專利名稱：潤滑劑組合物的制作方法
潤滑劑組合物
相關(guān)申請
本申請要求于2009年8月5日提交的美國臨時申請序列號61/231，468的優(yōu)先權(quán)， 該文獻的公開內(nèi)容明確全文引入本文作為參考。技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明一般性地涉及包括基礎(chǔ)油和兩種抗氧化劑的潤滑劑組合物。更具體地說，所述潤滑劑組合物包括基礎(chǔ)油、至少一種二苯胺抗氧化劑和至少一種含硫酚類抗氧化劑和/或苯基-α-萘胺抗氧化劑。
背景技術(shù)：
潤滑劑組合物是本領(lǐng)域中普遍公知的并廣義上分類為油或水基組合物，即包括大重量百分比的非極性化合物或大重量百分比的水的組合物。潤滑劑組合物通常進一步分類為發(fā)動機油、傳動系統(tǒng)油、齒輪油、自動和手動傳動流體和油、液壓油、工業(yè)齒輪油、渦輪機油、生銹和氧化(R&0)抑制油、壓縮機油或造紙機油等。這些組合物中的每一種具有特定的規(guī)格和設(shè)計要求。雖然如此，大多數(shù)設(shè)計用來使腐蝕和磨損最小化，抗熱和物理損壞，并能夠使常見的污染物例如氧化性化合物和金屬碎片的影響最小化。
通常將穩(wěn)定劑添加到潤滑劑組合物中以改進性能特性。在很多情況下，抗氧化劑用來降低組合物和存在于其中的各種化合物的氧化降解。在柴油發(fā)動機中，例如，發(fā)動機燃燒室中的高溫和含氮氧化物的存在傾向于促進組合物的氧化。事實上，含氮氧化物充當(dāng)氧化催化劑。
如本領(lǐng)域中充分認可的那樣，生物柴油燃料正快速變成重要的可再生能源。生物柴油燃料可以用作燃料本身(沒有稀釋)或可以與傳統(tǒng)的石油柴油燃料結(jié)合使用。生物柴油燃料的物理性能和化學(xué)穩(wěn)定性取決于脂肪酸組成和含量。衍生自植物油的生物柴油燃料往往包括不飽和烷基，它們比飽和烷基更傾向于氧化。結(jié)果，生物柴油燃料往往與柴油發(fā)動機中氧化性副產(chǎn)物的產(chǎn)生和累積相關(guān)聯(lián)。
當(dāng)使用柴油燃料時，某些量的非消耗(S卩，非燃燒)和/或氧化性降解的燃料通常在活塞環(huán)和密封件上通過并進入潤滑劑油箱。這種現(xiàn)象在本領(lǐng)域中已知稱為"滲漏"。傳統(tǒng)的柴油燃料和生物柴油燃料都經(jīng)歷這種現(xiàn)象，結(jié)果，往往聚集在潤滑劑油箱中。盡管傳統(tǒng)的柴油燃料往往聚集在所述油箱中，但是它通常由于蒸發(fā)而不累積。在另一方面，生物柴油燃料具有比傳統(tǒng)柴油燃料高的蒸餾和沸騰溫度并，因此，往往由于減少的蒸發(fā)而累積在所述油箱中。在一些情形下，一旦傳統(tǒng)的柴油燃料蒸發(fā)，生物柴油燃料就在所述油箱中變得濃縮。為此，因為生物柴油燃料的氧化產(chǎn)生的氧化性副產(chǎn)物也往往在所述油箱中累積和/或變得濃縮。這些氧化性副產(chǎn)物直接地影響流經(jīng)所述油箱的潤滑劑組合物的性能。盡管許多潤滑劑組合物包括抗氧化劑，但是這些抗氧化劑在中和生物柴油燃料的氧化性副產(chǎn)物方面?zhèn)鹘y(tǒng)上不足夠且無效。結(jié)果，潤滑劑組合物和柴油發(fā)動機的性能和耐久性受損。因此，仍存在開發(fā)抗由生物柴油燃料的氧化性副產(chǎn)物引起的降解的改進了的潤滑劑組合物的機會。


本發(fā)明的其它優(yōu)點將被容易地意識到，因為當(dāng)結(jié)合附圖考慮時，參考以下詳細描述，本發(fā)明的其它優(yōu)點將變得更好理解，在附圖中
圖1是說明重負荷發(fā)動機油(HDEO)根據(jù)ASTM D 6186的高壓差示掃描量熱法 (DSC)測試的結(jié)果的線圖。所述HDEO包括2wt%熟化的大豆甲酯作為生物柴油燃料和各種重量百分比的實施例的抗氧化劑混合物A-E。相對于添加到所述HDEO中的所述混合物的重量百分比將氧化誘導(dǎo)的分鐘數(shù)繪圖。圖1中給出的結(jié)果證實，根據(jù)ASTM D 6186，各種混合物相對于達到等于或大于HDEO本身的初始氧化值的HDEO/生物柴油組合的最終氧化值的不同有效性。
