專利名稱:熱裂解過程的抗結(jié)垢劑的制作方法
本發(fā)明談到含碳氫化合物氣流的熱裂解過程。在這類過程中，熱裂解爐管與含烴類氣流接觸而熱交換器與裂爐流出的氣流相接觸。本發(fā)明提出降低熱裂解爐管和熱交換器生炭量的方法。本發(fā)明同時提出了降低在上述部位生炭速度的獨特抗結(jié)垢劑。
裂解爐提供很多化工生產(chǎn)過程所需的熱量。裂解爐的操作性能通常是整個生產(chǎn)工藝在經(jīng)濟上是否合算的關(guān)鍵。因此必須使裂解爐保持在最佳的操作特性水平上。
在生產(chǎn)過程中，例如生產(chǎn)乙烯，進料氣體-乙烷和/或丙烷和/或石腦油通入裂解爐。原料進爐前與稀釋劑如蒸汽相混。含有稀釋劑的物料在爐中轉(zhuǎn)化為含有氫、甲烷、乙烯、丙烯、丁二烯和少量重質(zhì)物的氣態(tài)混合物。在爐子的出口外，產(chǎn)物被冷卻以除掉大部的重質(zhì)物，然后再壓縮。
加壓的混合物通過一系列分餾塔可得到各種烴類，例如乙烯即提純并分離出來。在分離的產(chǎn)品中，乙烯是主要目的產(chǎn)物。離開乙烯裝置的成品乙烯可用于生產(chǎn)各種二次產(chǎn)品的許多其它工藝過程中。
裂解爐的主要作用是將原料轉(zhuǎn)化為乙烯和/或丙烯。裂解過程同時在爐中產(chǎn)生了半純的炭-“焦炭”。焦炭也在冷卻裂解產(chǎn)物的換熱器中生成。焦炭是在氣相中發(fā)生的均相熱反應(yīng)(熱焦化)以及氣相烴類與裂解爐管、換熱器的金屬間非均相催化反應(yīng)(催化焦化)中生成。此外焦炭也在高溫下接觸烴類的連接導(dǎo)管和其它金屬表面上產(chǎn)生。所以“金屬”在本文以下敘述部份的含意是指裂解工藝中所有與烴類接觸因而積炭的金屬表面。
裂解爐正常操作步驟之一是定期停爐將積炭燒掉。停爐就會減產(chǎn)。此外，焦炭是優(yōu)良的熱絕緣體，當爐管結(jié)了焦，就要升高爐溫才能使在裂化區(qū)的氣體溫度維持在原定參數(shù)水平。升溫增加了燃料消耗并縮短裂解爐管的壽命。
焦炭帶來的第二個問題是腐蝕金屬。金屬腐蝕有兩種方式。首先，在催化生焦過程中，金屬催化劑顆粒脫離或被置換出金屬表面而進入焦中。這種現(xiàn)象導(dǎo)致金屬迅速損耗，最終金屬被破壞了。第二種腐蝕的方式是由脫離管壁進入氣流的焦炭顆粒所造成。這些炭粒的磨損作用在爐管的回彎頭部份是很嚴重的。
焦炭更不利的影響是它會滲入爐管的合金中形成固體溶液。炭與合金中的鉻反應(yīng)生成炭化鉻沉淀。這種滲炭現(xiàn)象使合金失去原有的抗氧化安定性而易受化學(xué)侵蝕，爐管的機械性能降低了。除鉻以外合金中的鐵和鎳也會發(fā)生滲炭現(xiàn)象。
本發(fā)明的目的是提供減少金屬表面積炭的方法。本發(fā)明的另一個目的是提供減少金屬表面生炭數(shù)量的獨特抗結(jié)垢劑。
本發(fā)明的抗結(jié)垢劑是錫和磷的復(fù)合物，磷和銻的復(fù)合物或錫、銻和磷的復(fù)合物。金屬表面經(jīng)抗結(jié)垢劑予處理或?qū)⑵浼尤霟N類原料中或同時采用這兩種辦法可以明顯降低金屬表面的生炭量，因而顯著減少積炭所帶來的不利后果。
綜上所述，本發(fā)明的其它目的和效益是明顯的。本發(fā)明的權(quán)力要求也包括對附圖的詳細說明圖1是測試本發(fā)明中抗結(jié)垢劑設(shè)備的圖解說明;
圖2列出錫磷復(fù)合劑的效果;
圖3列出磷銻復(fù)合劑的效果;
本發(fā)明對生產(chǎn)乙烯的裂解爐做了詳細的敘述。但本發(fā)明的應(yīng)用范圍能擴大到其它工藝過程，凡用裂解爐裂解原料得到目的產(chǎn)品，但應(yīng)解決在裂解爐管或其它金屬表面的生焦問題的其它工藝。
可以采用任何適宜形態(tài)的磷來制備含磷抗結(jié)垢劑磷和銻的復(fù)合物，錫和磷的復(fù)合物或錫，銻和磷的復(fù)合物。元素磷，無機磷化合物和有機磷化合物以及上述任何兩種或更多的混合物都是提供磷的合適原料。“磷”通常指任何一種含磷的原料。
可以采用的無機磷化合物例如有P2O3、P2O4、P2O5、P4S3、P4S7、P4S10、PH3和P2H4。帶鹵素的含磷化合物不能采用。
可以采用的有機磷化合物有以下分子式P(R1R2R3)及O(PR1R2R3)在上述化合物中R1、R2和R3是獨立的氫，烴基、羥基、烴氧基或硫烴基的基團。烴基、烴氧基和硫烴基可以含1～20個碳原子并能被氮取代。例如烴基可以是烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基及其組合物如烷芳基、烷基環(huán)烷基。例如烴氧基是烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基如苯氧基或萘氧基。例如硫烴基是烷巰基、環(huán)烷巰基和芳巰基?？梢圆捎玫暮谆衔锸嵌』?、三丁基膦、二苯基膦、三苯基膦、乙基二苯基膦、三乙基膦氧化物、三苯基膦氧化物、三甲基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、二乙基亞磷酸酯〔＝(C2H5O)2HPO〕、二苯基亞磷酸酯、三乙基磷酸酯〔＝(C2H5O)3PO〕、三丁基磷酸酯、三苯基磷酸酯、二苯基環(huán)己基磷酸酯、三乙基硫代亞磷酸酯〔＝(CH3S)3P〕，三乙?guī)€基磷酸酯〔＝(C2H5S)3PO〕。目前三苯基膦是本發(fā)明優(yōu)先選用的含磷化合物。
有機磷化合物由于能溶解在原料和稀釋劑中所以常被優(yōu)先選用。溶解在稀釋劑中的有機磷化合物首先用于制備予處理液。以下我們將詳細談到這一點。此外有機磷化合物比無機磷化合物在裂解過程中的有害作用要小。
可以采用任何適宜形態(tài)的銻和磷復(fù)合或與錫和磷復(fù)合，制備抗結(jié)垢劑。元素銻、無機銻和有機銻化合物以及上述任何二者或更多的混合物都是提供銻的合適原料?！颁R”通常代表任何一種含銻的原料。
可以選用的無機銻化合物例如有氧化銻如三氧化銻、四氧化二銻和五氧化二銻;硫化銻如三硫化二銻和五硫化二銻;硫酸銻如Sb2(SO4)3;銻酸如偏銻酸、正銻酸及焦銻酸;鹵化銻如三氟化銻、三氯化銻、三溴化銻、三碘化銻、五氟化銻和五氯化銻;鹵化氧銻化物如氯化氧銻和三氯化氧銻。在無機銻化合物中優(yōu)先選用不含鹵素的化合物。
某些可供選用的有機銻化合物例如有羧酸銻如三甲酸銻、三辛酸銻、三乙酸銻、三一十二烷酸銻、三一十八烷酸銻、三苯甲酸銻和三(環(huán)己烯羧酸)銻;三羧酸銻如三(硫代乙酸銻)、三(二硫代乙酸)銻和三(二硫代戊酸)銻;硫代碳酸銻如三(鄰丙基二硫代碳酸)銻;碳酸銻化合物如三(乙基碳酸)銻;三烴基銻氧化物如三苯銻氧化物;苯酚系列的銻鹽如三苯酚銻;苯硫酚系列銻鹽如三(苯硫氧)銻;磺酸銻如三(苯磺酸)銻和三(對甲苯磺酸)銻;甲氨酸鹽如三(二乙基甲氨酸)銻;硫代氨基甲酸鹽如三(二丙基二硫代甲氨酸)銻、三(-苯基二硫代甲氨酸)銻和三(丁基硫代甲氨酸)銻;亞磷酸銻如三(-二苯基亞磷酸)銻;磷酸銻如三(二丙基)磷酸銻;硫代磷酸銻如三(鄰，鄰-二丙基硫代磷酸)銻和三(鄰，鄰-二丙基二硫代磷酸)銻以及屬于這些類型的化合物。目前優(yōu)先選用2-乙基己酸銻。有機銻化合物要優(yōu)先選用，在這一點上和含磷化合物相同。
可以采用任何適宜形態(tài)的錫與磷或與銻及磷復(fù)合制備抗結(jié)垢劑。元素錫、無機錫和有機錫化合物以及上述任何二者或更多的混合物都是提供錫的合適原料。“錫”通常代表任何一種含錫的原料。
可以選用的無機錫化合物例如有錫的氧化物如氧化亞錫和氧化錫;錫的硫化物如硫化亞錫和硫化錫;錫的硫酸鹽如硫酸亞錫和硫酸錫;錫酸如偏錫酸和硫代錫酸;鹵化錫如氟化亞錫、氯化亞錫、溴化亞錫、碘化亞錫、氟化錫、氯化錫、溴化錫和碘化錫;錫的磷酸鹽如磷酸錫;錫的鹵氧化物如氯氧化亞錫和氯氧化錫以及屬于這些類型的化合物。優(yōu)先選用不含鹵素的無機錫化合物做為錫的來源。
某些可供選用的有機錫化合物例如有錫的羧酸鹽如甲酸亞錫、乙酸亞錫、丙酸亞錫、辛酸亞錫、癸酸亞錫、草酸亞錫、苯甲酸亞錫和環(huán)己酸亞錫;錫的硫代羧酸鹽如硫代乙酸亞錫和二硫代乙酸亞錫;二烴基錫雙(烴基巰基鏈烷酸如二丁基錫雙(異辛基巰基乙酸)、二丙基錫雙(丁基巰基乙酸);錫的硫代碳酸鹽如鄰-乙基二硫代碳酸亞錫;錫的碳酸鹽如丙基碳酸亞錫;四烴基錫化合物如四丁基錫、四辛基烯、四-十二烷基錫和四苯基錫;二烴基錫氧化物如二丙基錫氧化物、二丙基錫氧化物、丁基亞錫酸、二辛基錫氧化物和二苯基錫氧化物;二烴基錫雙(烴基硫醇鹽)如二丁基錫雙(十二烷基硫醇鹽);苯酚型錫鹽如苯硫氧化亞錫;錫的磺酸鹽如苯磺酸亞錫和對甲苯磺酸錫;錫的甲氨酸鹽如二乙基甲氨酸亞錫;錫的硫代氨基甲酸鹽如丙基硫代硫代氨基甲酸亞錫和二乙基二硫代氨基甲酸亞錫;錫的亞磷酸鹽如二苯基亞磷酸亞錫;錫的磷酸鹽如二丙基磷酸亞錫;錫的硫代磷酸鹽如鄰，鄰-二丙基硫代磷酸亞錫、鄰，鄰-二丙基二硫代磷酸亞錫;二烴基錫雙(鄰，鄰-二烴基硫代磷酸鹽如二丁基錫雙(鄰，鄰-二丙基二硫代磷酸)以及屬于這些類型的化合物。目前優(yōu)先選用2-乙基己酸亞錫。有機錫化合物要優(yōu)先選用。這一點又和含磷及含銻化合物相同。
任何已提到的含錫化合物都可以與已提到的含銻或含磷化合物復(fù)合制備錫磷抗結(jié)垢劑或錫銻磷抗結(jié)垢劑。同樣，任何已提到的含磷化合物都可以與任何已提到的含銻化合物復(fù)合制備磷銻抗結(jié)垢劑。
在磷銻抗結(jié)垢劑中可以使用任何適宜濃度的銻。目前主要選用銻的分子濃度約為10%至90%，因為超出這個范圍磷銻抗結(jié)垢劑的效果會降低。同樣，在磷錫抗結(jié)垢劑中可以使用任何適宜濃度的錫。目前主要選用錫的分子濃度約為20%至90%，因為超出這個范圍磷錫抗結(jié)垢劑的效果會降低。
