煤直接液化循環(huán)溶劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種煤直接液化循環(huán)溶劑及其制備方法和應(yīng)用。該制備方法包括：步驟S1，將石油煉制副產(chǎn)品和煤直接液化油的混合物進(jìn)行加氫，得到加氫產(chǎn)物；步驟S2，將加氫產(chǎn)物進(jìn)行分餾，得到輕質(zhì)餾分油、中質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油；步驟S3，將重質(zhì)餾分油和部分中質(zhì)餾分油混合，得到煤直接液化循環(huán)溶劑。在本發(fā)明的制備方法中，一方面由于石油煉制副產(chǎn)品中含有大量芳烴，加氫后產(chǎn)物富含四氫萘等組分，能夠明顯提高循環(huán)溶劑的供氫能力，提高煤直接液化油收率；另一方面，利用石油煉制副產(chǎn)品替換出部分煤直接液化循環(huán)溶劑中小于350℃的高附加值的柴油餾分，提高了柴油產(chǎn)率，顯著提升煤液化技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性；而且，可以緩解現(xiàn)有的循環(huán)溶劑輕質(zhì)化問題。
【專利說(shuō)明】煤直接液化循環(huán)溶劑及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及煤液化領(lǐng)域，具體而言，涉及一種煤直接液化循環(huán)溶劑及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]煤直接液化生產(chǎn)液體燃料是煤潔凈轉(zhuǎn)化和高效利用的重要途徑，也是彌補(bǔ)石油資源不足的有效方法之一。作為能源的戰(zhàn)略儲(chǔ)備技術(shù)，煤直接液化一直受到發(fā)達(dá)國(guó)家的高度重視，已成功開發(fā)了 NED0L、IG0R和HTI等先進(jìn)的煤炭直接液化工藝。國(guó)內(nèi)多家單位也開展了煤直接液化工藝方面的研究。神華集團(tuán)有限責(zé)任公司2004年申請(qǐng)了一種煤炭直接液化方法的中國(guó)專利CN200410070249，于2008年在鄂爾多斯建成100萬(wàn)噸/年規(guī)模的煤炭直接液化示范裝置，并成功投產(chǎn)。
[0003]在煤直接液化過(guò)程中，溶劑起了十分重要的作用:溶劑與煤配成煤漿，便于煤的輸送和加壓；能夠溶解煤、防止煤熱解產(chǎn)生的自由基碎片縮聚，從而提高煤液化油收率；能夠溶解氣相氫，使氫分子向煤或催化劑表面擴(kuò)散；能夠向自由基碎片直接供氫或傳遞氫。根據(jù)相似者相溶的原理，溶劑結(jié)構(gòu)與煤分子近似的多環(huán)芳烴對(duì)煤熱解的自由基碎片有較強(qiáng)的溶解能力，且溶劑具有直接向自由基碎片供氫的特殊功能。研究發(fā)現(xiàn)部分氫化的多環(huán)芳烴(如四氫萘、二氫菲、二氫蒽、四氫蒽等)具有很強(qiáng)的供氫性能。
[0004]在目前實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)周期連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的煤直接液化工藝中，溶劑來(lái)自煤直接液化工藝本身，即煤直接液化油經(jīng)過(guò)加氫穩(wěn)定制得，并在煤直接液化過(guò)程中循環(huán)使用，也稱作循環(huán)溶劑。目前循環(huán)溶劑的供氫性能成為煤直接液化技術(shù)研究領(lǐng)域的重點(diǎn)之一，進(jìn)一步提高循環(huán)溶劑的供氫性能或開發(fā)性能優(yōu)良的溶劑是煤炭直接液化技術(shù)進(jìn)步的一個(gè)重要方面。
[0005]循環(huán)溶劑的主要組成是2~4環(huán)的芳烴和氫化芳烴，在煤直接液化過(guò)程中，溶劑的循環(huán)量較大，循環(huán)溶劑中200~350°C餾分油在50%以上，這部分重質(zhì)油可用來(lái)生產(chǎn)高附加值的柴油。循環(huán)溶劑中部分較輕餾分油不能作為產(chǎn)品影響了煤直接液化過(guò)程的經(jīng)濟(jì)性，而且在不斷循環(huán)使用過(guò)程中會(huì)進(jìn)一步輕質(zhì)化，破壞油煤漿的穩(wěn)定性，其后果是在煤直接液化反應(yīng)器內(nèi)溶劑氣化嚴(yán)重，導(dǎo)致液固相濃度過(guò)高而發(fā)生沉積，影響煤直接液化的反應(yīng)效果，嚴(yán)重時(shí)還會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)器堵塞。
