯/醋酸乙烯酯的醇含量 100 ppm 添加劑1 100 ppm 添加劑1100 ppm 添加劑3C4) 2C6) 2C8) 2C9) 沒有傾點抑制作用＊2C10) 2C11) 2C12) 2C13) 7℃ 8C14) 0 2C16) 上升2℃ 上升2℃C18) 沒有傾點抑制作用＊C22)混合C12/C143∶1 無效 21∶1 8℃ 91∶3 4℃ 5C18/C16上升1℃ 上升1℃1∶1C10/C12無效 2
＊在1℃/小時冷卻后觀察到?jīng)]有傾點抑制作用。
CFPP抑制作用燃料 C 燃料 F添加劑 800 ppm富馬酸酯 800 ppm富馬酸酯 800 ppm在富馬酸酯 /醋酸乙烯酯 /酯酸乙烯酯 富馬酸酯/醇含量 200 ppm 200 ppm 醋酸乙烯酯添加劑1 添加劑1 200ppm1100ppm3C4)C6)C8)C9) 沒有傾點抑制作用＊C10)C11)C12)C13) 3 9 4C14) 0 1 1C16) 0 2 1C18) 沒有傾點抑制作用＊-C22) -混合C12/C143∶1 沒有傾點抑制作用＊11∶1 4 10 81∶3 1 4 4C18/C161∶1 0 0 1
C10/C12沒有傾點抑制作用＊21∶1在1℃/小時冷卻后觀察到?jīng)]有傾點抑制作用。
添加劑的試驗，也可用添加劑4的半亞胺來混合(由2摩爾的氫化牛脂胺和苯二甲酸酐反應(yīng)而得到)對燃料油B的CFPP試驗如下
權(quán)利要求
1.應(yīng)用一種由含有至少25%(重量)的，平均碳原子數(shù)為12～14的正-烷基基團(tuán)，和不超過10%(重量)的含有高于14個碳原子的烷基聚合物或共聚物組成的添加劑來改進(jìn)在120～500℃沸騰的蒸餾石油燃料油的低溫性質(zhì)，該蒸餾石油燃料油的20%和90%的蒸餾點差值小于100℃，和/或該蒸餾石油燃料油的90%距終沸點10～25℃時蒸餾出和/或它的終沸點是在340～370℃范圍內(nèi)。
2.根據(jù)權(quán)項1所述的蒸餾石油燃料油，其特征在于含有少于12個碳原子的烷基基團(tuán)不超過20%(重量)。
3.根據(jù)權(quán)項1或權(quán)項2所述的應(yīng)用，其特征在于其中的聚合物是一個單一乙烯化的不飽和的C4～C8二-正烷基酯或二羧酸的聚合物。
4.根據(jù)上述任何一權(quán)項所述的應(yīng)用，其特征在于其中的共聚物是一個二羧酸的二-正烷基酯其中烷基含有平均12～14個碳原子和10～50%(重量)的乙烯基酯，烷基丙烯酯或甲基丙烯酯的共聚物。
5.根據(jù)上述任一權(quán)項所述的應(yīng)用，其特征在于，以聚氧化烯酯，醚，酯/醚及其混合物作為共添加劑，該共添加劑含有至少2個C10～C30的直鏈飽和烷基基團(tuán)，和一個分子量為100～5000最好是200～5000的聚氧化烯乙二醇，在該聚氧化烯乙二醇中烷基基團(tuán)有1～4個碳原子。
6.根據(jù)上述任一權(quán)項所述的應(yīng)用，其特征在于當(dāng)加入離子型或者非離子型極性化合物時候該極性化合物作為石蠟晶體長抑制劑。
7.根據(jù)權(quán)項6所述的應(yīng)用，其特征在于極性化合物是由至少1摩爾比的烴基取代胺馬1摩爾比的具有1～4個羧酸基團(tuán)的烴基酸或含有總碳原子數(shù)為30～300的相反的酐反應(yīng)生成的胺或亞胺。
8.20%和90%的蒸餾點差值小于100℃和/或90%距終沸10～25℃時餾出和/或終沸點范圍在340-370℃之內(nèi)的在120～500℃沸騰的蒸餾石油燃料油含有0.001～0.5%(重量)聚合物或其共聚物，該聚合物含有至少25%(重量)的正-烷基基團(tuán)，正-烷基基團(tuán)的平均碳原子是12～14，和不超過10%(重量)的含有高于14-25個碳原子烷基基團(tuán)。
9.根據(jù)權(quán)項8所述的蒸餾石油燃料油，其特征在于其中的共聚物是一個二羧酸的二-正烷基酯的共聚物，其中的烷基基團(tuán)平均含有12～14個碳原子，10～50%(重量)的乙烯基酯，烷基丙烯酯或甲基丙烯酯。
10.根據(jù)權(quán)項8或9所述的蒸餾石油燃料油混合物，其特征在于它包括作為一種共添加劑的聚氧化烯酯，醚，酯/醚及其混合物，其添加劑含有至少2個10～30個碳原子的直鏈飽和烷基，分子量為100～5000最好是200～5000的聚氧化烯乙二醇，在聚氧化烯乙二醇中的烷基含1～4個碳原子。
11.根據(jù)權(quán)項10所述的蒸餾石油燃料油，其特征在于它含有0.5～20份(重量)的酯共聚物，(以1份聚氧化烯酯，醚或酯/醚為基準(zhǔn))。
專利摘要
20％和90％的蒸餾點差值小于100℃，和/或終沸點范圍在340～370℃之內(nèi)的在120-500℃沸騰的蒸餾石油燃料油的低溫性質(zhì)，通過添加具有至少25％(重量)的平均碳原子數(shù)為12～14的正一烷基基團(tuán)及含有高于14個碳原子，不超過10％(重量)的正一烷基團(tuán)得到了改進(jìn)。
文檔編號C10L1/10GK85104295SQ85104295
公開日1986年12月3日 申請日期1985年6月6日
發(fā)明者塔克·羅伯特·德賴登, 皮爾斯·薩拉·路易絲, 羅西·艾伯特 申請人:艾克森研究工程公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan