專利名稱：：一種汽油加氫精制方法及汽油加氫精制開(kāi)工方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種汽油加氫精制方法及汽油加氫精制開(kāi)工方法，具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及到劣質(zhì)汽油餾分選擇性加氫脫硫方法及選擇性加氫脫硫的開(kāi)工方法。
背景技術(shù)：
：隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，世界各國(guó)對(duì)汽油產(chǎn)品提出了越來(lái)越嚴(yán)格的要求，特別是對(duì)汽油中的硫含量要求越來(lái)越嚴(yán)，例如我國(guó)汽油硫含量指標(biāo)從^800pg/g、>500pg/g到:H5(Hig/g，并將發(fā)展為》50jig。目前，催化裂化(FCC)是汽油的重要來(lái)源，如中國(guó)煉油廠成品汽油中FCC汽油所占的比例為80%以上，而FCC汽油中硫含量一般為2001000嗎/g，硫醇含量一般為20100pg/g。因此，F(xiàn)CC汽油硫和硫醇含量均較高，降低FCC汽油的硫含量和硫醇含量是滿足更嚴(yán)格清潔汽油規(guī)格的關(guān)鍵。加氫精制工藝，特別是選擇性加氫脫硫(HDS)工藝是有效脫除FCC汽油硫化物的重要手段。1!8^&1.6,692,635介紹了一種低硫汽油生產(chǎn)工藝。其特點(diǎn)是全餾分催化汽油原料首先在選擇性加氫反應(yīng)器(第一反應(yīng)器)中選擇性脫除二烯烴，烯烴雙鍵異構(gòu)化和硫醇轉(zhuǎn)化為高沸點(diǎn)硫化物。然后，選擇性加氫產(chǎn)物在一個(gè)分餾塔中分餾為輕餾分和重餾分。重餾分首先在加氫反應(yīng)器(第二反應(yīng)器)的第一反應(yīng)區(qū)中的Mo03-CoO/Al203催化劑上加氫，將不飽和硫化物(如噻吩及其垸基取代噻吩)轉(zhuǎn)化為飽和硫化物(如四氫噻吩或硫醇)，然后，在第二反應(yīng)區(qū)中的NiO/Al203催化劑上加氫，將飽和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻吩)轉(zhuǎn)化為H2S。該專利方法的脫硫率通常為80.0%92.0%，產(chǎn)品硫含量一般為96|ig/g240|ig/g，研究法辛垸值(RON)損失1.43.0個(gè)單位。CN02133136.7介紹了一種汽油選擇性加氫精制催化劑及工藝，其特點(diǎn)是先將FCC汽油預(yù)分餾為輕餾分和重餾分，重餾分在低金屬/高金屬含量Mo03-CoO/Al203組合催化劑上加氫脫硫后，再與輕餾分混合。CN02121594.4介紹了一種生產(chǎn)低硫汽油的方法。該方法是將汽油原料切割為輕餾分和重餾分，輕餾分經(jīng)堿精制脫硫醇，重餾分和氫氣一起與Mo03-CoO/Al203加氫精制催化劑接觸，進(jìn)行選擇性加氫脫硫反應(yīng)，加氫后的汽油餾分進(jìn)行加氫或非加氫脫硫醇，將脫硫后的輕、重餾分混合得到汽油產(chǎn)品。該方法能生產(chǎn)硫含量低于200pg/g，汽油的抗爆指數(shù)((R+M)/2)損失:^2.0個(gè)單位。上述專利方法的缺點(diǎn)在于加氫脫硫工藝中使用的催化劑在制備過(guò)程中必須在45(TC55(TC的高溫下焙燒410小時(shí)將浸漬的金屬鹽轉(zhuǎn)化為氧化物，如Mo03、CoO、W03或NiO，在開(kāi)工過(guò)程中在230。C28(TC低溫下硫化1632小時(shí)將氧化物轉(zhuǎn)化為硫化物，如MoS2、Co9S8、WS2或Ni3S2。因此，其缺點(diǎn)是催化制備工藝流程復(fù)雜，能耗較高。特別是開(kāi)工過(guò)程中低溫下硫化時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，一方面開(kāi)工周期長(zhǎng)，另一方面，造成催化劑HDS選擇性稍差，產(chǎn)物研究法辛烷值(RON)損失較多。