在錫銻磷復(fù)合劑中可以選用任何適宜濃度的銻。目前主要選用銻的分子濃度約為20%至60%。同樣，適宜的磷分子濃度為20%至60%。
本發(fā)明中的抗結(jié)垢劑在高溫下一般能有效地減少任何鋼材的積炭。裂解管的常用鋼材有鐵鎳鉻800號合金，因科鎳600號合金，HK40，1 1/4 鉻- 1/2 鉬鋼和304型不銹鋼。這些鋼材的重量組成如下
可以用預(yù)處理的方法也可以把抗結(jié)垢劑加入含烴原料中的方法使金屬與抗結(jié)垢劑接觸，最好兩種方法同時使用。
金屬如需預(yù)處理。較好的辦法是使金屬和抗結(jié)垢劑的溶液相接觸。而裂解管則用溶液灌滿?？菇Y(jié)垢劑可以在任何合適時間范圍內(nèi)與裂解管表面接觸。至少約需一分鐘才能保證裂解管的所有表面都被處理過。一般認為，操作人員確信裂解管已被處理過就夠了，再延長時間無明顯的益處。
通常將抗結(jié)垢劑噴或刷在需處理的金屬表面上，而裂解管則應(yīng)采用灌注法。
任何適宜的溶劑都可用于制備抗結(jié)垢劑溶液。適宜的溶劑有水，有機含氧液體如醇類。酮類和酯類以及脂肪族和芳香族的烴類及其衍生物。目前主要選用正己烷和甲苯，而工業(yè)上主要用煤油做溶劑。
可以使用任何合適濃度的抗結(jié)垢劑溶液，一般濃度不低于0.05分子。使用1分子或更高濃度的溶液劑應(yīng)考慮對金屬材料的影響和經(jīng)濟上是否合算。目前選用抗結(jié)垢劑溶液的濃度約為0.1-0.5分子。
可以用噴或刷的方法使溶液達到裂解管的表面，但這種方法在保護管壁防止結(jié)焦方面比浸泡法的效果要差。裂解管也可用防結(jié)垢劑的細粉處理，但此法效果不大。
除了用抗結(jié)垢劑預(yù)處理金屬和其它使金屬與抗結(jié)垢劑接觸的方法以外，還可以將適宜濃度的抗結(jié)垢劑加入裂解管的原料中。抗結(jié)垢劑中金屬的重量與原料中烴類重量之比應(yīng)大于百萬分之10。目前選用抗結(jié)垢劑的濃度(劑中所含金屬的重量與進料中烴類重量之比)約在百萬分之20至百萬分之100的范圍內(nèi)。更高濃度的抗結(jié)垢劑也可以加進原料中。但抗結(jié)垢劑的效果并無實質(zhì)性的提高。經(jīng)濟方面的考慮通常排除使用更高濃度的抗結(jié)垢劑。
抗結(jié)垢劑可用任何方便的方法加入原料中。應(yīng)優(yōu)先選用高度分散抗結(jié)垢劑的方法。抗結(jié)垢劑溶液在壓力下通過微孔。霧化后注入裂解爐管是一種好的方法?？梢杂靡郧坝懻撨^的溶劑來制備溶液?？菇Y(jié)垢劑溶液的濃度系由抗結(jié)垢劑在原料中的濃度換算而得。
裂解爐可在任何合適的溫度和壓力下操作。在蒸汽裂解低沸點烴，生產(chǎn)乙烯的過程中，原料流經(jīng)裂解管時溫度不斷升高，在裂解爐的出口處可達約850℃的最高溫度。裂解管壁的溫度則高于此溫度。管壁結(jié)焦后形成一個隔熱層。管壁溫度就會進一步升高。爐膛溫度可以接近2000℃。裂解爐典型的操作壓力在裂解管出口處約為表壓10-20磅/平方吋(0.7-1.4公斤/厘米2)。