[0006]Orchin 等(Orchin M, Srorch M.1nd Eng Chem IEC, 1948，40 (8): 1385)將四氫萘與甲酚以不同比例混合作為溶劑進(jìn)行煤直接液化轉(zhuǎn)化研究表明，甲酚和四氫萘混合在一起，兩者有相互促進(jìn)作用，增大了供氫性能。閻瑞萍等(兗州煤與石家莊減壓渣油共處理的研究[J].煤炭學(xué)報(bào).25 (6).2000.655-659)研究了兗州煤與石家莊減壓渣油共處理中反應(yīng)條件對(duì)兗州煤轉(zhuǎn)化及共處理產(chǎn)物分布的影響變化規(guī)律，通過(guò)與煤及渣油單獨(dú)處理結(jié)果的比較，闡述了共處理中煤與洛油之間的相互作用。Steedman等人(Steedman W，F(xiàn)lynn T, Kempff.1nternational Journal of Energy Research, 1994，18:299 ~307)用煤和石油禮:油共處理，發(fā)現(xiàn)純?cè)筒皇呛玫拿阂夯軇?，這些渣油經(jīng)預(yù)氫化處理后，煤轉(zhuǎn)化率明顯提高。
[0007]中國(guó)專利申請(qǐng)CN100567463C公開了一種褐煤直接液化循環(huán)溶劑的加氫方法，主要特點(diǎn)在于在緩和的工藝條件下實(shí)現(xiàn)煤液化溶劑的不完全飽和加氫，提高溶劑的供氫量。中國(guó)專利申請(qǐng)CN200610083582.X介紹了一種煤直接液化起始溶劑的制備方法，該方法介紹了以餾程為220~538°C的一種石油餾分作為原料，通過(guò)催化加氫過(guò)程制備煤直接液化需要的起始溶劑。 [0008]總結(jié)現(xiàn)有技術(shù)可以發(fā)現(xiàn)，目前仍然沒有一種既能夠提高煤液化經(jīng)濟(jì)性能，又能提高煤直接液化循環(huán)溶劑的供氫性能的煤直接液化循環(huán)溶劑的制備方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明旨在提供一種煤直接液化循環(huán)溶劑及其制備方法和應(yīng)用，既提高了煤液化經(jīng)濟(jì)性能，又提高了煤直接液化循環(huán)溶劑的供氫性能。
[0010]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種煤直接液化循環(huán)溶劑的制備方法，制備方法包括:步驟SI，將石油煉制副產(chǎn)品和煤直接液化油的混合物進(jìn)行加氫，得到加氫產(chǎn)物；步驟S2，將加氫產(chǎn)物進(jìn)行分餾，得到輕質(zhì)餾分油、中質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油；步驟S3，將重質(zhì)餾分油和部分中質(zhì)餾分油混合，得到煤直接液化循環(huán)溶劑。
[0011]進(jìn)一步地，上述石油煉制副廣品的懼程為220~500 C，優(yōu)選石油煉制副廣品的懼程為250~460°C ;石油煉制副產(chǎn)品的比重為1.0~1.lg/cm3，優(yōu)選石油煉制副產(chǎn)品的比重為1.01~1.08g/cm3 ;石油煉制副廣品中桐環(huán)芳經(jīng)含量大于60wt%,優(yōu)選石油煉制副廣品中稠環(huán)芳烴含量大于70wt%。
[0012]進(jìn)一步地，上述混合物中石油煉制副產(chǎn)品的重量含量為5~30%，優(yōu)選混合物中石油煉制副產(chǎn)品的重量含量為5~20%。
[0013]進(jìn)一步地，上述石油煉制副產(chǎn)品選自催化裂化回?zé)捰?、催化裂化油漿、芳烴抽提油、常壓渣油、減壓渣油、潤(rùn)滑油抽出芳烴、減粘重油、焦化重油中的一種或多種。
[0014]進(jìn)一步地，上述步驟SI在沸騰床反應(yīng)器、漿態(tài)床反應(yīng)器或膨脹床反應(yīng)器、或沸騰床反應(yīng)器、漿態(tài)床反應(yīng)器、膨脹床反應(yīng)器中的一種與固定床反應(yīng)器組成的串聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)中進(jìn)行加氫。
[0015]進(jìn)一步地，上述步驟SI中的加氫在主催化劑和助催化劑的催化作用下進(jìn)行。
[0016]進(jìn)一步地，上述主催化劑由活性組分和載體組成，活性組分為元素周期表中VDI族或/和VI族金屬的氧化物，優(yōu)選Co、Mo、Ni或W的金屬氧化物中的一種或多種，活性組分的
重量占主催化劑重量的5~30%。
[0017]進(jìn)一步地，上述步驟SI的加氫的反應(yīng)溫度在300~420°C之間，反應(yīng)壓力在8.0~20.0MPa之間，主催化劑總體積空速在0.5~4.0h-1，氫油比在200~1500V/V。
[0018]進(jìn)一步地，上述輕質(zhì)餾分油與中質(zhì)餾分油的切割溫度在200~250°C間，優(yōu)選輕質(zhì)餾分油與中質(zhì)餾分油的切割溫度在220~230°C之間；中質(zhì)餾分油與重質(zhì)餾分油的切割溫度在300~350°C之間，優(yōu)選中質(zhì)餾分油與重質(zhì)餾分油的切割溫度在330~350°C之間。
[0019]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種煤直接液化循環(huán)溶劑，煤直接液化循環(huán)溶劑采用上述的制備方法制備而成。
[0020]進(jìn)一步地，上述煤直接液化循環(huán)溶劑中中質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油的重量比為1:1 ~1:1.3。
[0021]根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供了一種上述煤直接液化循環(huán)溶劑在煤液化工藝中的應(yīng)用。
[0022]應(yīng)用本發(fā)明的技術(shù)方案，一方面由于石油煉制副產(chǎn)品中含有大量芳烴，加氫后產(chǎn)物富含四氫萘等組分，從而能夠明顯提高循環(huán)溶劑的供氫能力，促進(jìn)煤的轉(zhuǎn)化，提高煤直接液化油收率；另一方面，可以利用石油煉制副產(chǎn)品替換出部分煤直接液化循環(huán)溶劑中小于3500C的高附加值的柴油餾分，從而提高了柴油產(chǎn)率，顯著提升了煤液化技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性；而且，可以緩解現(xiàn)有的循環(huán)溶劑輕質(zhì)化問題，從而緩解煤直接液化工藝過(guò)程反應(yīng)器內(nèi)物料的沉積和結(jié)焦；同時(shí)，該技術(shù)方案可以解決石油煉制副產(chǎn)品由于含有大量芳烴難以繼續(xù)深加工而造成的利用價(jià)值低的問題。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0023]構(gòu)成本申請(qǐng)的一部分的說(shuō)明書附圖用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，本發(fā)明的示意性實(shí)施例及其說(shuō)明用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限定。在附圖中:
[0024]圖1示出了本發(fā)明實(shí)施例1至6的制備循環(huán)溶劑的流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025]需要說(shuō)明的是，在不沖突的情況下，本申請(qǐng)中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征可以相互組合。下面將參考附圖并結(jié)合實(shí)施例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
[0026]在本發(fā)明一種典型的實(shí)施方式中，提供了一種煤直接液化循環(huán)溶劑的制備方法，該制備方法包括:步驟Si，將石油煉制副產(chǎn)品和煤直接液化油的混合物進(jìn)行加氫，得到加氫產(chǎn)物；步驟S2，將加氫產(chǎn)物進(jìn)行分餾，得到輕質(zhì)餾分油、中質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油；以及步驟S3，將重質(zhì)餾分油和部分中質(zhì)餾分油混合，得到煤直接液化循環(huán)溶劑。