FCC汽油選擇性加氫的主要目的是將其中的硫盡量脫除，而其中的烯烴是高辛烷值組分，應(yīng)適當(dāng)保留。但脫硫和保留稀烴在加氫反應(yīng)中是相互矛盾的，加氫脫硫和烯烴加氫飽和都在催化劑加氫活性中心上進(jìn)行，如果催化劑的加氫活性增加，則脫硫率提高，同時(shí)烯烴飽和率也同時(shí)提高，進(jìn)面加氫產(chǎn)品的辛烷值損失較多。因此，簡(jiǎn)單地提高催化劑的活性等手段提高脫硫率不適宜于劣質(zhì)汽油選擇性加氫脫硫生產(chǎn)低硫、高辛垸值汽油產(chǎn)品的要求。
發(fā)明內(nèi)容針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種劣質(zhì)汽油加氫精制生產(chǎn)低硫、高辛垸值優(yōu)質(zhì)汽油產(chǎn)品的方法，以及該加氫精制方法的開(kāi)工方法。本發(fā)明劣質(zhì)汽油加氫精制方法包括以下內(nèi)容汽油原料和氫氣在加氫精制條件下依次通過(guò)至少兩個(gè)加氫精制催化劑床層，所述至少兩個(gè)加氫精制催化劑床層沿物料流動(dòng)方向活性金屬含量降低，反應(yīng)物料先通過(guò)活性金屬含量高的加氫精制催化劑，然后通過(guò)活性金屬含量低的加氫精制催化劑，催化劑中活性金屬含量可以相差(以活性金屬氧化物計(jì))5.0wt%18.0wt%，優(yōu)選相差8.0wt%15.0wt%，加氫活性金屬一般選自W、Mo、Ni禾QCo中的一種或幾種，可以含有常規(guī)助劑，如K、Ca、P、Si、F、B、Ti和Zr中的一種或幾種。至少一種所述的加氫精制催化劑采用含活性金屬化合物的溶液浸漬催化劑載體制備，浸漬后在8(TC16(TC下干燥620小時(shí)，不進(jìn)行焙燒處理。優(yōu)選所使用的加氫精制催化劑均采用浸漬、干燥后不焙燒的方法制備。本發(fā)明劣質(zhì)汽油加氫精制方法開(kāi)工過(guò)程包括如下內(nèi)容將催化劑裝置反應(yīng)器中，在200。C260。C低溫下硫化612小時(shí)，在300。C380。C高溫下硫化612小時(shí)，得到硫化態(tài)催化劑。硫化后將床層溫度調(diào)整至所需溫度，進(jìn)行劣質(zhì)汽油原料的加氫精制反應(yīng)。本發(fā)明劣質(zhì)汽油加氫精制方法中，通過(guò)采用不同活性金屬含量的加氫精制催化劑進(jìn)行配合使用，同時(shí)加氫精制催化劑采用專門(mén)的制備方法制備(即催化劑載體浸漬活性金屬后，只進(jìn)行干燥，不進(jìn)行焙燒處理)，特別是經(jīng)過(guò)本發(fā)明的硫化開(kāi)工過(guò)程后(即減少低溫硫化時(shí)間)，獲得了意想不到的技術(shù)效果，即提高了劣質(zhì)汽油原料的加氫脫硫性能，同時(shí)降低了汽油原料中烯烴加氫飽和性能，達(dá)到了深度脫硫和辛垸值損失減少的雙重目標(biāo)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明劣質(zhì)汽油加氫精制方法中，加氫精制反應(yīng)條件可以根據(jù)原料油性質(zhì)及產(chǎn)品要求按本領(lǐng)域一般知識(shí)具體確定。一般工藝條件為氫分壓一般為0.5MPa5.0MPa，反應(yīng)溫度一般為23(TC330。C，液時(shí)體積空速一般為2.0h-112.0h-1，氫油體積比一般為200:11000:1;氫分壓最好為0.8MPa3.0MPa，反應(yīng)溫度最好為250°C280°C，液時(shí)體積空速最好為3.0h-110.0h-1，氫油體積比最好為200:1700:1。本發(fā)明劣質(zhì)汽油加氫精制方法中，所述的高活性加氫精制催化劑中活性金屬氧化物含量為8.0wt%20.0wt%，優(yōu)選為10.0wt%18.0wt%;助劑含量為1.0wt%6.0wt%，特別是1.5wt%5.0wt%;低活性的加氫精制催化劑中活性金屬氧化物含量為1.0wt%12.0wt%，特別是3.0wt%10.0wt%，助劑含量為1.0wt%6.0wt%，特別是1.5wt%5.0wt%。