圖2類似于圖1，不同之處在于HDEO被2wt%的作為生物柴油燃料的熟化菜籽甲酯污染。
圖3也類似于圖1，不同之處在于HDEO被2wt%的作為生物柴油燃料的熟化棕櫚甲酯污染。
圖4也類似于圖1，不同之處在于HDEO被2wt%的作為生物柴油燃料的熟化椰子甲酯污染。
圖5類似于圖1，不同之處在于HDEO被6wt%的作為生物柴油燃料的熟化大豆甲酯污染。
圖6類似于圖2，不同之處在于HDEO被6wt%的作為生物柴油燃料的熟化菜籽甲酯污染。
圖7也類似于圖3，不同之處在于HDEO被6wt%的作為生物柴油燃料的熟化棕櫚甲酯污染。
圖8也類似于圖4，不同之處在于HDEO被6wt%的作為生物柴油燃料的熟化椰子甲酯污染。
圖9是說明重負荷發(fā)動機油(HDEO)根據(jù)SAE 040793中描述的程序的粘度測試的結(jié)果的線圖。所述HDEO包括2wt%熟化的大豆甲酯作為生物柴油燃料和各種重量百分比的實施例的抗氧化劑混合物A-E。相對于添加到所述HDEO中的所述混合物的重量百分比將達到所述HDEO/生物柴油組合的粘度的375%增加所需要的小時數(shù)繪圖。圖9中給出的結(jié)果證實各種混合物相對于增加小時數(shù)以增加根據(jù)SAE 040793的粘度的不同有效性。
圖10類似于圖9，不同之處在于HDEO被2wt%的作為生物柴油燃料的熟化菜籽甲酯污染。
圖11也類似于圖9，不同之處在于HDEO被2wt%的作為生物柴油燃料的熟化棕櫚甲酯污染。
圖12也類似于圖9，不同之處在于HDEO被2wt%的作為生物柴油燃料的熟化椰子甲酯污染。
圖13類似于圖9，不同之處在于HDEO被6wt%的作為生物柴油燃料的熟化大豆甲酯污染。
圖14類似于圖10，不同之處在于HDEO被6wt%的作為生物柴油燃料的熟化菜籽甲酯污染。
圖15也類似于圖11，不同之處在于HDEO被6wt%的作為生物柴油燃料的熟化棕櫚甲酯污染。
圖16也類似于圖12，不同之處在于HDEO被6wt%的作為生物柴油燃料的熟化椰子甲酯污染。
發(fā)明概述和優(yōu)點
本發(fā)明提供適合用于柴油發(fā)動機并且抗由生物柴油燃料的氧化性副產(chǎn)物引起的降解的潤滑劑組合物。所述潤滑劑組合物包括(A)基礎(chǔ)油、(B)至少一種二苯胺抗氧化劑和(C)至少一種選自含硫的酚類抗氧化劑、苯基-α-萘胺抗氧化劑和它們的組合的抗氧化劑。本發(fā)明還提供通過改進抗由生物柴油燃料的氧化性副產(chǎn)物引起的降解性而改進潤滑劑組合物的性能的方法。所述方法包括以下步驟提供(A)基礎(chǔ)油，提供(B)至少一種二苯胺抗氧化劑，和提供(C)至少一種抗氧化劑。所述方法還包括將(A)、(B)和(C)結(jié)合而形成潤滑劑組合物的步驟。在這種方法中，(A)基礎(chǔ)油具有根據(jù)ASTM D 6186測量的初始氧化值。另外，在該方法中，當(dāng)所述潤滑劑組合物經(jīng)測量含至多約6wt %的生物柴油燃料時，所述潤滑劑組合物具有根據(jù)ASTM D 6186測量的等于或大于㈧基礎(chǔ)油的初始氧化值的最終氧化值?？寡趸瘎?B)和(C)補充(A)基礎(chǔ)油和總體潤滑劑組合物并允許所述潤滑劑組合物抗由生物柴油燃料的氧化性副產(chǎn)物引起的降解。
發(fā)明詳述
本發(fā)明提供適合用于柴油發(fā)動機并抗由生物柴油燃料的氧化性副產(chǎn)物引起的降解的潤滑劑組合物。在各種實施方案中，潤滑劑組合物可以進一步描述為完全配制的潤滑劑或另選為發(fā)動機油。在一個實施方案中，術(shù)語"完全配制的潤滑劑"是指是最終商業(yè)油的總最終組合物。這種最終商業(yè)油可以包括，例如，清凈劑、分散劑、抗氧化劑、消泡添加劑、 傾點下降劑、粘度指數(shù)改進劑、抗磨損添加劑、摩擦改進劑及其它常規(guī)的添加劑。本領(lǐng)域中， 發(fā)動機油可以被稱為包括下述基礎(chǔ)油和性能添加劑(不包括下述⑶和(C))。潤滑劑組合物可以如于2009年8月5日提交的美國臨時申請序列號61/231，468所述，該文獻的公開內(nèi)容也明確全文引入本文作為參考。
潤滑劑組合物(以下稱為"組合物")除了(B)至少一種二苯胺抗氧化劑和(C) 至少一種選自含硫的酚類抗氧化劑、苯基-α-萘胺抗氧化劑和它們的組合的抗氧化劑之外，還包括(A)基礎(chǔ)油。(A)、(B)和(C)中的每一種在下面更詳細描述。
基礎(chǔ)油
基礎(chǔ)油不受特別限制并且可以進一步限定為包括一種或多種潤滑粘度的油例如天然和合成潤滑油和它們的混合物。在一個實施方案中，基礎(chǔ)油進一步限定為潤滑劑。在另一個實施方案中，基礎(chǔ)油進一步限定為潤滑粘度的油。在又一個實施方案中，基礎(chǔ)油進一步限定為用于火花點火和壓縮點火內(nèi)燃發(fā)動機(包括汽車和卡車發(fā)動機、二沖程發(fā)動機、 航空活塞發(fā)動機和船舶和鐵路柴油發(fā)動機)的曲軸箱潤滑油。或者，基礎(chǔ)油可以進一步限定為待用于氣體發(fā)動機、固定動力發(fā)動機和渦輪機的油?；A(chǔ)油可以進一步限定為重型或輕型發(fā)動機油。在一個實施方案中，基礎(chǔ)油進一步限定為重型柴油發(fā)動機油?；蛘?，基礎(chǔ)油可以描述為潤滑粘度的油或潤滑油，例如美國專利號6，787，663和U. S. 2007/0197407所公開那樣，所述文獻中每一篇明確引入本文供參考。還考慮在內(nèi)的是基礎(chǔ)油可以如于2009年 8月5日提交的美國序列號61/231，468所述，該文獻的公開內(nèi)容明確全文引入本文作為參
基礎(chǔ)油可以進一步限定為基料油?；蛘?，基礎(chǔ)油可以進一步限定為由單一制造商根據(jù)相同規(guī)格(不依賴于供給源或制造商的場所)制備，滿足相同制造商的規(guī)格并由獨特配方、產(chǎn)品識別號或這兩者確認的組分?；A(chǔ)油可以使用多種不同方法來制造或衍生，這些方法包括，但不限于蒸餾、溶劑精煉、氫加工、低聚、酯化和再精煉。再精煉原料通?；旧喜缓贤ㄟ^制造、污染或先前的使用所引入的材料。在一個實施方案中，基礎(chǔ)油進一步限定為基料板巖，如本領(lǐng)域中已知的那樣。
或者，基礎(chǔ)油可以衍生自加氫裂化、加氫、加氫整理、精煉和再精煉油或它們的混合物或可以包括一種或多種這樣的油。在一個實施方案中，基礎(chǔ)油進一步限定為潤滑粘度的油，例如天然或合成油和/或它們的組合。天然油包括但不限于，動物油和植物油(例如蓖麻油、豬油)以及液體石油和溶劑處理或酸處理的礦物潤滑油例如鏈烷烴類、環(huán)烷烴類或混合鏈烷烴類-環(huán)烷烴類油。
在各種其它實施方案中，基礎(chǔ)油可以進一步限定為衍生自煤或頁巖的油。適合的油的非限制性實例包括烴油，例如聚合和互聚合的烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-異丁烯共聚物、聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)和它們的混合物)；燒基苯(例如， 十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯和二 O-乙基己基)苯)；聚苯(例如，聯(lián)苯、三聯(lián)苯和烷基化的聚苯)；烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫醚及其衍生物、類似物和同系物。
在還有的其它實施方案中，基礎(chǔ)油可以進一步限定為合成油，其可以包括一種或多種氧化烯聚合物和它們的互聚物和衍生物，其中端羥基通過酯化、醚化或類似的反應(yīng)而改性。通常，這些合成油是經(jīng)過氧化乙烯或氧化丙烯的聚合形成聚氧亞烷基聚合物來制備的，該聚氧亞烷基聚合物可以進一步反應(yīng)形成油。例如，還可以利用這些聚氧亞烷基聚合物的烷基和芳基醚(例如，具有1，000的平均分子量的甲基聚異丙二醇醚；具有500-1,000 的分子量的聚乙二醇的二苯醚；和具有1，000-1, 500的分子量的聚丙二醇的二乙醚)和/ 或它們的單和多元羧酸酯(例如乙酸酯、混合C3-C8脂肪酸酯或四乙二醇的C13含氧酸二酯)。
在甚至其它實施方案中，基礎(chǔ)油可以包括二羧酸(例如鄰苯二甲酸，琥珀酸，烷基琥珀酸和烯基琥珀酸，馬來酸，壬二酸，辛二酸，癸二酸，富馬酸，己二酸，亞油酸二聚物，丙二酸，烷基丙二酸和烯基丙二酸)與各種醇(例如丁醇，己醇，十二烷基醇，2-乙基己基醇， 乙二醇，二甘醇單醚和丙二醇)的酯。這些酯的具體實例包括，但不限于，己二酸二丁酯，癸二酸二(2-乙基己基)酯，富馬酸二正己基酯，癸二酸二辛酯，壬二酸二異辛酯，壬二酸二異癸酯，鄰苯二甲酸二辛酯，鄰苯二甲酸二癸酯，癸二酸二(二十烷基)酯，亞油酸二聚物的 2-乙基己基二酯，通過讓Imol的癸二酸與2mol的四乙二醇和2mol的2-乙基己酸反應(yīng)所形成的復(fù)合酯，和它們的組合?？捎米骰A(chǔ)油或包括在基礎(chǔ)油中的酯還包括由C5-C12 —元羧酸和多元醇和多元醇醚例如新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇形成的那些。
基礎(chǔ)油另選可以描述為精煉和/或再精煉油或它們的組合。未精煉的油通常是從天然或者合成源得到的，而未經(jīng)進一步純化處理。例如，由干餾操作直接獲得的頁巖油、由蒸餾直接獲得的石油或由酯化方法直接獲得的并沒有進一步處理而使用的酯油都能用于本發(fā)明。精煉油類似于未精煉的油，不同之處在于它們通常已經(jīng)經(jīng)歷純化而改進一種或多種性能。許多這樣的純化技術(shù)是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，例如溶劑萃取、酸或堿萃取、過濾、滲濾和類似的純化技術(shù)。再精煉油亦稱再生或再加工油，并經(jīng)常通過針對除去廢添加劑和油分解產(chǎn)物的技術(shù)進行另外加工。
基礎(chǔ)油也可以描述為如美國石油學(xué)會(API)基礎(chǔ)油換用規(guī)則中規(guī)定的那樣。換言之，基礎(chǔ)油可以進一步描述為五個基礎(chǔ)油類中之一或其中多于一類的組合第I類(硫含量> 0.03wt%，和/或< 90wt%飽和物，粘度指數(shù)80-120)；第II類(硫含量小于或等于 0.03wt%，和大于或等于90wt%飽和物，粘度指數(shù)80-120)；第III類(硫含量小于或等于 0.03wt%，和大于或等于90wt%飽和物，粘度指數(shù)小于或等于120)；第IV類(所有聚α-烯烴(PAO))；和第V類(沒有包括在第Ι、ΙΙ、ΙΙΙ或IV類中的所有其它基礎(chǔ)油)。在一個實施方案中，基礎(chǔ)油選自API第I、II、III、IV、V類和它們的組合。在另一個實施方案中，基礎(chǔ)油選自API第II、III、IV類和它們的組合。在又一個實施方案中，基礎(chǔ)油進一步限定為 API第II、III或IV類油并包括占潤滑油的最大約49. 9wt %，通常直至最大約40wt%，更通常直至最大約30wt %，更加通常直至最大約20wt %，更加通常直至最大約IOwt %，更加通常直至最大約5wt%的API第I或V類油。還考慮在內(nèi)的是通過加氫處理、加氫整理、加氫異構(gòu)化或其它氫化升級方法制備的第II類和第II類基料可以包括在上述API第II類中。此外，基礎(chǔ)油可以包括費-托油或氣至液GTL油。它們例如公開在U. S. 2008/0076687 中，該文獻明確引入本文供參考。
基礎(chǔ)油通常按70-99. 9,80-99. 9，90-99. 9，75-95，80-90，或 85-95 重量份 /100 重量份組合物的量存在于組合物中。另選，基礎(chǔ)油可以按大于70、75、80、85、90、91、92、93、94、 95、96、97、98或99重量份/100重量份組合物的量存在。在各種實施方案中，潤滑油在完全配制的潤滑劑(包括稀釋劑或載體油存在物)中的量為約80-約99. 5wt%，例如，約85-約 96wt %，例如約90-約95wt %。當(dāng)然，基礎(chǔ)油的重量百分比可以是在上述那些范圍和數(shù)值內(nèi)的任何數(shù)值或數(shù)值范圍(整數(shù)和分?jǐn)?shù))，和/或可以與上述數(shù)值和/或數(shù)值范圍偏差士 5 %、 士 10%、士 15%、士20%、士25%、士30%等。