[0027]本發(fā)明采用摻兌石油煉制副產(chǎn)品的煤直接液化油作為制作煤直接液化循環(huán)溶劑的原料，一方面由于石油煉制副產(chǎn)品中含有大量芳烴，加氫后產(chǎn)物富含四氫萘等組分，從而能夠明顯提高循環(huán)溶劑的供氫能力，進(jìn)而促進(jìn)煤的轉(zhuǎn)化，提高煤直接液化油收率；另一方面，可以利用石油煉制副產(chǎn)品替換出部分煤直接液化循環(huán)溶劑中小于350°C的高附加值的柴油餾分，從而提高了柴油產(chǎn)率，顯著提升了煤液化技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性；而且，可以緩解現(xiàn)有的循環(huán)溶劑輕質(zhì)化問題，從而緩解煤直接液化工藝過(guò)程反應(yīng)器內(nèi)物料的沉積和結(jié)焦；同時(shí)，該技術(shù)方案還可以解決石油煉制副產(chǎn)品由于含有大量芳烴難以繼續(xù)深加工而造成的利用價(jià)值低的問題。
[0028]上述技術(shù)方案得到的煤直接液化循環(huán)溶劑中中質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油的比例可以為現(xiàn)有技術(shù)中通常的攙兌比例，也可以根據(jù)實(shí)際產(chǎn)品需求進(jìn)行調(diào)節(jié)，本申請(qǐng)的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中為了增加煤液化產(chǎn)品中油的收率優(yōu)選煤直接液化循環(huán)溶劑中中質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油的重量比為1:1~1:1.3。上述技術(shù)方案在得到煤直接液化循環(huán)溶劑的同時(shí)，輕質(zhì)餾分油和其余的部分中質(zhì)餾分油可以作為液化產(chǎn)品粗油輸出，并且進(jìn)一步通過(guò)加氫改質(zhì)等方法加工為石腦油和柴油等輕質(zhì)液體燃料。
[0029]在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施例中，上述石油煉制副產(chǎn)品的餾程為220~500°C，優(yōu)選石油煉制副產(chǎn)品為餾程為250~460°C ;石油煉制副產(chǎn)品的比重為1.0~1.lg/cm3，優(yōu)選石油煉制副產(chǎn)品的比重為1.01~1.08g/cm3 ;石油煉制副產(chǎn)品中稠環(huán)芳烴含量大于60wt%，優(yōu)選石油煉制副產(chǎn)品中稠環(huán)芳烴含量大于70wt%。上述實(shí)施例中的石油煉制副產(chǎn)品中芳烴含量適中，既能夠較好地溶解煤粉，又具有良好的流動(dòng)性，適用于目前加氫裝置的要求。
[0030]上述制備方法的混合物中石油煉制副產(chǎn)品的重量含量為5~30%，優(yōu)選混合物中石油煉制副產(chǎn)品的重量含量為5~20%?；旌衔镏惺蜔捴聘碑a(chǎn)品可以依據(jù)所選用的副產(chǎn)品來(lái)源不同，在上述重量含量范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)節(jié)石油煉制副產(chǎn)品的用量，進(jìn)而得到理想的混合物，從原料上控制所制備的循環(huán)溶劑的性能。
[0031]可用于本發(fā)明的石油煉制副產(chǎn)品選自催化裂化回?zé)捰?、催化裂化油漿、芳烴抽提油、常壓渣油、減壓渣油、潤(rùn)滑油抽出芳烴、減粘重油、焦化重油中的一種或多種。本領(lǐng)域技術(shù)人員檢測(cè)上述各種副產(chǎn)品的各項(xiàng)指標(biāo)后，根據(jù)本發(fā)明對(duì)副產(chǎn)品的要求選擇合適的某一種副產(chǎn)品或某幾種副產(chǎn)品組成的混合副產(chǎn)品。