所述的催化劑中活性金屬選自W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種，優(yōu)選同時(shí)含有VIB族金屬(W和/或Mo)和週族金屬(Ni和/或Co)，Wl族金屬與VlB族金屬原子比為O.l—l.O。該催化劑可以采用浸漬法制備，可以采用分步浸漬法，也可以采用共浸漬法。優(yōu)選等吸附量共浸漬。本發(fā)明所述的加氫精制催化劑浸漬溶液中含有尿素，尿素/WI族金屬摩爾比0.10:11.5:1，優(yōu)選為0.20:11.0:1。本發(fā)明所述的加氫精制催化劑的負(fù)載催化劑在8(TC160'C下干燥620小時(shí)，得到干燥催化劑。最好在10(TC13(TC下干燥812小時(shí)，得到干燥催化劑。本發(fā)明汽油原料加氫精制方法中，一般采用兩種不同活性加氫精制催化劑組合使用即可，即高活性/低活性催化劑組合使用，其體積百分比為20/8080/20，其中高活性的加氫精制催化劑位于低活性的加氫精制催化劑的上游，即沿物流方向活性降低。本發(fā)明加氫精制催化劑一種具體制備過(guò)程如下1、浸漬將含有所需活性金屬組分的鹽(如鉬酸銨、硝酸鈷、偏鎢酸或硝酸鎳等)和分散劑尿素配成的浸漬液，負(fù)載到以氧化鋁、含硅氧化鋁或含鈦氧化鋁中的一種或多種的載體上，得到負(fù)載催化劑。2、干燥將步驟l中的負(fù)載催化劑在8(TC16(TC下干燥620小時(shí)，即得到干燥催化劑。本發(fā)明加氫精制催化劑開(kāi)工方法-1、裝劑將步驟制備的催化劑按工藝方法要求裝入反應(yīng)器中。2、硫化在反應(yīng)器內(nèi)，在硫化劑存在下，在220。C24(TC下硫化612小時(shí)，在310'C35(TC下硫化612小時(shí)，得到硫化態(tài)催化劑。3、進(jìn)原料油硫化后催化劑降至反應(yīng)溫度，換進(jìn)劣質(zhì)汽油原料，然后調(diào)整到適宜的加氫脫硫反應(yīng)條件進(jìn)行加氫精制反應(yīng)。本發(fā)明開(kāi)工方法的硫化步驟的硫化劑一般為易分解并和H2可以形成H2S的硫化物，特別是CS2或二甲基二硫醚(DMDS);硫化可以采用濕法硫化或干法硫化，濕法硫化或干法硫化的過(guò)程是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。例如采用濕法硫化時(shí)，將硫化劑溶解在硫化油中，硫化油一般為不含烯烴的烴化物，特別是直餾汽油、直餾煤油或加氫石腦油。硫化劑在硫化油中的含量一般為0.5m%3.0m%，最好為0.8m%2.0m%。本發(fā)明硫化工藝條件為硫化壓力一般為0.5MPa4.0MPa，硫化溫度為200。C260。C下硫化412小時(shí)，300。C38(TC下硫化412小時(shí)，液時(shí)體積空速一般為1.0h"10.0h"，氫油體積比一般為200:1誦:1;硫化氫分壓最好為0.8MPa2.0MPa，硫化溫度最好為220。C24(TC下硫化610小時(shí)，310°C35(TC下硫化610小時(shí)，液時(shí)體積空速最好為2.0h—16.011—1，氫油體積比最好為200:1700:1。本發(fā)明所述劣質(zhì)汽油原料為流化催化裂化(FCC)汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、熱裂化汽油等或其混合物。本發(fā)明優(yōu)選的原料為FCC汽油。所述劣質(zhì)汽油加氫原料可以為全餾分FCC汽油，餾程一般為3(TC22(TC，特別是3(TC18(TC。也可以為將FCC汽油預(yù)分餾為輕餾分和重餾分，切割點(diǎn)溫度為4(TCIO(TC，優(yōu)選5090。C，輕餾分的收率分別為汽油原料的20.0wt%50.0wt%，輕餾分進(jìn)行脫硫醇等處理，重餾分采用本發(fā)明方法進(jìn)行加氫精制，然后兩者混合得到最終汽油產(chǎn)品。