(B)至少一種二苯胺抗氧化劑
回頭提及(B)至少一種二苯胺抗氧化劑，這種抗氧化劑不受特別限制。在一個實施方案中，所述二苯胺抗氧化劑進一步限定為具有以下式
H
其中每個R'獨立地是氫原子、含1-18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或含7-14個碳原子的芳烷基。在各種實施方案中，直鏈或支鏈烷基具有2-17，3-16，4-15，5-14，6-13， 7-12，8-11或9-10個碳原子。烷基可以支化或未支化的并且可以進一步限定為，例如， 甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、 1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、i^一烷基、1-甲基i^一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。或者，R'可以包括具有偶數(shù)碳原子或奇數(shù)碳原子或這兩種的烷基的混合物。例如，R'可以包括Cx/Cy烷基的混合物，其中χ 和y是奇數(shù)或偶數(shù)。另選，一個可以是奇數(shù)并且另一個可以是偶數(shù)。在各種實施方案中，χ 和y是彼此相差2的數(shù)，例如6和8，8和10，10和12，12和14，14和16，16和18，7和9，9 和11，11和13，13和15，或15和17。R'還可以包括3或更多烷基的混合物，它們中每一個可以包括偶數(shù)或奇數(shù)個碳原子。
芳烷基可以進一步限定為芐基、α -甲基芐基或枯基。在各種實施方案中，芳烷基具有8-13，9-12，或10-11個碳原子。在其它實施方案中，二苯胺抗氧化劑是烷基化二苯胺， 例如壬基化二苯胺?；蛘?，二苯胺抗氧化劑可以是，例如，通過如美國專利號4，824，601所述用摩爾過量的二異丁烯將二苯胺烷基化制備的辛基化/ 丁基化二苯胺，該文獻明確全文引入本文供參考。在一個實施方案中，所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑進一步限定為包括至少一種辛基化/ 丁基化二苯胺抗氧化劑，此外還包括硫代二亞乙基二 [3- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。還考慮在內(nèi)的是(B)至少一種二苯胺抗氧化劑可以如于2009 年8月5日提交的美國臨時申請序列號61/231，468所述，該文獻的公開內(nèi)容明確全文引入本文作為參考。
(C)含硫的酚類抗氧化劑/苯基-α -萘胺抗氧化劑
含硫的酚類抗氧化劑也不受特別限制。在一個實施方案中，含硫的酚類抗氧化劑進一步限定為具有以下式
權(quán)利要求
1.適合用于柴油發(fā)動機且抗由生物柴油燃料的氧化性副產(chǎn)物引起的降解的潤滑劑組合物，所述組合物包含A.基礎(chǔ)油；B.至少一種二苯胺抗氧化劑；和C.至少一種選自含硫的酚類抗氧化劑、苯基-α-萘胺抗氧化劑和它們的組合的抗氧化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的潤滑劑組合物，其中所述(C)至少一種抗氧化劑既包含所述含硫的酚類抗氧化劑又包含所述苯基-α -萘胺抗氧化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的潤滑劑組合物，其中所述(C)至少一種抗氧化劑包含所述含硫的酚類抗氧化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的潤滑劑組合物，其中所述(C)至少一種抗氧化劑主要由所述含硫的酚類抗氧化劑構(gòu)成。