專(zhuān)利名稱(chēng):一種輕質(zhì)汽油加氫脫硫方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種輕質(zhì)汽油餾分加氫脫硫方法,具體的說(shuō),本發(fā)明涉及一種輕質(zhì)汽 油餾分進(jìn)行包括加氫脫硫醇的加氫脫硫方法。
背景技術(shù):
隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,世界各國(guó)對(duì)汽油產(chǎn)品提出了越來(lái)越嚴(yán)格的要求,特別 是對(duì)汽油中的硫含量要求越來(lái)越嚴(yán),例如我國(guó)汽油硫含量指標(biāo)從才800μ g/g、才500μ g/g 到氺15(^8/^,并將發(fā)展為氺5(^8/^,甚至是氺10 μ g/g的“無(wú)硫汽油”。目前,催化裂化(FCC)是汽油的重要來(lái)源,如中國(guó)煉油廠(chǎng)成品汽油中FCC汽油所占 的比例為80%以上,而FCC汽油中硫含量一般為200 1000 μ g/g,硫醇含量一般為20 100 μ g/g。因此,F(xiàn)CC汽油硫和硫醇含量均較高,降低FCC汽油的硫含量和硫醇含量是滿(mǎn)足 更嚴(yán)格清潔汽油規(guī)格的關(guān)鍵。加氫脫硫(HDQ工藝是有效脫除FCC汽油硫和硫醇的重要手段,但是,采用傳統(tǒng)的 催化劑及工藝,在FCC汽油加氫脫硫的同時(shí),烯烴大幅度地加氫飽和會(huì)造成較大的辛烷值 損失。為了減少脫硫汽油辛烷值的損失,國(guó)內(nèi)外開(kāi)發(fā)出許多選擇性加氫脫硫(HDS)新催化 劑及工藝。U. S. Pat. 6,692,635介紹了一種低硫汽油生產(chǎn)工藝。其特點(diǎn)是全餾分催化汽油原 料首先在選擇性加氫反應(yīng)器(第一反應(yīng)器)中選擇性脫除二烯烴,烯烴雙鍵異構(gòu)化和硫醇 轉(zhuǎn)化為高沸點(diǎn)硫化物。然后,選擇性加氫產(chǎn)物在一個(gè)分餾塔中分餾為輕餾分和重餾分。重 餾分首先在加氫反應(yīng)器(第二反應(yīng)器)的第一反應(yīng)區(qū)中的M0O3-C0CVAl2O3催化劑上加氫, 將不飽和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻吩)轉(zhuǎn)化為飽和硫化物(如四氫噻吩或硫醇), 然后,在第二反應(yīng)區(qū)中的NiOAl2O3催化劑上加氫,將飽和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻 吩)轉(zhuǎn)化為H2S。該專(zhuān)利方法的脫硫率通常為80. 0% 92. 0%,產(chǎn)品硫含量一般為96 μ g/ g 240 μ g/g,研究法辛烷值(RON)損失1. 4 3. 0個(gè)單位。其缺點(diǎn)是滿(mǎn)足不了煉油企業(yè) 生產(chǎn)清潔汽油硫含量氺10 μ g/g的技術(shù)需要。EP1031622公開(kāi)了一種全餾分FCC汽油加氫脫硫的方法。第一步將FCC汽油中 不飽和硫化物加氫飽和,轉(zhuǎn)化為硫醇硫化合物,第二步再將飽和硫化合物加氫脫硫轉(zhuǎn)化為 H2S0其優(yōu)點(diǎn)是加工全餾分FCC汽油,不需要進(jìn)行分餾,不足之處是最終產(chǎn)品殘存的硫化合 物大部分是硫醇硫化合物,導(dǎo)致產(chǎn)品中硫醇硫不合格。CN 02133136. 7介紹了一種汽油選擇性加氫脫硫催化劑及工藝,其特點(diǎn)是先將 FCC汽油預(yù)分餾為輕餾分和重餾分,重餾分在低金屬/高金屬含量M0O3-C0CVAl2O3組合催 化劑上加氫脫硫后,再與輕餾分混合。該專(zhuān)利方法缺點(diǎn)在于由于重餾分HDS產(chǎn)物中含有H2S 和烯烴二次重排反應(yīng)生成的較大分子的硫醇,一方面,降低了 HDS的深度,另一方面,后續(xù) 必須進(jìn)行脫硫醇處理。該專(zhuān)利方法的脫硫率通常為80. 0% 90. 0%,產(chǎn)品硫含量一般為 50 μ g/g 200 μ g/g,研究法辛烷值(RON)損失氺2. 0個(gè)單位,滿(mǎn)足不了煉油企業(yè)生產(chǎn)清潔 汽油硫含量氺10 μ g/g的技術(shù)需要。