本發(fā)明提供的加氫精制催化劑體系在反應(yīng)器中的裝填特點(diǎn)是沿物流方向，高活性催化劑位于上游，低活性催化劑位于下游，反應(yīng)物料先與高活性催化劑接觸，后與低活性催化劑接觸。加氫脫硫過(guò)程會(huì)產(chǎn)生大量的反應(yīng)熱，使得反應(yīng)器下部溫度較高(催化劑床層溫升)，工業(yè)上一般是通過(guò)在反應(yīng)器中部注入大量冷氫的方法來(lái)控制催化劑床層溫升。本發(fā)明將較低催化活性的催化劑放在下游，可以少注冷氫，甚至不用冷氫，不但節(jié)省了氫氣用量，有效地利用系統(tǒng)熱量，而且還實(shí)現(xiàn)了避免高溫下加氫過(guò)度，抑制烯烴加氫飽和，減少辛垸值損失的目的。下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的方案和效果，但并不因此限制本發(fā)明。實(shí)例l本實(shí)例分步浸漬法制備一種高活性Mo03(13.0wt0/0)-CoO(4,0wt%)-P2O5(l.5wt%)-K2O-(2.0wt%)/Al2O3催化劑。稱取lOOOg擬薄水氫氧化鋁粉(Al203干基含量為78wt%)，加入占A1203干基5wt。/。的田菁粉助擠劑、質(zhì)量濃度為10。/。硝酸水溶液200ml，混合并碾壓混合成可塑粉體，用擠條機(jī)制備出直徑為1.5mm的圓柱條，在120。C下干燥8小時(shí)，50(TC下焙燒5小時(shí)，制備出催化劑載體；按催化劑上P205含量為1.5wt%、K20含量為2.0wt%，取定量磷酸、硝酸鉀，加入去離子水，配成120ml浸漬液，然后，噴淋到160g的上述催化劑載體上。在120"下干燥10小時(shí)，500°C下焙燒5小時(shí)，制備出P2O5(1.5wt%)-K2O-(2.0wt%)/Al2O3催化劑中間體。按催化劑上Mo03含量為13.0wt%、CoO含量為4.0wt%，取定量氧化鉬、堿式碳酸鈷，加入到氨含量8%的去離子水。然后按照尿素/CoO摩爾比0.80:1稱量尿素并加入到上述Mo03-CoO溶液中，配成60ml浸漬液。然后，噴淋到80g的上述催化劑中間體上。在12(TC下干燥8小時(shí)，制備出高活性催化劑，簡(jiǎn)稱HAC。實(shí)例2本實(shí)例共浸漬法制備一種低活性Mo03(3.0wto/o)-CoO(1.0wt。/。)-K20(2.0wt。/o)/Al203催化劑。催化劑載體參照實(shí)例1制備。按催化劑上Mo03含量為3.0wt%、CoO含量為1.0wt%、K20含量為2.0wt%和尿素/CoO摩爾比0.30:1，取定量鉬酸銨、硝酸鈷、硝酸鉀及尿素，加入氨含量16%的去離子水，配成110ml浸漬液，然后，噴淋到165g的上述催化劑載體上。在12(TC下干燥8小時(shí)，制備出低活性催化劑，簡(jiǎn)稱LAC。比較例1本比較例共浸漬法制備一種MoO3(8.0wt%)-CoO(3.5wt%)-P2O5(2.0wt%)-K2O(2.0wt%)/Al2O3催化劑。催化劑載體參照實(shí)例1制備。按催化劑上Mo03含量為8.0wt%、CoO含量為3.5wt%、P205含量為2.0wt%、K20含量為2.0wt%，取定量鉬酸銨、硝酸鈷、磷酸及硝酸鉀，加入氨含量13%的去離子水，配成110ml浸漬液，然后，噴淋到165g的上述催化劑載體上。在12(TC下干燥8小時(shí)，在50(TC下干燥8小時(shí)，制備出金屬氧化態(tài)比較催化劑，簡(jiǎn)稱OCC。實(shí)例3本實(shí)例給出一種劣質(zhì)FCC汽油脫硫效果。(1)、原料油輕餾分、重餾分切割以7(TC為切割點(diǎn)溫度將FCC汽油分離為〈0。C輕餾分和〉7(TC重餾分，表1列出了FCC汽油、<70°〇輕餾分和>70°〇重餾分的性質(zhì)。表1實(shí)例3中FCC汽油、輕餾分和重餾分的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>(2)、〉7(TC重餾分加氫脫硫評(píng)價(jià)試驗(yàn)是在固定床反應(yīng)器的裝置上進(jìn)行的，反應(yīng)器中裝入50ml—種高活性HAC和一種低活性LAC催化劑。