[0032]本發(fā)明在加氫過(guò)程中所用的加氫反應(yīng)器可以采用現(xiàn)有技術(shù)中常用的加氫反應(yīng)器，優(yōu)選上述制備方法的步驟Si在沸騰床反應(yīng)器、漿態(tài)床反應(yīng)器或膨脹床反應(yīng)器中進(jìn)行加氫，或者在沸騰床反應(yīng)器、漿態(tài)床反應(yīng)器、膨脹床反應(yīng)器中的任意一種與固定床反應(yīng)器組成的串聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)中進(jìn)行加氫。選擇后者的串聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)加氫效果較好，但是裝置的復(fù)雜性較高，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際的生產(chǎn)條件進(jìn)行選擇。
[0033]與現(xiàn)有技術(shù)的加氫反應(yīng)相似，本發(fā)明的加氫也在催化劑的催化作用下進(jìn)行，優(yōu)選上述制備方法的步驟Si中的加氫在主催化劑和助催化劑的催化作用下進(jìn)行。利用主催化劑與助催化劑共同進(jìn)行加氫，能夠顯著提高加氫效率和加氫效果，而且本發(fā)明的主催化劑和助催化劑之間的配比可以依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中加氫催化的指導(dǎo)進(jìn)行選擇。
[0034]在本發(fā)明一種優(yōu)選的實(shí)施例中，上述制備方法的主催化劑由活性組分和載體組成，活性組分為元素周期表中VDI族或/和VI族金屬的氧化物，優(yōu)選Co、Mo、Ni或W的金屬氧化物中的一種或多種，活性組分的重量占主催化劑重量的5~30%。采用貴金屬催化劑作為加氫催化的主催化劑的活性成分，能夠顯著提高加氫效果。可用于本發(fā)明的載體為多孔難熔無(wú)機(jī)氧化物或活性炭，優(yōu)選上述載體為氧化鋁。利用氧化鋁的多孔性能以及較強(qiáng)的水熱穩(wěn)定性，保證催化劑活性組分催化性能的有效發(fā)揮?？捎糜诒景l(fā)明的助催化劑為加氫催化常用的助劑，優(yōu)選硫磺。
[0035]在對(duì)煤直接液化油和石油煉制副產(chǎn)品的混合物進(jìn)行加氫時(shí)，考慮到石油煉制副產(chǎn)品中芳烴含量較高，優(yōu)選上述步驟SI的加氫的反應(yīng)溫度在300~420°C之間，反應(yīng)壓力在
8.0~20.0MPa之間，主催化劑總體積空速在0.5~4.0tT1，氫油比在200~1500V/V。
[0036]本發(fā)明的輕質(zhì)餾分油、中質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油的切割溫度可以遵循現(xiàn)有技術(shù)中常規(guī)的割切溫度，發(fā)明人為了提供供氫性能較好的循環(huán)溶劑，優(yōu)選輕質(zhì)餾分油與中質(zhì)餾分油的切割溫度在200~250°C間，進(jìn)一步優(yōu)選輕質(zhì)餾分油與中質(zhì)餾分油的切割溫度在220~230°C之間；中質(zhì)餾分油與重質(zhì)餾分油的切割溫度在300~350°C之間，進(jìn)一步優(yōu)選中質(zhì)餾分油與重質(zhì)餾分油的切割溫度在330~350°C之間。
[0037]在本發(fā)明另一種典型的實(shí)施方式中，提供了一種煤直接液化循環(huán)溶劑，該煤直接液化循環(huán)溶劑采用上述的制備方法制備而成。采用本發(fā)明的制備方法得到煤直接液化循環(huán)溶劑中四氫萘等供氫性能較強(qiáng)的組分含量較高，從而使得該煤直接液化循環(huán)溶劑具有較高的供氫能力。
[0038]在本發(fā)明的另一種優(yōu)選的實(shí)施例中，上述煤直接液化循環(huán)溶劑中中質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油的重量比為1:1~1:1.3。該實(shí)施例中的煤直接液化循環(huán)溶劑既具有較強(qiáng)的供氫能力，又能避免在使用過(guò)程中循環(huán)溶劑過(guò)度輕質(zhì)化破壞煤漿的穩(wěn)定性，從而避免了煤直接液化反應(yīng)器重溶劑氣化嚴(yán)重導(dǎo)致液固相濃度過(guò)高而發(fā)生沉積，影響煤直接液化的反應(yīng)效果，同時(shí)避免了反應(yīng)器堵塞，延長(zhǎng)了裝置的使用壽命。