在敘述本發(fā)明的實例前，先介紹一套實驗室設(shè)備。圖1繪出一個9毫米厚的石英反應(yīng)器11。石英反應(yīng)器11安置在電爐12中。為了使氣體在反應(yīng)器11內(nèi)的流動盡量少受影響，在反應(yīng)器11內(nèi)有一個金屬片13，裝在2毫米石英棒14的頂部。原料烴(乙烯)通過導(dǎo)管16及17進入反應(yīng)器11中?？諝庥蓪?dǎo)管18及17進入反應(yīng)器11。
氮氣由導(dǎo)管21進入加熱的飽和器22并經(jīng)導(dǎo)管24進入反應(yīng)器11。水箱26中的水經(jīng)導(dǎo)管27進入飽和器22。導(dǎo)管28用于平衡壓力。
流經(jīng)飽和器22的氮氣含飽和水蒸汽。蒸汽與氮氣的比例可通過調(diào)整飽和器22的溫度加以改變。
反應(yīng)物經(jīng)導(dǎo)管31自反應(yīng)器11出來。反應(yīng)物可用氣相色譜法分析其組成。
為了測定在金屬片上的積炭速度。假定在裂解過程中生成一氧化碳的數(shù)量與金屬片沉積炭的數(shù)量成正比。評定抗結(jié)垢劑效果的依據(jù)是假定一氧化碳是炭與水蒸汽反應(yīng)的產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)束后金屬片上未見積炭。這就肯定了上述假定，即焦炭隨蒸汽氣化了。
乙烯轉(zhuǎn)化成一氧化碳的選擇性可由(1)式算出。在(1)式中氮氣用做內(nèi)標。
(1)%選擇性(Co)＝ ((分子％CO/分子％N2)×100)/(轉(zhuǎn)化)轉(zhuǎn)化由(2)式算出。
(2)轉(zhuǎn)化＝
在反應(yīng)全過程中，一氧化碳的含量是所有分析結(jié)果的加權(quán)平均值，可由(3)式算出。
(3)時間加權(quán)選擇性＝ (Σ選擇性×?xí)r間1／2)/(Σ時間1／2)選擇性百分率是與反應(yīng)器放出的一氧化碳的數(shù)量直接相關(guān)的。
例1在本例中用1″× 1/4 ″× 1/16 ″的鐵鎳鉻800號片。用抗結(jié)垢劑覆蓋前，每片金屬用丙酮仔細清洗，然后再用抗結(jié)垢劑做實驗，每個金屬片至少浸泡在4毫升抗結(jié)垢劑溶液中1分鐘。每種抗結(jié)垢劑都用新金屬片做實驗。覆蓋方法是在700℃下和空氣中，使抗結(jié)垢劑分解成氧化物并除去殘余的溶劑。做對比用的空白金屬片用丙酮清洗。在空氣中熱至700℃并保持1分鐘，無覆蓋物。各種覆蓋物的制備方法如下0.5MSb2.76克Sb(C8H15O2)3與足夠量純正己烷混合配成10毫升溶液，以下稱為A溶液。
0.5MSn2.02克Sn(C8H15O2)2溶解在純正己烷配成10毫升溶液，以下稱為B溶液。
0.5MP1.32克三苯膦溶解在足夠的甲苯中配成10毫升溶液，以下稱為C溶液。
0.5MSn-P1.01克Sn(C8H15O)2和0.66克三苯基磷雜環(huán)戊二烯溶解在足夠的甲苯中配成10毫升溶液，以下稱為D溶液。
0.5MSb-P1.38Sb(C8H12O2)2和0.65克三苯膦溶解在足夠的甲苯中配成10毫升溶液，以下稱為E溶液。
0.5MSn-Sb-P0.67克Sn(C8H15O2)2，0.92克Sb(C8H15O2)3和0.44克三苯膦溶解在足夠數(shù)量的純甲苯配成10毫升溶液。溶液含Sn.