前者與后者體積比為50/50。氣密合格后，首先進(jìn)行催化劑硫化。硫化油為直餾汽油，硫化劑為CS2，CS2濃度為1.0m。/。；硫化壓力為1.6MPa，氫油體積比為300:1，硫化油體積空速為3.0h"，在溫度為23(TC下恒溫10小時(shí)，在320。C下恒溫IO小時(shí)；硫化結(jié)束后，降溫至280。C，換〉7(TC重餾分為原料油，氫分壓為1.6MPa，體積空速為4.0h"，氫油體積比為300:1。穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)100小時(shí)采樣分析。(3)、>70°(:重餾分加氫脫硫與<701:輕餾分混合〉7(TC重餾分加氫脫硫反應(yīng)物與預(yù)分餾出的〈(TC輕餾分按照切割比例混合。表2列出了原料FCC汽油與處理后清潔汽油產(chǎn)品的性質(zhì)。表2實(shí)例3油品的性質(zhì)FCC汽油〉7(TC重餾分加氫產(chǎn)"^~~混合油—密度，g/ml0.71100.75110.7111硫含量，|ig/g66019.026.0烯烴含量，v。/。31.014.226.2研究法辛烷值(RON)93.388.592.7C5+收率，wt%99.899.9從表2中可以看出本發(fā)明的方法可將FCC汽油的硫含量由660ng/g降低到26pg/g(HDS率96.1%)，烯烴含量由31.0v。/。降低到26.2v%(烯烴飽和率15.5%)，研究法辛烷值RON損失0.6個(gè)單位，C5+汽油收率99.9wt。/。，可以將劣質(zhì)FCC汽油加工為硫含量》50)ag/g的優(yōu)質(zhì)清潔產(chǎn)品。本比較例給出比較例1中催化劑處理一種劣質(zhì)FCC汽油脫硫效果。(1)、原料油輕餾分、重餾分切割以7(TC為切割點(diǎn)溫度將FCC汽油分離為<70°(:輕餾分和>701:重餾分，表1列出了FCC汽油、〈7(TC輕餾分和"0'C重餾分的性質(zhì)。(2)、>70°(:重熘分加氫脫硫評(píng)價(jià)試驗(yàn)是在固定床反應(yīng)器的裝置上進(jìn)行的，反應(yīng)器中裝入50ml比較例1中OCC催化劑。氣密合格后，首先進(jìn)行催化劑硫化。硫化油為直餾煤油，硫化劑為二甲基二硫醚(DMDS)，DMDS濃度為1.5m%;硫化壓力為1.6MPa，氫油體積比為300:1，硫化油體積空速為3.0h—1，在溫度為23(TC下恒溫16小時(shí)，在28(TC下恒溫12小時(shí)；硫化結(jié)束后，換"(TC重餾分為原料油，氫分壓為1.6MPa，體積空速為4.0hf1，氫油體積比為300:1。穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)100小時(shí)采樣分析。(3)、〉7(TC重餾分加氫脫硫與〈7(TC輕餾分混合〉7(TC重餾分加氫脫硫反應(yīng)物與預(yù)分餾出的〈7(TC輕餾分按照切割比例混合。表3列出了原料FCC汽油與處理后清潔汽油產(chǎn)品的性質(zhì)。比較例2表3比較例2油品的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表2中可以看出本發(fā)明的方法可將FCC汽油的硫含量由660嗎/g降低到41pg/g(HDS率93.8%)，烯烴含量由31.0v。/。降低到25.5v%(烯烴飽和率18.7%),研究法辛烷值RON損失0.9個(gè)單位，C5+汽油收率99.9wt。/。，可以將劣質(zhì)FCC汽油加工為硫含量》50pg/g的優(yōu)質(zhì)清潔產(chǎn)品。從實(shí)例3和比較例2的對(duì)比結(jié)果可以看出，以相同的原料及在相同的工藝條件，與傳統(tǒng)催化劑制備方法及開(kāi)工方法相比，本發(fā)明的催化劑制備方法及開(kāi)工方法，HDS率由93.8%提高到96.1%，烯烴飽和率由18.7%降低到15.5%，研究法辛烷值RON損失由0.9個(gè)單位減少到0.6個(gè)單位。實(shí)例4本實(shí)例給出一種劣質(zhì)全餾分FCC汽油加氫脫硫效果。評(píng)價(jià)試驗(yàn)是在固定床反應(yīng)器的裝置上進(jìn)行的，反應(yīng)器中裝入50ml—種高活性HAC和一種低活性LAC催化劑。前者與后者體積比為60/40。氣密合格后，首先進(jìn)行催化劑硫化。硫化油為直餾汽油，硫化劑為CS2，CS2濃度為1.0me/。；硫化壓力為1.2MPa，氫油體積比為500:1，硫化油體積空速為5.0h"，在溫度為24(TC下恒溫7小時(shí)，在33(TC下恒溫7小時(shí)。硫化結(jié)束后，降溫至280'C。換進(jìn)一種劣質(zhì)全餾分FCC汽油原料油，氫分壓為1.3MPa，體積空速為5.0h"，穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)IOO小時(shí)采樣分析。表4列出了原料FCC汽油與處理后清潔汽油產(chǎn)品的性質(zhì)。表4實(shí)例4油品的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從表4中可以看出本發(fā)明的方法可將全餾分FCC汽油的硫含量由460pg/g降低到28ng/g，烯烴含量由25.6vC/。降低到19.6v%，研究法辛垸值RON損失1.2個(gè)單位，Cs+汽油收率99.9wt%，可以將劣質(zhì)全餾分FCC汽油加工為硫含量>>50嗎/g優(yōu)質(zhì)清潔產(chǎn)品，研究法辛烷值RON損失>1.2個(gè)單位。實(shí)例5按照實(shí)例1和實(shí)例2的催化劑制備方法，只是在催化劑制備過(guò)程中，浸漬溶液不含尿素，得到催化劑HAC-1和LAC-1。按照實(shí)施3所述的過(guò)程，使用HAC-1和LAC-1催化劑，結(jié)果見(jiàn)表5。表5實(shí)例5反應(yīng)結(jié)果—FCC汽油—"(TC重餾分加氫產(chǎn)^密度，g/ml0.71100.75110.7111硫含量，pg/g66028.031.0烯烴含量，v。/。31.013.826.0研究法辛垸值(RON)93.388.392.6C5+收率，wt%實(shí)例6按照實(shí)例1和實(shí)例2的催化劑制備方法，調(diào)整催化劑的組成，得到催化劑HAC-2和LAC-2，HAC-2活性金屬含量為MoO3(10.0wt%)-CoO(2.0wt%)，LAC-2活性金屬含量為MoO3(6.0wt%)-CoO(2.0wt%)，按實(shí)例4所述的過(guò)程，反應(yīng)溫度調(diào)整為30(TC，結(jié)果見(jiàn)表6。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1、一種劣質(zhì)汽油加氫精制方法，包括以下內(nèi)容汽油原料和氫氣在加氫精制條件下依次通過(guò)至少兩個(gè)加氫精制催化劑床層，所述至少兩個(gè)加氫精制催化劑床層沿物料流動(dòng)方向活性金屬含量降低，反應(yīng)物料先通過(guò)活性金屬含量高的加氫精制催化劑，然后通過(guò)活性金屬含量低的加氫精制催化劑，催化劑中活性金屬含量相差5.0wt％～18.0wt％，至少一種所述的加氫精制催化劑采用含活性金屬化合物的溶液浸漬催化劑載體制備，浸漬后在80℃～160℃下干燥6～20小時(shí)，不進(jìn)行焙燒處理。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的活性金屬含量高的加氫精制催化劑與活性金屬含量低的加氫精制催化劑的金屬含量相差8.0wt%15.0wt%。3、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫精制反應(yīng)條件為氫分壓為0.5MPa5.0MPa，反應(yīng)溫度為23(TC33(TC，液時(shí)體積空速為2.0h—112.0h"，氫油體積比為200:11000:1。4、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫精制反應(yīng)條件為氫分壓為0.8MPa3.0MPa，反應(yīng)溫度為25(TC28(TC，液時(shí)體積空速為3.0h—10.0h"，氫油體積比為200:1700:1。5、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的活性金屬含量高的加氫精制催化劑中活性金屬氧化物含量為8.0wt%20.0wt%，活性金屬含量低的加氫精制催化劑中活性金屬氧化物含量為1.0wtc/。12.0wte/。，所述的活性金屬含有VIB族金屬中的W和/或Mo和Vffl族金屬中的Ni和/Co，Vffl族金屬與VlB族金屬原子比為0.11.0。6、按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于催化劑制備過(guò)程的含活性金屬化合物的溶液中含有尿素。7、按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于含活性金屬化合物溶液中尿素的用量為尿素/WI族金屬摩爾比0.10:11.5:1。8、按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于催化劑制備過(guò)程的干燥溫度為100。C130。C。9、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于采用兩種加氫精制催化劑組合，即高活性/低活性催化劑組合使用，其體積百分比為20/8080/20。10、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的汽油原料為流化催化裂化汽油、催化裂解汽油、焦化汽油和熱裂化汽油的一種或幾中。11、一種權(quán)利要求1至IO任一權(quán)利要求所述劣質(zhì)汽油加氫精制方法的開(kāi)工方法，包括如下內(nèi)容將催化劑裝置反應(yīng)器中，在20(TC26(TC低溫下硫化612小時(shí)，在30(TC38(TC高溫下硫化612小時(shí)，得到硫化態(tài)催化劑，硫化后調(diào)整床層溫度，進(jìn)行劣質(zhì)汽油原料的加氫精制反應(yīng)。12、按照權(quán)利要求ll所述的方法，其特征在于所述的低溫硫化溫度為220°C240°C，所述的高溫硫化溫度為310°C350°C。13、按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述的硫化采用濕法硫化或干法硫化。14、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述的濕法硫化工藝條件為硫化壓力為0.5MPa4.0MPa，液時(shí)體積空速為1.0h"lO.Oh—1，氫油體積比為200:11000:1。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種劣質(zhì)汽油加氫精制方法，汽油原料和氫氣在加氫精制條件下依次通過(guò)至少兩個(gè)加氫精制催化劑床層，所述至少兩個(gè)加氫精制催化劑床層沿物料流動(dòng)方向活性金屬含量降低，催化劑中活性金屬含量相差5.0wt％～18.0wt％，至少一種所述的加氫精制催化劑采用含活性金屬化合物的溶液浸漬催化劑載體制備，浸漬后干燥，不進(jìn)行焙燒處理。本發(fā)明還公開(kāi)了一種劣質(zhì)汽油加氫精制的開(kāi)工方法，采用較短的低溫硫化時(shí)間。本發(fā)明加氫精制方法具有脫硫選擇性好、辛烷值損失少的特點(diǎn)，可以生產(chǎn)低硫、高辛烷值的清潔汽油產(chǎn)品。文檔編號(hào)C10G65/00GK101376835SQ20071001267公開(kāi)日2009年3月4日申請(qǐng)日期2007年8月27日優(yōu)先權(quán)日2007年8月27日發(fā)明者劉繼華,尤百玲,宏龐,方向晨,段為宇,王繼鋒,趙樂(lè)平申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院