[0039]在本發(fā)明又一種典型的實(shí)施方式中，提供了一種上述煤直接液化循環(huán)溶劑在煤液化工藝中的應(yīng)用。利用本發(fā)明的煤直接液化循環(huán)溶劑作為煤液化工藝中的循環(huán)溶劑，既能對(duì)煤具有良好的溶解能力，又能提供較強(qiáng)的供氫能力；而且還能避免在使用過(guò)程中循環(huán)溶劑過(guò)度輕質(zhì)化破壞煤漿的穩(wěn)定性，從而避免了煤直接液化反應(yīng)器重溶劑氣化嚴(yán)重導(dǎo)致液固相濃度過(guò)高而發(fā)生沉積，影響煤直接液化的反應(yīng)效果，同時(shí)避免了反應(yīng)器堵塞，延長(zhǎng)了裝置的使用壽命。
[0040]以下將結(jié)合實(shí)施例和對(duì)比例，進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的有益效果。
[0041]如圖1所示，按一定比例進(jìn)行摻兌的石油煉制副產(chǎn)品與煤直接液化油作為原料加入原料油罐I中，原料油經(jīng)原料油泵和氫氣分別計(jì)量后混合進(jìn)入反應(yīng)器2，反應(yīng)器2的流出物進(jìn)入分離器3進(jìn)行氣液分離，將分離器3頂部分離出的氣體計(jì)量后放空；分離器3底部的液體流出物進(jìn)入蒸餾塔4，并在蒸餾塔4中切割為輕質(zhì)餾分油、中質(zhì)餾分油、重質(zhì)餾分油，重質(zhì)餾分油和部分中質(zhì)餾分油混合后作為各實(shí)施例的循環(huán)溶劑，余下的中質(zhì)餾分油和輕質(zhì)餾分油混合后作為液化產(chǎn)品粗油。
[0042]煤直接液化實(shí)驗(yàn)在0.5L攪拌式高壓釜中進(jìn)行，入釜煤量為28g (干煤)，循環(huán)溶劑與煤的質(zhì)量比例為1.5:1，氫氣初壓為10.0MPa，催化劑為Fe2O3, Fe添加量為干煤質(zhì)量分?jǐn)?shù)的3%，助催化劑為硫磺，S/Fe原子比為2。升溫到反應(yīng)溫度455°C后，恒溫60min，反應(yīng)結(jié)束后，釜內(nèi)溫度在20min內(nèi)降至200°C。高壓釜產(chǎn)物分為氣相產(chǎn)物和液-固混合物兩個(gè)部分，氣相產(chǎn)物采用氣相色譜儀進(jìn)行組成分析；液-固相產(chǎn)物依次用正己烷和四氫呋喃進(jìn)行索氏抽提分離，定義正己烷可溶物為油，正己烷不溶且四氫呋喃可溶的物質(zhì)為前浙青烯與浙青烯(簡(jiǎn)稱浙青烯組分)，四氫呋喃不溶物為未反應(yīng)煤。
[0043]在本發(fā)明中，PDQI為供氫指數(shù)，是指位于環(huán)烷基芳烴上環(huán)烷基β位氫原子的質(zhì)量與溶劑質(zhì)量之比，即每克供氫溶劑中位于環(huán)烷基芳烴上環(huán)烷基β位氫原子的毫克數(shù)。
[0044]實(shí)施例1至5按照?qǐng)D1所示的流程制備循環(huán)溶劑，表1示出了煤直接液化油以及各石油煉制副產(chǎn)品:芳烴抽提油、減粘重油和催化裂化油漿的各項(xiàng)參數(shù)；表2實(shí)施例1至5和對(duì)比例I至3所采用原料及原料的性質(zhì)；表3示出了實(shí)施例1至6以及對(duì)比例I至3所用的加氫催化劑及加氫催化劑的性能；表4給出了實(shí)施例1至5以及對(duì)比例I至3的加氫工藝條件；表5示出了實(shí)施例1至5以及對(duì)比例I至3的循環(huán)溶劑的組成和性質(zhì)；表6給出了實(shí)施例1至6以及對(duì)比例I至3的煤液化實(shí)驗(yàn)工藝條件；表7給出了實(shí)施例1至5以及對(duì)比例1至3的煤液化實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
[0045]表1
[0046]
【權(quán)利要求】