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的潤滑劑組合物，其中所述(C)至少一種抗氧化劑不含所述苯基-α-萘胺抗氧化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的潤滑劑組合物，其中所述(C)至少一種抗氧化劑包含所述苯基-α-萘胺抗氧化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的潤滑劑組合物，其中所述(C)至少一種抗氧化劑主要由所述苯基-α-萘胺抗氧化劑構(gòu)成。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的潤滑劑組合物，其中所述(C)至少一種抗氧化劑不含所述含硫的酚類抗氧化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1、2或6-8中任一項的潤滑劑組合物，其中所述苯基-α-萘胺抗氧化劑進一步限定為具有以下式
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的潤滑劑組合物，其中所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑進一步限定為具有以下式
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的潤滑劑組合物，其中所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑進一步限定為包含至少一種辛基化/ 丁基化二苯胺抗氧化劑，此外還包含硫代二亞乙基二 [3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-9或11中任一項的潤滑劑組合物，其中所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑進一步限定為具有以下式其中每個R'獨立地是氫原子、含1-18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或含7-14個碳原子的芳烷基；其中所述(C)至少一種抗氧化劑包含所述苯基-α-萘胺抗氧化劑并且所述苯基-α-萘胺抗氧化劑進一步限定為具有以下式其中R1是含6-12個碳原子的芳基或含6-20個碳原子并被一個、兩個或三個各自含 1-18個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代的芳基。
13.根據(jù)權(quán)利要求1、2、6-9、11或12中任一項的潤滑劑組合物，其中所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑進一步限定為包含至少一種辛基化/丁基化二苯胺抗氧化劑，其中所述 (C)至少一種抗氧化劑包含所述苯基-α -萘胺抗氧化劑，并且所述苯基-α -萘胺抗氧化劑進一步限定為辛基化苯基-α -萘胺。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項的潤滑劑組合物，其中所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑和所述(C)至少一種抗氧化劑各自按相對彼此約9 1-約1 9的重量比存在。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項的潤滑劑組合物，其中所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑和所述(C)至少一種抗氧化劑按約0. 3-7重量份/100重量份所述基礎(chǔ)油的總量存在。