Sb和P，其分子比為1∶1∶1，以下稱為F溶液。
0.1MSn-Sb-P1份體積的F溶液與4份體積的甲苯混合。
混合物以下稱為G溶液。
石英反應(yīng)器的最高溫度點為900±5℃。當反應(yīng)器達到反應(yīng)溫度時，一個金屬片被放入反應(yīng)器中。
一次試驗包括三個焦化周期(乙烯、氮、和蒸汽)，每次20小時，每個周期結(jié)束后，用氮氣吹掃5分鐘，再進行50分鐘的脫碳周期(氮氣、蒸汽和空氣)。在焦化周期中，流速為73毫升/分的乙烯，145毫升/分的氮氣和73毫升/分的混合氣體向下通過反應(yīng)器。定期由反應(yīng)產(chǎn)物中取樣，進行氣相色譜分析。蒸汽和烴的分子比是1∶1。
表Ⅰ概述了用鐵鎳鉻800號金屬片進行試驗的結(jié)果(2或3個周期)。金屬片預(yù)先曾浸泡在A-G溶液里。
表Ⅰ時間加權(quán)選擇性(對CO)試驗 溶液 周期1 周期2 周期31 無(對照) 19.9 21.5 24.22 A 15.6 18.3 -3 B 5.6 8.8 21.64 C 6.3 18.7 22.25 D 1.8 3.0 -6 E 4.7 10.0 -7 F 0.37 3.0 -8 G 1.5 4.7 10.5表中2，3和4是單獨用錫，銻和磷進行的試驗，結(jié)果表明在反應(yīng)條件與乙烷裂解過程相近時，只有錫和磷能明顯降低在鐵鎳鉻800號合金上的積炭速度。用二元復(fù)合物進行試驗得到了令人驚訝的結(jié)果。在試驗5中，錫磷復(fù)合劑的效果比二者單獨使用要明顯大得多。在試驗6中，銻磷復(fù)合劑也比單獨使用磷更有效。這是令人意外的。因為單獨使用銻的效果很小。
試驗7用了錫，銻和磷三元復(fù)合劑，其結(jié)果最使人驚奇，將銻加入錫磷復(fù)合物后，周期1的結(jié)果顯著變好了，但是單獨使用銻，效果卻很小。試驗7的數(shù)據(jù)表明，使用三元復(fù)合物時，積炭速度很低。試驗8的結(jié)果說明在三元復(fù)合物中雖然銻、錫和磷的濃度很低，但仍很有效。
例2條件與例1相同，進行了多次試驗?？菇Y(jié)垢劑中錫及磷，磷和銻的比例都不同。每次試驗用新的經(jīng)過清洗，并按例1處理過的鐵鎳鉻800號鋼片。抗結(jié)垢劑溶液也按例1敘述的方法配制，但改變了元素間的比例，圖2及圖3繪出了試驗結(jié)果。
從圖2可以看出，在磷和錫的復(fù)合劑中，錫的分子濃度約在20%-90%的范圍內(nèi)時，復(fù)合劑特別有效。超出這個范圍，磷和錫復(fù)合劑的效果降低了。
從圖3可再次看出，在磷和銻的復(fù)合劑中，當銻的分子濃度約在10%-90%的范圍內(nèi)時，復(fù)合劑是有效的。超出這個范圍，磷和銻復(fù)合劑的效果降低了。
例3條件與例1相同，進行了更多單個周期的試驗。三元抗結(jié)垢劑含不同比例的錫，銻和磷。每次試驗都用新的經(jīng)過清洗，并按例1處理過的鐵鎳鉻800號鋼片。抗結(jié)垢劑溶液也按例1敘述的方法配制，但改變了元素間的比例率。試驗結(jié)果列于表Ⅱ。
表Ⅱ比率(Sn∶SbiP) CO選擇性 相對選擇性無 25.850∶50∶0 1.1 96%33∶33∶33 1.3 9550∶0∶50 1.7 930∶50∶50 3.0 8820∶20∶60 2.0 9233∶33∶33 1.2 9520∶20∶60 1.4 9560∶20∶20 1.2 95表Ⅱ的數(shù)據(jù)表明比例改變，試驗結(jié)果的變化不大。三元復(fù)合劑的效果比錫和磷以及銻和磷的二元復(fù)合劑的效果大，但未超過錫和銻二元復(fù)合劑。與此相反，在表Ⅰ中，三元復(fù)合劑的效果超過了錫和銻二元復(fù)合劑。表Ⅰ的數(shù)據(jù)更有代表性，三元復(fù)合劑的效果比錫和銻二元復(fù)合劑的效果大。
