專利名稱：生產(chǎn)涂布織物，更特別是合成皮革的方法
生產(chǎn)涂布織物，更特別是合成皮革的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)涂布織物，尤其是人造皮革的方法，其中用包含 聚氨酯，優(yōu)選熱塑性聚氨酯的溶液(I)涂布或浸漬織物基材，優(yōu)選機(jī)織物、 針織物或非織造織物，并且聚氨酯隨后析出在織物基材之中或之上，其中 將溶于離子液體中的聚氨酯用作溶液(I)。本發(fā)明還涉及可用這種方法得到 的涂布織物，尤其是人造皮革。
通過用塑料涂布織物來生產(chǎn)人造皮革已為公知。人造皮革尤其用作鞋 面材料、用于服裝制品、用作制包材料或者例如用于裝飾方面。除了其它
塑料如PVC外，此處尤其將聚氨酯用作涂布材料。W.Schr6er， Textilveredlung 1987， 22(12)， 459-467中描述了用聚氨酯涂布織物的公知 原理。此外，凝結(jié)方法的描述參見"New Materials Permeable to Water Vapor(可透水蒸氣的新材料)"，HarroTraubel， Springer Verlag,柏林， 海德堡，紐約，1999， ISBN 3-540-64946-8，第42-63頁。
具體而言，生產(chǎn)人造皮革使用直接涂布法、反轉(zhuǎn)法(間接涂布)和凝結(jié) 法。與直接法相比，在反轉(zhuǎn)法中將涂層施用至中間基材上附帶其中進(jìn)行膜 與織物基材結(jié)合以及中間基材分層(剝離紙)的后續(xù)層壓步驟。如果使用在 涂布過程中不允許高拉伸應(yīng)力的織物基材或者使用不是特別緊密的稀疏機(jī) 織物時優(yōu)選使用反轉(zhuǎn)法。
在凝結(jié)法中，通常用在DMF中包含聚氨酉旨(下文也稱為PU)， 一般是 熱塑性聚氨酯(下文也稱為TPU)的溶液涂布織物基材。在第二步中，使涂 布基材通過DMF/水浴，水的比例逐步增高。這導(dǎo)致PU的析出和微孔膜 的形成。事實上DMF與水具有極佳混溶性且DMF和水用作PU的溶劑/ 非溶劑對。凝結(jié)的PU涂層因為它們具有比較好的透氣性和皮革觸感而尤 其用于高質(zhì)量人造皮革。凝結(jié)法的基本原則是基于使用合適的PU的溶劑/ 非溶劑對。凝結(jié)法的主要優(yōu)點是能夠得到具有極佳手感的微孔透氣人造皮 革(手感杰出)。實例為人造皮革品牌Clarin(^或Alcantara⑧。凝結(jié)法的缺
3點是需要使用大量DMF作為有機(jī)溶劑。為使雇員在生產(chǎn)過程中最小程度 地暴露于DMF散發(fā)物中，需要采用額外的設(shè)計措施，這與較為簡單的方 法相比造成了相當(dāng)大的額外費用。此外，需要處理或后處理大量DMF/水 混合物。這是成問題的，因為水和DMF形成共沸混合物并因此只能以高 成本通過蒸餾來分離。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種涂布織物基材的方法，尤其是生產(chǎn)人 造皮革的方法，其中可以使用毒理學(xué)上盡可能安全且后處理簡單經(jīng)濟(jì)的原 料，尤其是溶劑。此外，該方法應(yīng)允許不合格產(chǎn)品的再循環(huán)。該方法應(yīng)可 以盡可能簡單經(jīng)濟(jì)的操作。
該目的由開頭所述方法和可用這種方法得到的產(chǎn)品實現(xiàn)。
使用離子液體作為溶劑具有如下優(yōu)點
a. 離子液體一般比DMF毒性低或者根本無毒性。
b. 由于蒸氣壓低，離子液體甚至在高溫下也不會污染周圍空氣。
c. 上述優(yōu)點導(dǎo)致使用者基本上較少暴露于揮發(fā)性有機(jī)化合物中。
d. 由于不會形成共沸混合物而顯著便利了水的去除。
e. 雜質(zhì)通常留在離子液體中，因而能夠得到高純度凝結(jié)物。
尤其是(c)和(d)下的所述優(yōu)點是重要的加工優(yōu)點。
離子液體能夠溶解PU并且通過加入水可再次析出PU。離子液體和水 不會形成共沸物并因此更易于通過蒸餾分離。離子液體的溶解性能以及生 物降解能力或毒理學(xué)性能取決于結(jié)構(gòu)而不同并且可以優(yōu)化以滿足給定要 求。
本發(fā)明溶液(I)的制備可優(yōu)選通過在離子液體中制備聚氨酯，優(yōu)選熱塑 性聚氨酯而進(jìn)行。聚氨酯，優(yōu)選熱塑性聚氨酯的制備尤其可通過使(a)異氰 酸酯與(b)對異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物和(c)擴(kuò)鏈劑在離子液體中的反應(yīng) 而進(jìn)行。
驚人地發(fā)現(xiàn)離子液體具有如此好的溶解性能使得甚至已經(jīng)制備的聚氨 酯，優(yōu)選熱塑性聚氨酯可以再次溶解在離子液體中。因此，溶液(I)也可以 通過將聚氨酯，優(yōu)選熱塑性聚氨酯溶于離子液體中而制備。這里優(yōu)選采用 將聚氨酯，優(yōu)選熱塑性聚氨酯加入離子液體中并且在50-150。C，優(yōu)選70-130。C的溫度下溶解的程序。如此還優(yōu)選通過使(a)異氰酸酯與(b)對異氰 酸酯呈反應(yīng)性的化合物和(c)擴(kuò)鏈劑本身(即無溶劑)反應(yīng)制備聚氨酯，優(yōu)選 熱塑性聚氨酯，然后將其與離子液體混合。溶液(I)如此也可優(yōu)選通過將聚 氨酯，優(yōu)選熱塑性聚氨酯溶于離子液體中而生產(chǎn)。
可將助劑(e)加入包含聚氨酯，優(yōu)選熱塑性聚氨酯和離子液體的混合物中。
溶液(I)中聚氨酯和離子液體的重量比可在寬范圍內(nèi)選擇且主要由加工 性能如粘度決定。通常離子液體與聚氨酯之比為20:1至1:10，優(yōu)選10:1 至l:l，特別優(yōu)選4:1至2:1。除離子液體外，其他優(yōu)選與離子液體均混的 溶劑用作溶劑。優(yōu)選離子液體單獨用作制備溶液(I)的溶劑。
本領(lǐng)域技術(shù)人員公知且廣為描述的是通過使(a)異氰酸酯與(b)對異氰 酸酯呈反應(yīng)性且優(yōu)選數(shù)均分子量為500-10 000g/mol的化合物和(c)分子量 為50-499g/mol的擴(kuò)鏈劑合適的話在(d)催化劑和/或(e)助劑存在下反應(yīng)而制 備聚氨酯，優(yōu)選熱塑性聚氨酯。
用包含溶于離子液體中的聚氨酯的溶液(I)涂布織物基材可通過一般慣 用且公知的方法進(jìn)行。原料和生產(chǎn)凝結(jié)皮革的方法例如描述于 -K. Walter, U. Loose, G. Hebestrdt， "Herstellung von Polyurethanen
in L6sung ftir die Kunstlederindustrie" ， Leder Schuhe Lederwaren，
19卯，第172-177頁； -M. Stoll，"Verfahren zur Herstellung por6ser Polymerschichten nach
dem Koagu-lationsverfahren" ， Coating, 1994， 第9-11頁； -W. Schr6er，"Die Beschichtung von Textilien mit Polyurethanen"，
Textilveredlung, 1987，第459-467頁；
DE 1 110 607。
下面通過舉例描述常用于制備聚氨酯的組分(a)、 (b)、 (c)以及合適的話 (d)和/或(e)。
可使用的有機(jī)異氰酸酯(a)為公知的脂族、脂環(huán)族、芳脂族和/或芳族異 氰酸酯，優(yōu)選二異氰酸酯，例如三-、四-、五-、六-、七-和/或八亞甲基二 異氰酸酯，2-甲基五亞曱基-l，5-二異氰酸酯，2-乙基亞丁基-l，4-二異氰酸酯，五亞甲基-l，5-二異氰酸酯，亞丁基-l，4-二異氰酸酯，1-異氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)， 1，4-和/或 1，3-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(HXDI)，環(huán)己烷-l，4-二異氰酸酯，1-甲基環(huán) 己烷-2，4-和/或2，6-二異氰酸酯和/或二環(huán)己基曱烷-4,4，-、 2,4，-和2，2，-二異 氰酸酯，二苯基甲烷-2，2，-、 2，4，-和/或4，4，-二異氰酸酯(MDI)，萘-1，5 二異 氰酸酯(NDI)，甲苯-2，4-和/或2,6-二異氰酸酯(TDI)， 二苯基曱烷二異氰酸 酯，3，3，-二甲基二苯基二異氰酸酯，1，2-二苯基乙烷二異氰酸酯和/或亞苯 基二異氰酸酯。優(yōu)選使用4，4，-MDI。