CN 02121594. 4介紹了一種生產(chǎn)低硫汽油的方法。該方法是將汽油原料切割為輕 餾分和重餾分,輕餾分經(jīng)堿精制脫硫醇,重餾分和氫氣一起與加氫脫硫催化劑接觸,進(jìn)行選 擇性加氫脫硫反應(yīng),加氫后的汽油餾分進(jìn)行加氫或非加氫脫硫醇,將脫硫后的輕、重餾分混 合得到汽油產(chǎn)品。該方法能生產(chǎn)硫含量低于200yg/g,汽油的抗爆指數(shù)(ΟΗΜ)Λ)損失 氺2.0個(gè)單位。其缺點(diǎn)是,無(wú)法滿(mǎn)足煉油企業(yè)生產(chǎn)清潔汽油硫含量氺10yg/g的技術(shù)需要。在上述工藝中,有機(jī)硫化物在加氫脫硫過(guò)程中會(huì)生成大量的硫化氫( 副產(chǎn)物, 通常情況下,反應(yīng)物的氫氣中含量為1000 5000 μ g/g。由于HDS產(chǎn)物中仍含有一定量 的烯烴,吐一和烯烴容易發(fā)生二次重排反應(yīng)再次生成較大分子的硫醇。趙樂(lè)平等人[見(jiàn)《石 油煉制與化工》,2006,37 (7) 1 5]研究結(jié)果認(rèn)為即使H2氣中H2S為1700 μ g/g,與原料相 比,產(chǎn)物中C7硫醇硫含量增加46.6%。雖然經(jīng)過(guò)常規(guī)的固定床氧化脫臭工藝(如Merox工 藝)可以將硫醇硫降低到低于10 μ g/g,但是,脫臭工藝僅僅是將硫醇硫轉(zhuǎn)化為二硫化物而 存在于產(chǎn)物中,并不降低產(chǎn)物的總硫含量,因此,限制了最終產(chǎn)物的脫硫深度,滿(mǎn)足不了煉 油企業(yè)生產(chǎn)清潔汽油硫含量氺10 μ g/g的技術(shù)需要。CN 99103006.0介紹了一種烴油的轉(zhuǎn)化方法。該方法是將汽油與一種加氫精制催 化劑在加氫脫硫醇的工藝條件下接觸,所述的加氫精制催化劑含有負(fù)載在氧化鋁載體上的 氧化鎢和/或氧化鉬、氧化鎳和氧化鈷,所述氧化鎢和/或氧化鉬的含量為4. 至小于 10. Owt %,氧化鎳含量為1. Owt 5. Owt %,氧化鈷含量為0. 01wt% 1. Owt %,鎳和鈷總 原子數(shù)與鎳、鈷、鎢和或鉬的總原子數(shù)之比為0. 3 0. 9。該方法處理FCC汽油時(shí),硫醇含 量由212 μ g/g降低到10 μ g/g,研究法辛烷值(RON)損失3. 3個(gè)單位,馬達(dá)法辛烷值(MON) 損失3. 0個(gè)單位,因此,該方法缺點(diǎn)是處理FCC汽油時(shí)辛烷值損失較多。CN03149940.6介紹了一種輕質(zhì)油品脫硫醇的方法。該方法是將輕質(zhì)油品與氫氣接 觸,使富含氫氣的油品在催化劑的存在下于60 300°C,壓力0. 1 IMPa的條件下進(jìn)行反 應(yīng),并收集硫醇降低了的輕質(zhì)油品,其中催化劑為負(fù)載在多孔性載體上的選自第VIII族的 貴金屬釕、銠、鈀、鋨、銥、鉬。所述的輕質(zhì)油品為煤油、航空噴氣燃料、汽油等。所述的多孔 性載體選自氧化鋁、二氧化硅、硅鋁酸鹽、活性炭、天然或人造粘土、堿土金屬氧化物。本發(fā) 明只能使所含總硫合格或稍微超標(biāo)的油品中的硫醇含量合格。