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項的潤滑劑組合物，其中所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑和所述(C)至少一種抗氧化劑按約0. 5-3重量份/100重量份所述基礎(chǔ)油的總量存在。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項的潤滑劑組合物，還包含生物柴油燃料。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的潤滑劑組合物，其中所述生物柴油燃料按l-50wt%的量存在于所述潤滑劑組合物中。
19.根據(jù)權(quán)利要求17的潤滑劑組合物，其中所述生物柴油燃料包含至少一種植物或含油種子油的脂肪酸甲酯。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的潤滑劑組合物，其中脂肪酸甲酯進一步限定為大豆油脂肪酸甲
21.根據(jù)權(quán)利要求17-20中任一項的潤滑劑組合物，其中所述生物柴油燃料進一步限定為第一、第二或第三代生物柴油燃料。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-21中任一項的潤滑劑組合物，其中所述基礎(chǔ)油進一步限定為API 第II類或第III類基礎(chǔ)油。
23.根據(jù)權(quán)利要求1-10、12-14或17-22中任一項的潤滑劑組合物，其中所述基礎(chǔ)油進一步限定為API第II類基礎(chǔ)油，所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑進一步限定為辛基化/ 丁基化二苯胺，并且所述(C)至少一種抗氧化劑包含辛基化苯基-α-萘胺，且(B)和(C) 按約0. 5-3重量份/100重量份所述基礎(chǔ)油的總量存在。
24.根據(jù)權(quán)利要求1-16或18-Μ中任一項的潤滑劑組合物，還按0.5-6重量份/100重量份所述潤滑劑組合物的量包含生物柴油燃料。
25.根據(jù)權(quán)利要求I-M中任一項的潤滑劑組合物，其中所述㈧基礎(chǔ)油具有根據(jù)ASTM D 6186測量的初始氧化值和其中當(dāng)所述潤滑劑組合物經(jīng)測量含至多約6wt%的生物柴油燃料時，所述潤滑劑組合物具有根據(jù)ASTM D 6186測量的等于或大于所述(A)基礎(chǔ)油的初始氧化值的最終氧化值。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的潤滑劑組合物，包含0.3-7重量份所述(B)和(C)抗氧化劑/100 重量份所述潤滑劑組合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求25的潤滑劑組合物，包含0.9-3. 5重量份所述⑶和(C)抗氧化劑/100 重量份所述潤滑劑組合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求25的潤滑劑組合物，包含少于約2.1重量份所述(B)和(C)抗氧化劑/100重量份所述潤滑劑組合物。
29.通過改進抗由生物柴油燃料的氧化性副產(chǎn)物引起的降解性而改進適合用于柴油發(fā)動機的潤滑劑組合物的性能的方法，其中所述潤滑劑組合物包含(A)基礎(chǔ)油，所述方法包括以下步驟i.提供㈧基礎(chǔ)油； .提供(B)至少一種二苯胺抗氧化劑；iii.提供(C)至少一種選自含硫的酚類抗氧化劑、苯基-α-萘胺抗氧化劑和它們的組合的抗氧化劑；和iv.將㈧、⑶和(C)組合而形成潤滑劑組合物；其中所述㈧基礎(chǔ)油具有根據(jù)ASTM D 6186測量的初始氧化值，和其中當(dāng)所述潤滑劑組合物經(jīng)測量含至多約6wt %的生物柴油燃料時，所述潤滑劑組合物具有根據(jù)ASTM D 6186測量的等于或大于㈧基礎(chǔ)油的初始氧化值的最終氧化值。
30.根據(jù)權(quán)利要求四的方法，其中所述潤滑劑組合物包含0.3-7重量份(B)和(C)抗氧化劑/100重量份潤滑劑組合物。
31.根據(jù)權(quán)利要求四的方法，其中所述潤滑劑組合物包含0.9-3. 5重量份(B)和(C) 抗氧化劑/100重量份潤滑劑組合物。
32.根據(jù)權(quán)利要求四的方法，其中所述潤滑劑組合物包含少于約2.1重量份⑶和(C) 抗氧化劑/100重量份潤滑劑組合物。
33.根據(jù)權(quán)利要求四-32中任一項的方法，其中在柴油發(fā)動機的潤滑劑油箱中用生物柴油燃料稀釋所述潤滑劑組合物。
34.根據(jù)權(quán)利要求四-33中任一項的方法，其中所述(C)至少一種抗氧化劑既包含含硫的酚類抗氧化劑又包含苯基-α -萘胺抗氧化劑。
35.根據(jù)權(quán)利要求四-33中任一項的方法，其中所述(C)至少一種抗氧化劑包含含硫的酚類抗氧化劑。
36.根據(jù)權(quán)利要求四-33中任一項的方法，其中所述(C)至少一種抗氧化劑包含苯基-α-萘胺抗氧化劑。
37.根據(jù)權(quán)利要求四-34或36中任一項的方法，其中所述苯基-α-萘胺抗氧化劑進一步限定為具有以下式
38.根據(jù)權(quán)利要求四-35中任一項的方法，其中所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑進一步限定為具有以下式
39.根據(jù)權(quán)利要求四-34中任一項的方法，其中所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑進一步限定為包含至少一種辛基化/ 丁基化二苯胺抗氧化劑，此外還包含硫代二亞乙基二 [3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
40.根據(jù)權(quán)利要求四-34中任一項的方法，其中所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑進一步限定為具有以下式
41.根據(jù)權(quán)利要求四-34中任一項的方法，其中所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑進一步限定為包含至少一種辛基化/ 丁基化二苯胺抗氧化劑，其中所述(C)至少一種抗氧化劑包含所述苯基-α -萘胺抗氧化劑，并且所述苯基-α -萘胺抗氧化劑進一步限定為辛基化苯基-α-萘胺。
42.根據(jù)權(quán)利要求四-34中任一項的方法，其中基礎(chǔ)油進一步限定為API第II類基礎(chǔ)油，所述(B)至少一種二苯胺抗氧化劑進一步限定為辛基化/ 丁基化二苯胺，并且所述(C) 至少一種抗氧化劑包含辛基化苯基-α -萘胺，且(B)和(C)按約0. 5-3重量份/100重量份所述基礎(chǔ)油的總量存在。
全文摘要
潤滑劑組合物適合用于柴油發(fā)動機并抗由生物柴油燃料的氧化性副產(chǎn)物引起的降解。所述組合物包括(A)基礎(chǔ)油，(B)至少一種二苯胺抗氧化劑和(C)至少一種抗氧化劑。所述抗氧化劑(C)選自含硫的酚類抗氧化劑、苯基-α-萘胺抗氧化劑和它們的組合。所述潤滑劑組合物使用一種方法形成。在這種方法中，(A)基礎(chǔ)油具有根據(jù)ASTM D 6186測量的初始氧化值。另外，在該方法中，當(dāng)所述潤滑劑組合物經(jīng)測量含至多約6wt％的生物柴油燃料時，所述潤滑劑組合物具有根據(jù)ASTM D6186測量的等于或大于(A)基礎(chǔ)油的初始氧化值的最終氧化值。
文檔編號C10N30/10GK102498194SQ201080041712
公開日2012年6月13日 申請日期2010年8月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月5日
發(fā)明者D·E·查桑, M·F·埃吉奇阿科, P·法薩諾, V·巴杰帕伊 申請人:巴斯夫歐洲公司