公知的對異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物可作為對異氰酸酯呈反應(yīng)性的化 合物(b)使用，例如聚酯醇、聚醚醇和/或聚碳酸酯二醇，其通常也概括在術(shù) 語"多元醇"下，其分子量為500-4000g/mol,優(yōu)選1000-3000g/mol，尤其 是1500-2000g/mo1,并且優(yōu)選平均官能度為1.8-2.3，優(yōu)選為1.9-2.2，尤其 是2。
可使用的擴(kuò)鏈劑(c)為公知的分子量為50-499的脂族、芳脂族、芳族和 /或脂環(huán)族化合物，優(yōu)選雙官能化合物，例如二胺和/或亞烷基中具有2-10 個碳原子的鏈烷二醇，，尤其是l，4-丁二醇，1,6-己二醇，和/或具有3-8個碳 原子的二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-和/或十亞垸基二醇，優(yōu)選 對應(yīng)的低聚-和/或聚丙二醇，也可使用擴(kuò)鏈劑的混合物。特別優(yōu)選的擴(kuò)鏈 劑為脂族二胺，尤其是乙二胺或丙二胺或包含乙二胺和丙二胺的混合物。
尤其促進(jìn)二異氰酸酯(a)中NCO基團(tuán)與組分(b)和(c)中羥基和/或M 之間反應(yīng)的合適催化劑(d)為根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)已知的常用叔胺如三乙胺、二甲 基環(huán)己胺、N-甲基嗎啉、N，N，-二曱基哌溱、2-(二甲氨基乙氧基)乙醇、二 氮雜雙環(huán)(2，2，2)辛烷等，以及尤其是有機(jī)金屬化合物如鈦酸酯，鐵化合物 如乙酰丙酮鐵(III)，錫化合物如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫或者脂 族羧酸的二烷基錫鹽如二乙酸二丁基錫，二月桂酸二丁基錫等。催化劑的 用量通常為0.0001-0.1重量份/100重量份多羥基化合物(b)。
除催化劑(d)以外，組分(a)-(c)中還可加入常用的助劑和/或添加劑(e)。 通過舉例可提及發(fā)泡劑，表面活性物質(zhì)，填料，阻燃劑，成核劑，氧化穩(wěn) 定劑，潤滑劑，脫模劑，染料和顏料，合適的話除本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物外的其他穩(wěn)定劑如水解、光或熱穩(wěn)定劑或防脫色的穩(wěn)定劑，無才幾和/或有機(jī)填
料，增強(qiáng)劑和增塑劑。在一個優(yōu)選的實施方案中，組分(e)還包括水解穩(wěn)定劑如聚合型低分子量碳二亞胺。在另一個實施方案中，TPU可包含磷化合物。在一個優(yōu)選的實施方案中，所用磷化合物為三價磷的有機(jī)磷化合物如亞磷酸酯和亞膦酸酯。合適磷化合物的實例為亞磷酸三苯基酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯、二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4，-二亞苯基酯、亞磷酸三異癸基酯、亞磷酸二異癸基苯基酯和亞磷酸二苯基異癸基酯或其混合物。
除所述組分(a)、 (b)和(c)以及合適的話(d)和(e)外，還可使用分子量通常為31-499的鏈調(diào)節(jié)劑。這類鏈調(diào)節(jié)劑為只具有一個對異氰酸酯呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物如單官能醇、單官能胺和/或單官能多元醇。借助這類鏈調(diào)節(jié)劑，尤其是在TPUs情況下，可以以受控方式確定流動行為。鏈調(diào)節(jié)劑通常可以基于100重量份組分(b)以0-5重量份，優(yōu)選0,1-1重量份的量使用并且按照定義包括在組分(c)中。