1.一種煤直接液化循環(huán)溶劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括: 步驟SI，將石油煉制副產(chǎn)品和煤直接液化油的混合物進(jìn)行加氫，得到加氫產(chǎn)物； 步驟S2，將所述加氫產(chǎn)物進(jìn)行分餾，得到輕質(zhì)餾分油、中質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油； 步驟S3，將所述重質(zhì)餾分油和部分所述中質(zhì)餾分油混合，得到所述煤直接液化循環(huán)溶劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于， 所述石油煉制副產(chǎn)品的餾程為220~500°C，優(yōu)選所述石油煉制副產(chǎn)品的餾程為250~460 0C ； 所述石油煉制副產(chǎn)品的比重為1.0~1.lg/cm3，優(yōu)選所述石油煉制副產(chǎn)品的比重為1.01 ~1.08g/cm3 ； 所述石油煉制副產(chǎn)品中稠環(huán)芳烴含量大于60wt%，優(yōu)選所述石油煉制副產(chǎn)品中稠環(huán)芳烴含量大于70wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述混合物中所述石油煉制副產(chǎn)品的重量含量為5~30%,優(yōu)選所述混合物中所述石油煉制副產(chǎn)品的重量含量為5~20%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述石油煉制副產(chǎn)品選自催化裂化回?zé)捰?、催化裂化油漿、芳烴抽提油、常壓渣油、減壓渣油、潤(rùn)滑油抽出芳烴、減粘重油、焦化重油中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述步驟SI在沸騰床反應(yīng)器、漿態(tài)床反應(yīng)器或膨脹床反應(yīng)器、或沸騰床反應(yīng)器、漿態(tài)床反應(yīng)器、膨脹床反應(yīng)器中的一種與固定床反應(yīng)器組成的串聯(lián)反應(yīng)系統(tǒng)中進(jìn)行所述加氫。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述步驟SI中的加氫在主催化劑和助催化劑的催化作用下進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述主催化劑由活性組分和載體組成，所述活性組分為元素周期表中VDI族或/和VI族金屬的氧化物，優(yōu)選Co、Mo、Ni或W的金屬氧化物中的一種或多種，所述活性組分的重量占所述主催化劑重量的5~30%。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述步驟SI的加氫的反應(yīng)溫度在300~420°C之間，反應(yīng)壓力在8.0~20.0MPa之間，主催化劑總體積空速在0.5~4.0h-1,氫油比在200~1500V/V。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于， 所述輕質(zhì)餾分油與所述中質(zhì)餾分油的切割溫度在200~250°C間，優(yōu)選所述輕質(zhì)餾分油與所述中質(zhì)餾分油的切割溫度在220~230°C之間； 所述中質(zhì)餾分油與所述重質(zhì)餾分油的切割溫度在300~350°C之間，優(yōu)選所述中質(zhì)餾分油與所述重質(zhì)餾分油的切割溫度在330~350°C之間。
10.一種煤直接液化循環(huán)溶劑，其特征在于，所述煤直接液化循環(huán)溶劑采用權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的制備方法制備而成。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的煤直接液化循環(huán)溶劑，其特征在于，所述煤直接液化循環(huán)溶劑中所述中質(zhì)餾分油和所述重質(zhì)餾分油的重量比為1:1~1:1.3。
12.—種權(quán)利要求10或11所述的煤直接液化循環(huán)溶劑在煤液化工藝中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C10G1/00GK103468314SQ201310452935
【公開日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2013年9月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月27日
【發(fā)明者】白雪梅, 李克健, 章序文, 高山松, 李駿峰 申請(qǐng)人:神華集團(tuán)有限責(zé)任公司, 中國(guó)神華煤制油化工有限公司, 中國(guó)神華煤制油化工有限公司上海研究院