發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供一種輕質(zhì)汽油加氫脫硫方法,可以有效脫除包 括硫醇硫在內(nèi)的硫,同時(shí)產(chǎn)物辛烷值損失少。本發(fā)明輕質(zhì)汽油加氫脫硫方法包括如下內(nèi)容輕質(zhì)汽油原料經(jīng)分餾得到輕餾分 和重餾分,重餾分經(jīng)過(guò)選擇性加氫脫硫后與輕餾分混合,混合物進(jìn)行加氫脫硫醇反應(yīng),其 中加氫脫硫醇反應(yīng)使用的加氫脫硫醇催化劑組成如下以催化劑的重量為基準(zhǔn),氧化銅的 含量為5. Owt % 30. Owt %,最好為10. Owt % 20. Owt % ;氧化鋅的含量為3. Owt % 15.0wt%,最好為5.0wt% 10.0wt% ;氧化銅與氧化鋅重量比范圍為4 1 1 1,最 佳范圍為2 1 1 1 ;加氫脫硫醇催化劑的BET比表面積為200 300m2/g,最佳范圍 為 230 250m2/g ;孔容為 0. 30 0. 50cm3/g,最佳范圍為 0. 40 0. 50cm3/g。本發(fā)明輕質(zhì)汽油加氫脫硫另一種方法包括如下內(nèi)容輕質(zhì)汽油原料首先進(jìn)行選 擇性加氫脫硫反應(yīng),然后進(jìn)行加氫脫硫醇反應(yīng),其中加氫脫硫醇反應(yīng)使用的加氫脫硫醇催化劑組成如下以催化劑的重量為基準(zhǔn),氧化銅的含量為5. 0wt% 30. 0wt%,最好為 10. Owt% 20. Owt% ;氧化鋅的含量為 3. Owt% 15. Owt%,最好為 5. Owt% 10. Owt% ; 氧化銅與氧化鋅重量比范圍為4 1 1 1,最佳范圍為2 1 1 1;加氫脫硫醇的 BET比表面積為200 300m2/g,最佳范圍為230 250m2/g ;孔容為0. 30 0. 50cm3/g,最 佳范圍為0. 40 0. 50cm3/go本發(fā)明輕質(zhì)汽油加氫脫硫過(guò)程中,選擇性加氫脫硫反應(yīng)可以按本領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn) 行,使用本領(lǐng)域常規(guī)的催化劑和工藝條件,如可以按ZL02133136. 7所述的過(guò)程操作。本發(fā)明輕質(zhì)汽油加氫脫硫過(guò)程中,輕質(zhì)汽油原料可以進(jìn)行分餾也可以直接進(jìn)行選 擇性脫硫,分餾為輕餾分和重餾分時(shí),分餾點(diǎn)可以為50 100°C。分餾方法可以采用常規(guī)的 蒸餾設(shè)備。本發(fā)明輕質(zhì)汽油加氫脫硫過(guò)程中,加氫脫硫醇工藝條件為反應(yīng)壓力一般為 0. 5MI^a 4. OMPa,反應(yīng)溫度一般為160°C 300°C,氫油體積比一般為100 1 500 1, 液時(shí)體積空速一般為0. 5 lOh—1。實(shí)際操作時(shí),上述工藝條件可以根據(jù)原料性質(zhì)按本領(lǐng)域 一般知識(shí)調(diào)整以生產(chǎn)所需質(zhì)量指標(biāo)的汽油產(chǎn)品。本發(fā)明所述的輕質(zhì)汽油原料包括催化裂化汽油、焦化汽油或熱裂化汽油等,可以 是一種,也可以是兩種或兩種以上的混合物,其餾程為30 220°C。本發(fā)明優(yōu)選的原料為硫 含量低于600 μ g/g的FCC汽油。本發(fā)明方法將選擇性加氫脫硫和加氫脫硫醇有機(jī)結(jié)合起來(lái),配合適宜的加氫脫硫 醇催化劑,可以獲得低硫汽油產(chǎn)品,同時(shí)汽油產(chǎn)品的辛烷值損失少。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明汽油餾分加氫脫硫過(guò)程中,選擇性加氫脫硫過(guò)程使用的選擇性加氫脫硫催 化劑一般為催化劑以氧化鋁為載體,以Mo和Co為活性金屬,以P和K為助劑,其中催化劑 含 MoO 37. Owt % 18. Owt %,較好為 10. Owt % 16. Owt %,最好為 10. Owt % 15. Owt %, CoO 1. Owt % 6. Owt %,較好為 2. Owt % 5. Owt %,最好為 2. Owt % 4. Owt %。催化劑孔 容0. 3 1. 3ml/g,比表面積150 300m2/g, Co/Mo原子比0. 1 1. 0,較好為0. 2 0. 8,最 好為0. 25 0. 72,含鉀0. 2wt% 10. 2wt%,較好為0. 5wt% 5. Owt %,最好為1. Owt % 3. Owt%, Ρ/Κ原子比0. 1 10. 0,較好為0.8 5.0,最好為1. 0 2.0。催化劑可以使用 一種,也可以是兩種或兩種以上不同金屬含量的催化劑級(jí)配使用。選擇性加氫脫硫催化劑 可以采用市售商品催化劑,也可以按本領(lǐng)域常規(guī)方法制備。選擇性加氫脫硫的操作條件一般為反應(yīng)溫度為230 320°C,更好為250 300°C;反應(yīng)壓力為1. 0 4. OMPa,更好為1. 6 3. 2MPa ;氫油體積比為100 IOOONmVm3, 更好為200 800Nm7m3 ;液時(shí)體積空速為1. 0 10. OtT1,更好為2. 0 6. 01Γ1。具體工藝 條件可以根據(jù)原料性質(zhì)和產(chǎn)品質(zhì)量要求通過(guò)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)確定。本發(fā)明汽油餾分油加氫脫硫過(guò)程中,加氫脫硫醇催化劑的活性組分是通過(guò)含活性 組分的共浸液一次飽和共浸的方式負(fù)載到催化劑載體上的,即用含有Cu和ai的共浸液對(duì) 催化劑載體進(jìn)行一次浸漬以負(fù)載活性組分。加氫脫硫醇催化劑的制備方法具體過(guò)程如下將含銅化合物和含鋅化合物的水溶液經(jīng)60 100°C加熱制得穩(wěn)定的共浸液。將5上述共浸液以一次飽和浸漬的方式浸漬載體,然后經(jīng)80 150°C干燥2 8小時(shí),300 600°C焙燒5 10小時(shí)制得。所述氧化鋁或含硅氧化鋁載體的制備可以是將氧化鋁加入膠溶劑及助擠劑或硅 溶膠,混捏后擠條成型,經(jīng)80 150°C干燥2 8小時(shí)、500 650°C焙燒2 5小時(shí)制得。 所述氧化鋁可以是采用各種現(xiàn)有方法制得,如氯化鋁-氨水法、硫酸鋁-偏鋁酸鈉法、碳化 法及烷基鋁水解法等制得。Cu-Zn共浸液的配制方法可以是將含銅化合物、含鋅化合物和去離子水同時(shí)混 合,攪拌均勻后經(jīng)60 100°C加熱制得穩(wěn)定的共浸液。上述含銅化合物和含鋅化合物可以選自水溶性氯化鹽、硫酸鹽、乙酸鹽、硝酸鹽中 的一種或幾種,優(yōu)選硫酸鹽和硝酸鹽。所述共浸液中各組分的濃度是CuO :8 50克/100毫升,ZnO :5 30克/100毫 升。溶液配制的溫度為60 100°C。浸漬的條件室溫下飽和浸漬。飽和浸漬指浸漬溶液的用量等于催化劑載體的吸水率。上述助擠劑是田菁粉、檸檬酸、醋酸等中的一種或幾種。上述膠溶劑是硝酸、鹽酸和去離子水等中的一種或幾種。加氫脫硫醇催化劑在反應(yīng)前需進(jìn)行還原,還原采有本領(lǐng)域常規(guī)的方法進(jìn)行。一種 具體催化劑還原過(guò)程和條件為將催化劑裝置反應(yīng)器中,在純氫或含氫氮?dú)庀?,在反?yīng)系統(tǒng) 壓力一般為0. 5MI^a 4. OMPa,氫氣體積空速一般為100 δΟΟΙΓ1,還原溫度一般為160°C 300°C下恒溫還原一般為1 10小時(shí)。下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的方案和效果,但并不因此限制本發(fā)明。載體T-I的制備用氫氧化鋁粉1000克,加硝酸20毫升、去離子水700毫升及助擠劑混合碾壓,經(jīng) 擠條成三葉草型,110°c干燥3小時(shí)、550°C焙燒3小時(shí)制得載體T-1。載體T-2的制備用氫氧化鋁粉900g,加硝酸18毫升,去離子水600毫升、硅溶膠450g及助擠劑混 合碾壓,經(jīng)擠條成三葉草型,110°c干燥3小時(shí)、550°C焙燒3小時(shí)制得載體T-2。實(shí)例1把硝酸銅30克、硝酸鋅18克和60毫升去離子水混合,于60°C溶解1小時(shí),得到 Cu-Zn共浸液65毫升,100克焙燒后的載體T-I用上述浸漬液于室溫下浸漬,經(jīng)120°C干燥 8小時(shí),500°C焙燒8小時(shí),制得催化劑RM-I。RM-I催化劑物性列于表1。比較例1用偏鎢酸銨140g,硝酸鎳70g,加去離子水120毫克,攪拌溶解得W-Ni水溶液200 毫升,用上述載體T-1150g采用飽和浸漬法一次浸漬該溶液,濕條經(jīng)110°C干燥3小時(shí), 500°C焙燒3小時(shí),制得催化劑RM-C。RM-C催化劑物性列于表1。實(shí)例2把硝酸銅45克、硝酸鋅32克和60毫升去離子水混合,于60°C溶解1小時(shí),得到Cu-Zn共浸液65毫升,100克焙燒后的載體T-I用上述浸漬液于室溫下浸漬,經(jīng)120°C干燥 8小時(shí),500°C焙燒8小時(shí),制得催化劑RM-2。RM-2催化劑物性列于表1。實(shí)例3把硝酸銅60克、硝酸鋅45克和60毫升去離子水混合,于60°C溶解1小時(shí),得到 Cu-Zn共浸液65毫升,100克焙燒后的載體T-2用上述浸漬液于室溫下浸漬,經(jīng)120°C干燥 8小時(shí),500°C焙燒8小時(shí),制得催化劑RM-3。RM-3催化劑物性列于表1。表1本發(fā)明催化劑與參比劑物性對(duì)比
權(quán)利要求
1.一種輕質(zhì)汽油加氫脫硫方法,其特征在于輕質(zhì)汽油原料經(jīng)分餾得到輕餾分和重餾 分,重餾分經(jīng)過(guò)選擇性加氫脫硫后與輕餾分混合,混合物進(jìn)行加氫脫硫醇反應(yīng),其中加氫 脫硫醇反應(yīng)使用的加氫脫硫醇催化劑組成如下以催化劑的重量為基準(zhǔn),氧化銅的含量為 5. 0wt% 30. ,氧化鋅的含量為3. 0wt% 15. ,氧化銅與氧化鋅重量比范圍為 4 1 1 1。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于加氫脫硫醇催化劑組成如下以催化劑的 重量為基準(zhǔn),氧化銅的含量為10. 0wt% 20. Owt %,氧化鋅的含量為5. Owt % 10. Owt %, 氧化銅與氧化鋅重量比范圍為2 1 1 1 ;加氫脫硫醇催化劑的BET比表面積為200 300m2/g,孔容為 0. 30 0. 50cm3/g。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于加氫脫硫醇工藝條件為反應(yīng)壓力為0.5ΜΙ^ 4. OMPa,反應(yīng)溫度為160°C 300°C,氫油體積比為100 1 500 1,液時(shí)體積 空速為0. 5 IOtT1。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于選擇性加氫脫硫催化劑以氧化鋁為載 體,以Mo和Co為活性金屬,以P和K為助劑,其中催化劑含Mo037. Owt 18. Owt %, CoO1.Owt % 6. Owt %,含鉀0. 2wt%~ 10. 2wt%, Ρ/Κ原子比0. 1 10. 0 ;選擇性加氫脫硫 工藝條件為反應(yīng)溫度為230 320°C,反應(yīng)壓力為1.0 4. OMPa,氫油體積比為100 IOOONmVm30