在本發(fā)明和權(quán)利要求
中，熟練技術(shù)的試驗結(jié)果也會在允許范圍內(nèi)有誤差和變化。
勘誤表 CPCH856009
權(quán)利要求
1.一種在熱分解過程中減少與含烴氣流接觸的金屬生炭速度的方法把前述的金屬與一種抗結(jié)垢劑接觸。前述的抗結(jié)垢劑可在錫及磷的復(fù)合劑，磷及銻的復(fù)合劑以及錫、銻和磷的復(fù)合劑中選擇。
2.依據(jù)第1項權(quán)利要求
把金屬與抗結(jié)垢劑接觸的方法是，當氣流不和金屬接觸時，使金屬與抗結(jié)垢劑的溶液相接觸。
3.依據(jù)第2項權(quán)利要求
金屬與溶液至少接觸1分鐘?？菇Y(jié)垢劑在溶液中的濃度至少約為0.05分子。
4.依據(jù)第3項權(quán)利要求
抗結(jié)垢劑在溶液中的濃度范圍約為0.1至0.5分子。
5.依據(jù)第2項權(quán)利要求
制備抗結(jié)垢劑的溶液的溶劑是水，含氧有機液體以及脂肪族和芳香族烴類。
6.依據(jù)第2項權(quán)利要求
使金屬與前述的抗結(jié)垢劑接觸的方法中，在金屬與氣流接觸以前，還可以向氣流中加入適宜數(shù)量的抗結(jié)垢劑。
7.依據(jù)第6項權(quán)利要求
加入氣流中的抗結(jié)垢劑的重量濃度應(yīng)使抗結(jié)垢劑中金屬重量占氣流中烴類重量的百萬分之10以上。
8.依據(jù)第6項權(quán)利要求
加入氣流中的抗結(jié)垢劑的重量濃度應(yīng)使抗結(jié)垢劑中金屬重量占氣流中烴類重量的百萬分之20以上。
9.依據(jù)第6項權(quán)利要求
加抗結(jié)垢劑的方法是將抗結(jié)垢劑溶液在壓力下通過微孔，使溶液霧化后再注入氣流中。
10.依據(jù)第1項權(quán)利要求
使金屬與抗結(jié)垢劑觸接的方法中，在金屬與氣流接觸前，向氣流中加入適宜數(shù)量的抗結(jié)垢劑。
11.依據(jù)第10項權(quán)利要求
加入氣流中的抗結(jié)垢劑的重量濃度應(yīng)使抗結(jié)垢劑中金屬重量占氣流中烴類重量的百萬分之10以上。
12.依據(jù)第10項權(quán)利要求
加入氣流中的抗結(jié)垢劑的重量濃度應(yīng)使抗結(jié)垢劑中金屬重量占氣流中烴類重量的百萬分之20以上。
13.依據(jù)第10項權(quán)利要求
加入抗結(jié)垢劑的方法是將抗結(jié)垢劑的溶液在壓力下通過微孔，使溶液霧化后再注入氣流中。
14.依據(jù)第1項權(quán)利要求
銻的分子，濃度在磷銻復(fù)合劑中約為10%-90%，錫的分子濃度在前述的錫磷復(fù)合劑中約為20%-90%，銻磷的分子濃度在錫，銻及磷復(fù)合劑中約為20-60%。
專利摘要
用一種抗結(jié)垢劑處理金屬可以減少在熱裂解過程中，接觸烴類的金屬的積炭量?？菇Y(jié)垢劑可在錫磷復(fù)合劑，磷銻復(fù)合劑和錫銻磷復(fù)合劑中選擇。
文檔編號C10G9/16GK85101540SQ85101540
公開日1987年1月24日 申請日期1985年4月1日
發(fā)明者蘭德爾·艾倫·波特, 拉里·埃爾·伯特·里德 申請人:菲利浦石油公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan