專利名稱：一種加氫裂化尾油綜合利用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種加氫裂化尾油綜合利用方法，具體地說是涉及一種利用加氫裂化 尾油來生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油同時又兼顧供應(yīng)乙烯裂解原料的方法。
背景技術(shù)：
加氫裂化是當(dāng)今煉油工業(yè)中最重要的加工手段之一。原料經(jīng)加氫裂化后生成的產(chǎn) 物主要是氣體和包括溶劑油、汽油組分及中間餾分油在內(nèi)的液體產(chǎn)物。其次還有相當(dāng)一部 分未轉(zhuǎn)化油，也稱作加氫裂化尾油。加氫裂化尾油在加氫裂化過程中同樣獲得了很好的加 氫改質(zhì)，因此具有芳香烴含量低、顏色淺、硫和氮等雜質(zhì)含量少、環(huán)烷烴及烷烴含量高等特 點ο目前加氫裂化尾油的應(yīng)用途徑主要是用于裂解制乙烯的原料，其次是返回加氫裂 化裝置回?zé)挘a(chǎn)車用燃料。以加氫裂化尾油為原料，通過脫蠟等技術(shù)來生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油 的方法，是綜合利用加氫裂化尾油資源，增加經(jīng)濟(jì)效益的有效途徑之一。CN1903993A報道了一種加氫裂化方法，使用該方法可在相對緩和的操作條件 下，使尾油的質(zhì)量得到保證的同時，提高尾油的產(chǎn)量，為裂解制乙烯提供了大量的原料。 CN101089137A報道了一種緩和加氫裂化方法，得到了質(zhì)量較好的加氫裂化尾油，加氫裂化 尾油成為蒸汽裂解制乙烯的優(yōu)質(zhì)原料。CN1175620A報道了一種以加氫裂化尾油為原料，采用溶劑脫蠟-白土精制過程生 產(chǎn)食品級石蠟和潤滑油基礎(chǔ)油的方法。CN1218094A報道了一種以加氫裂化尾油為原料，采 用非臨氫降凝過程生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的方法。CN1091150A報道了一種以加氫裂化尾油為原 料，采用加氫脫蠟過程生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的方法。US53586^公開了一種加氫裂化尾油通過 加氫異構(gòu)脫蠟-溶劑脫蠟工藝過程生產(chǎn)高粘度指數(shù)潤滑油基礎(chǔ)油的方法。US4851109公開 了一種加氫裂化-加氫異構(gòu)脫蠟生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的方法。綜上所述，加氫裂化尾油即可以作為乙烯裂解原料，又可以通過脫蠟工藝，生產(chǎn)潤 滑油基礎(chǔ)油。但是以全餾分的加氫裂化尾油作為乙烯裂解的原料，不僅乙烯的收率低，而且 容易使乙烯裂解爐對流段和轉(zhuǎn)油線生焦，縮短裂解爐運行周期；若以全餾分的加氫裂化尾 油來生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油，也會導(dǎo)致潤滑油基礎(chǔ)油的收率低，而且潤滑油基礎(chǔ)油質(zhì)量難以達(dá) 到要求。同時，低收率的目標(biāo)產(chǎn)物也提高了裝置的運轉(zhuǎn)成本。因此以上幾種方法都沒有使 加氫裂化尾油得到更加合理有效的綜合利用。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種以加氫裂化尾油為原料，生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)潤滑油 基礎(chǔ)油又兼顧供應(yīng)乙烯裂解原料的綜合利用方法。本發(fā)明加氫裂化尾油綜合利用方法具體包括如下步驟(1)加氫裂化尾油進(jìn)入減壓塔中進(jìn)行減壓分餾，分餾出加氫裂化尾油重餾分和加 氫裂化尾油輕餾分；3
(2)分餾出的加氫裂化尾油重餾分用來生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油；(3)分餾出的加氫裂化尾油輕餾分作為乙烯裂解原料。本發(fā)明步驟(1)中加氫裂化尾油重餾分和加氫裂化尾油輕餾分的分割點為 380°C 420°C。分餾出的加氫裂化尾油輕餾分作為乙烯裂解原料；加氫裂化尾油重餾分用 來生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油。本發(fā)明步驟O)中分餾出的加氫裂化尾油重餾分生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的方法可以 采用現(xiàn)有的溶劑脫蠟-白土精制法、非臨氫降凝法、加氫脫蠟法、加氫異構(gòu)脫蠟法、加氫異 構(gòu)脫蠟-溶劑脫蠟法和加氫異構(gòu)脫蠟和補充精制法等，但并不局限于以上方法。上述生產(chǎn) 潤滑油基礎(chǔ)油的方法可以根據(jù)產(chǎn)品質(zhì)量要求按本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法進(jìn)行。本發(fā)明中優(yōu)選采用加氫異構(gòu)脫蠟和補充精制法來生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油。具體包括如 下內(nèi)容加氫裂化尾油經(jīng)過減壓分餾后，分餾出的加氫裂化尾油重餾分作為異構(gòu)脫蠟進(jìn)料 首先與氫氣混合；然后再依次通過異構(gòu)脫蠟和補充精制兩個反應(yīng)區(qū)，在異構(gòu)脫蠟和補充精 制反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)；最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氣液分離，液體產(chǎn)物經(jīng)常減壓蒸餾得到不同的潤 滑油基礎(chǔ)油產(chǎn)品，氣體可以與補充氫混合后循環(huán)使用，也可以進(jìn)入其它加氫裝置進(jìn)一步利 用。上述加氫異構(gòu)脫蠟與補充精制生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油方法中，加氫異構(gòu)脫蠟催化劑可 選本領(lǐng)域常用的潤滑油加氫異構(gòu)催化劑，可以是商品加氫異構(gòu)催化劑，也可以按本領(lǐng)域一 般知識制備。加氫異構(gòu)催化劑載體一般為氧化鋁和TON結(jié)構(gòu)的NU-10分子篩或ZSM-22分 子篩等，分子篩在催化劑中的含量為30wt% 80wt%，優(yōu)選為40wt% 70wt%，載體中也 可加入部分氧化硅；活性金屬組分為Pt、Pd、Ru、I h和Ni中一種或多種，活性金屬組分在催 化劑中的含量為0. 30. 可選擇的助劑組分為硼、氟、氯和磷中的一種或多種， 助劑在催化劑中的含量為0. 5. 0wt%。加氫異構(gòu)催化劑的比表面為150 500m2/ g，孔容為0. 15 0. 60ml/g。使用前對催化劑進(jìn)行還原處理，使加氫活性金屬在反應(yīng)過程中 處于還原態(tài)。加氫異構(gòu)脫蠟的反應(yīng)條件一般為溫度為220°C 380°C，優(yōu)選^(TC 350°C， 氫分壓為4. OMPa 12. OMPa,優(yōu)選6. 0 10. OMPa,液時體積空速為0. 61Γ1 1. 81Γ1，優(yōu)選 0. 81Γ1 1. 51Γ1，氫油體積比 100 1 1500 1，優(yōu)選 300 1 800 1。補充精制單元使用本領(lǐng)域常規(guī)加氫精制催化劑，可以是非貴金屬型催化劑，也可 以是貴金屬型催化劑。補充精制催化劑載體一般為氧化鋁或含硅氧化鋁等多孔耐熔物質(zhì)。 貴金屬補充精制催化劑經(jīng)還原后使用，非貴金屬型催化劑可以經(jīng)還原后使用，也可以經(jīng)硫 化后使用，優(yōu)選使用還原態(tài)的補充精制催化劑。如果使用硫化態(tài)補充精制催化劑，需要在進(jìn) 入補充精制反應(yīng)區(qū)的物料中補充適量硫或含硫化合物，以保持催化劑活性。補充精制反應(yīng)條件一般為溫度為220°C 380°C，優(yōu)選280°C 350°C，氫分壓為 4. OMPa 12. OMPa,優(yōu)選6. 0 10. OMPa,液時體積空速為0. 6. 01Γ1，優(yōu)選0. 81Γ1 3. OtT1，氫油體積比 100 1 1500 1，優(yōu)選 300 1 800 1。本發(fā)明加氫裂化尾油生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油又兼顧供應(yīng)乙烯裂解原料的綜合利 用方法，分餾出的加氫裂化尾油輕餾分具有鏈烷烴含量高、芳烴含量少、BMCI值低等特點， 因此作為蒸汽裂解制乙烯原料時，不僅乙烯產(chǎn)率明顯提高，而且能夠顯著減少乙烯裂解爐 對流段和轉(zhuǎn)油線生焦，延長裂解爐運行周期，從而可以提高乙烯裂解裝置生產(chǎn)能力、降低能耗和增加效益。此外，加氫裂化尾油分餾出的重餾分作為生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油原料，可以增 加裝置液體產(chǎn)品收率和主要目的產(chǎn)品潤滑油基礎(chǔ)油收率，并改善產(chǎn)品質(zhì)量，同時由于用于 生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的原料量減少，生產(chǎn)相同數(shù)量潤滑油基礎(chǔ)油時所需的裝置規(guī)模大大減 小，設(shè)備投資和操作費用可以明顯降低，是綜合利用加氫裂化尾油資源的較佳選擇。該方法 也有效地解決了潤滑油型企業(yè)生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油原料短缺的矛盾，增加了產(chǎn)品方案的靈活 性。


圖1為本發(fā)明加氫裂化尾油綜合利用方法流程示意圖。其中1為加氫裂化尾油，2為乙烯原料，3為加氫裂化尾油減壓分餾塔，4為異構(gòu)脫 蠟反應(yīng)器，5為補充精制反應(yīng)器，6為分離器，7為脫硫罐，8為補充精制反應(yīng)流出物減壓分餾 塔，9為常壓分餾塔，10為輕質(zhì)基礎(chǔ)油，11為輕質(zhì)產(chǎn)品，12為重質(zhì)基礎(chǔ)油，13為循環(huán)氫，14為 StSo
具體實施例方式下面結(jié)合附圖進(jìn)一步說明本發(fā)明加氫裂化尾油綜合利用方法的工藝過程。如圖1 所示，加氫裂化尾油1在加氫裂化尾油減壓分餾塔3中分餾為加氫裂化尾油輕餾分和加氫 裂化尾油重餾分，加氫裂化尾油輕餾分作為乙烯原料2。加氫裂化尾油重餾分與循環(huán)氫13 和新氫14混合后依次進(jìn)入異構(gòu)脫蠟反應(yīng)器4和補充精制反應(yīng)器5，反應(yīng)流出物在分離器6 中進(jìn)行氣液分離，氣相經(jīng)過脫硫罐7脫硫后作為循環(huán)氫13 ；液相進(jìn)入常壓分餾塔9，分餾出 輕質(zhì)產(chǎn)品11，常壓分餾塔9塔底流出物進(jìn)入補充精制反應(yīng)流出物減壓分餾塔8分餾得到輕 質(zhì)基礎(chǔ)油10和重質(zhì)基礎(chǔ)油12。下面結(jié)合實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的過程和效果，實施例中采用的加氫裂化尾油 的性質(zhì)見表1，加氫異構(gòu)脫蠟和補充精制催化劑的物性見表2，催化劑進(jìn)行常規(guī)的還原處理 后使用。表1加氫裂化尾油分析數(shù)據(jù)權(quán)利要求
1.一種加氫裂化尾油綜合利用方法，其特征在于包括如下步驟(1)加氫裂化尾油進(jìn)入減壓塔中進(jìn)行減壓分餾，分餾出加氫裂化尾油重餾分和加氫裂 化尾油輕餾分；(2)分餾出的加氫裂化尾油重餾分用于生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油；(3)分餾出的加氫裂化尾油輕餾分作為乙烯裂解原料。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于加氫裂化尾油重餾分和加氫裂化尾油輕餾 分的分割點為380°C 420°C。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于加氫裂化尾油重餾分通過溶劑脫蠟-白土 精制法、非臨氫降凝法、加氫異構(gòu)脫蠟法、加氫異構(gòu)脫蠟-溶劑脫蠟法或加氫異構(gòu)脫蠟-補 充精制方法來生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油。
4.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于加氫裂化尾油重餾分的加氫異構(gòu)脫蠟-補 充精制法生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油包括如下內(nèi)容分餾出的加氫裂化尾油重餾分作為異構(gòu)脫蠟進(jìn) 料首先與氫氣混合；然后依次通過異構(gòu)脫蠟和補充精制兩個反應(yīng)區(qū)，在異構(gòu)脫蠟和補充精 制反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)；最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氣液分離，液體產(chǎn)物經(jīng)常減壓蒸餾得到潤滑油基 礎(chǔ)油。
5.按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于加氫裂化尾油重餾分異構(gòu)脫蠟催化劑以氧 化鋁和TON結(jié)構(gòu)的NU-10分子篩或ZSM-22分子篩為載體，以Pt、Pd、Rujh和Ni中一種或 多種為活性金屬組分，以硼、氟、氯和磷中的一種或多種為助劑。
6.按照權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于加氫裂化尾油重餾分異構(gòu)脫蠟反應(yīng) 條件為溫度為220°C 380°C，氫分壓為4. OMPa 12. OMPa,液時體積空速為0. MT1 1. 81Γ1，氫油體積比 100 1 1500 1。
7.按照權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于加氫裂化尾油重餾分異構(gòu)脫蠟反應(yīng)條 件為溫度為280°C 350°C，氫分壓為6. 0 10. OMPa，液時體積空速為0. ^T1 1. 5^1, 氫油體積比300 1 800 1。
8.按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于加氫裂化尾油重餾分補充精制催化劑以氧 化鋁或含硅氧化鋁為載體，以貴金屬或非貴金屬為活性組分。
9.按照權(quán)利要求4或8所述的方法，其特征在于加氫裂化尾油重餾分補充精制反應(yīng) 條件為溫度為220°C 380°C，氫分壓為4. OMPa 12. OMPa，液時體積空速為0. MT1 6. OtT1，氫油體積比 100 1 1500 1。
10.按照權(quán)利要求4或8所述的方法，其特征在于加氫裂化尾油重餾分補充精制反應(yīng)條 件為溫度為280°C 350°C，氫分壓為6. 0 10. OMPa，液時體積空速為0. ^T1 3. Oh"1, 氫油體積比300 1 800 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種加氫裂化尾油綜合利用方法。具體步驟如下首先對加氫裂化尾油進(jìn)行減壓分餾；分餾出的加氫裂化尾油輕餾分作為蒸汽裂解制乙烯原料，加氫裂化尾油重餾分作為生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油原料。加氫裂化尾油重餾分可通過包括異構(gòu)脫蠟-補充精制工藝等工藝過程，得到優(yōu)質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法既能生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油又兼顧了供應(yīng)乙烯裂解原料，同時也提高了烯烴和潤滑油基礎(chǔ)油的收率，降低了產(chǎn)品的成本，并有效解決了企業(yè)生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油原料短缺的問題，增加了產(chǎn)品方案的靈活性。
文檔編號C10G7/00GK102041029SQ20091020425
公開日2011年5月4日 申請日期2009年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月21日
發(fā)明者全輝, 關(guān)明華, 姚春雷, 王鑫 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院