5.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于輕質(zhì)汽油原料經(jīng)分餾得到輕餾分和重餾 分的分餾點(diǎn)為50 100°C。
6.一種輕質(zhì)汽油加氫脫硫方法,其特征在于輕質(zhì)汽油原料首先進(jìn)行選擇性加氫脫硫 反應(yīng),然后進(jìn)行加氫脫硫醇反應(yīng),其中加氫脫硫醇反應(yīng)使用的加氫脫硫醇催化劑組成如下 以催化劑的重量為基準(zhǔn),氧化銅的含量為5. Owt% 30. Owt%,氧化鋅的含量為3. Owt% 15. 0wt%,氧化銅與氧化鋅重量比范圍為4 1 1 1。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于加氫脫硫醇催化劑組成如下以催化劑的 重量為基準(zhǔn),氧化銅的含量為10. Owt % 20. Owt %,氧化鋅的含量為5. Owt % 10. Owt %, 氧化銅與氧化鋅重量比范圍為2 1 1 1 ;加氫脫硫醇催化劑的BET比表面積為200 300m2/g,孔容為 0. 30 0. 50cm3/g。
8.按照權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于加氫脫硫醇工藝條件為反應(yīng)壓力為0.5ΜΙ^ 4. OMPa,反應(yīng)溫度為160°C 300°C,氫油體積比為100 1 500 1,液時(shí)體積 空速為0. 5 IOtT1。
9.按照權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于選擇性加氫脫硫催化劑以氧化鋁為載體, 以Mo和Co為活性金屬,以P和K為助劑,其中催化劑含MoO3 7. 0wt% 18. 0wt%,CoO1.Owt % 6. Owt %,含鉀0. 2wt%~ 10. 2wt%, Ρ/Κ原子比0. 1 10. 0 ;選擇性加氫脫硫 工藝條件為反應(yīng)溫度為230 320°C,反應(yīng)壓力為1.0 4. OMPa,氫油體積比為100 IOOONmVm30
10.按照權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于輕質(zhì)汽油原料包括催化裂化汽油、焦化 汽油或熱裂化汽油,或者是上述兩種或兩種以上的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種輕質(zhì)汽油加氫脫硫方法。汽油餾分原料或汽油餾分原料的重餾分首先進(jìn)行選擇性加氫脫硫,然后進(jìn)行加氫脫硫醇,加氫脫硫醇催化劑含有負(fù)載在氧化鋁或含硅氧化鋁上的氧化銅和氧化鋅,所述氧化銅和氧化鋅的含量為,氧化銅的含量為5~30重%,氧化鋅的含量為3~15重%,氧化銅與氧化鋅重量比范圍為4∶1~1∶1,采用飽和共浸技術(shù)制備。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明方法可以有效脫除汽油餾分中包括硫醇硫的雜質(zhì)硫,同時(shí)產(chǎn)品辛烷值損失低。
文檔編號(hào)C10G65/04GK102041066SQ200910204260
公開(kāi)日2011年5月4日 申請(qǐng)日期2009年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月21日
發(fā)明者尤百玲, 龐宏, 方向晨, 趙樂(lè)平 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院