本文中提到的所有分子量具有單位g/mo1。
聚氨酯優(yōu)選基于(a)異氰酸酯，優(yōu)選4，4，-MDI與(b)對異氰酸酯呈反應(yīng)性且分子量為500-10 000g/mol的化合物和(c)優(yōu)選分子量為50-499g/mol的擴(kuò)鏈劑，優(yōu)選脂族二胺，特別優(yōu)選乙二胺和/或丙二胺合適的話在(d)催化劑和/或(e)助劑存在下的反應(yīng)。
為了確定聚氨酯的硬度，組分(b)和(c)可以在較寬摩爾比范圍內(nèi)變化?？偣彩褂玫慕M分(b)與擴(kuò)鏈劑(c)的摩爾比為10:1至1:10，尤其為1:1至1:4證明是有用的，聚氨酯的硬度隨(c)含量的增加而增加。
該反應(yīng)可在常用指數(shù)下，優(yōu)選在卯O-llOO的指數(shù)下，特別優(yōu)選在950-1050的指數(shù)下進(jìn)行。指數(shù)定義為反應(yīng)中總共使用的組分(a)的異氰酸酯基與組分(b)和(c)中對異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)(即活性氫)的比值。當(dāng)指數(shù)為100時，對應(yīng)組分(a)中每個異氰酸酯基組分(b)和(c)存在一個活性氫原子，即一個對異氰酸酯呈反應(yīng)性的官能團(tuán)。指數(shù)大于1000時，存在比OH基多的異氰酸酯基。
離子液體是普遍公知的并有廣泛描述。優(yōu)選術(shù)語"離子液體"理解為意指包含至少一種陽離子和至少一種陰離子的化合物，優(yōu)選有機(jī)化合物，其中至少一種陽離子和/或至少一種陰離子包含有機(jī)基團(tuán)。
優(yōu)選熔點低于180°C的離子液體。特別優(yōu)選熔點為-50。C至-150。C，尤其是-20。C至120°C，尤其優(yōu)選低于100°C。
本發(fā)明上下文中的離子液體優(yōu)選為下列通式的鹽
(A) 通式(I)的鹽: [Y]n- (1)，其中n為l、 2、 3或4, [A+為季銨陽離子、氧鏘陽離子、锍陽離子或磷錯陽離子且[Y廣為一價、二價、三價或四價陰離子；或
(B) 通式(II)的混合鹽:+[aY[aY [y廣 (IIc)，其中n=4并且其中[aY、 [a2+、 [a勺+和[ay互相獨立地選自[a+中所述基團(tuán)且[y廣具有(A)下所述的含義；或
(C) 通式(III)的混合鹽
IA"+[a2+[a3+[m卞[y廣(IIIa)，其中n=4;
1A丫[A2+[MV[M2十[Y廣(IIIb)，其中n=4;+[m3]十[y廣(IIIc)，其中n=4;
A卞[a2+M"十[Y廣(Hid),其中n=3;" [yn-(HIg)，其中n=4;" [Y廣(nii)，其中n=4;或,4]" [Y廣(nij)，其中n=3并且其中[A卞、[A、+和[AY互相獨立地選自[A+中所述基團(tuán)，[Y廣具有(A)下所述含義且[M卞、[M2l+、 [M勺+為一價金屬陽離子，[MY+為二價金屬陽離子，[MSf+為三價金屬陽離子。
適合形成離子液體中陽離子[A+的化合物例如由DE 102 02 838 Al已知。這類化合物可包含氧、磷、硫或者尤其是氮原子，例如包含至少一個氮原子，優(yōu)選1-10個氮原子，特別優(yōu)選l-5個，非常特別優(yōu)選l-3個，尤其是l-2個氮原子。合適的話，也可以存在其他雜原子如氧、硫或磷原子。氮原子是離子液體中陽離子的正電荷的合適載體，在平衡中質(zhì)子或烷基隨后可遷移至陰離子處以產(chǎn)生電中性分子。
當(dāng)?shù)訛殡x子液體中陽離子的正電荷載體時，在離子液體的合成中通過在氮原子上如在胺或氮雜環(huán)上季銨化而首先生成陽離子。季銨化可通過氮原子的烷基化而進(jìn)行。取決于所用烷化化試劑而得到具有不同陰離子的鹽。在季銨化期間本身不能形成所需陰離子的情況下，這可通過其他合成步驟進(jìn)行。例如從卣化銨開始，卣化物可與路易斯^應(yīng)，由卣化物和路易斯酸形成*陰離子。作為選擇，可以為所需離子交換鹵離子。這可以通過加入金屬鹽同時沉淀所形成的金屬卣化物，利用離子交換器或者通過用強(qiáng)酸置換卣離子(同時釋放出氫鹵酸)而進(jìn)行。合適的方法例如描述于Angew. Chem. 2000， 112，第3926-3945頁及其中所引文獻(xiàn)。
例如可使胺或氮,環(huán)中氮原子季銨化的合適烷基為C廣Qs烷基，優(yōu)選
cvdo烷基，特別優(yōu)iid-C6烷基，非常特別優(yōu)選甲基。烷基可以是未取代的或者具有一個或多個相同或不同取代基。
優(yōu)選的化合物為包含至少一個具有至少一個氮原子及合適的話氧原子
或硫原子的5-6元雜環(huán)，尤其是五元雜環(huán)的那些，特別優(yōu)選包含至少一個具有一個、兩個或三個氮原子和一個;P?；蛞粋€氧原子的5-6元雜環(huán)的那些，非常特別優(yōu)選具有兩個氮原子的那些。進(jìn)一步優(yōu)選芳族雜環(huán)。
特別優(yōu)選的化合物為分子量小于1000g/mol，非常特別優(yōu)選小于500g/mol的那些。
此外，優(yōu)選的陽離子為選自式(IVa)-(IVw)的化合物以及包含這些結(jié)構(gòu)的低聚物
9<formula>formula see original document page 10</formula><formula>formula see original document page 11</formula>。
其他合適的陽離子為通式(IVx)-(IVy)的化合物以及包含該結(jié)構(gòu)的低聚
物:
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在上述式(IVa)-(IVy)中，基團(tuán)R為氫，含碳有機(jī)飽和或不飽和的無環(huán)或環(huán)狀脂族、芳族或芳脂族基團(tuán)，其為未取代的或由l-5個雜原子或合適官能團(tuán)間隔或取代并且具
有1-20個碳原子；以及-基團(tuán)R、W互相獨立地為氫，磺基，或者含碳有4幾飽和或不飽和的無環(huán)
或環(huán)狀脂族、芳族或芳脂族基團(tuán)，其為未取代的或由l-5個雜原子或合
適官能團(tuán)間隔或取代并且具有l(wèi)-20個碳原子，另外上述式(IV)中連接至
碳原子(非雜原子)的基團(tuán)R、W可以是卣素或官能團(tuán)；或-rLr9系列的兩個相鄰基團(tuán)也可以一起為二價含碳有機(jī)飽和或不飽和的
無環(huán)或環(huán)狀脂族、芳族或芳脂族基團(tuán)，其為未取代的或由l-5個雜原子
或合適官能團(tuán)間隔或取代并且具有1-30個碳原子。在基團(tuán)R和R^F^的定義中，適合的雜原子原則上為可以形式上取代-CH2-、 -CH=、 -C喊O基團(tuán)的所有雜原子。若含^團(tuán)包含雜原子，則優(yōu)選氧、氮、硫、磷和硅。作為優(yōu)選基團(tuán)尤其可提及-O-、 -S-、 -SO-、-S02-、 -NR，-、 -N=、 -PR，-、 111，2和-8111，2-，基團(tuán)R，為含碳基團(tuán)的剩余部分。在其中上述式(IV)中它們連接至碳原子(非雜原子)上的情況下，基團(tuán)Ri-I^也可直接由雜原子連接。
適合的官能團(tuán)原則上為可以連接至碳原子或雜原子的所有官能團(tuán)。作為合適實例可提及-NR，2和-CN(M)。官能團(tuán)和雜原子也可直接相鄰使得也包括多個相鄰原子的組合如-O-(醚)、-S-(硫醚)、-COO-(酯)或-CONR，-(叔
胺)，例如二(Cn-C4烷基)氨基、d-C4烷氧基羰基或CVC4烷氧基?；鶊F(tuán)R，
為含碳基團(tuán)的剩余部分。
作為鹵素可提及氟、氯、溴和碘?；鶊F(tuán)R優(yōu)選為
-未取代的或由卣素、苯基或氰基單取代或多取代且總共具有1-20個碳原子的直鏈或支化d-ds烷基，例如甲基、乙基、l-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基-l-丙基(異丙基)、2-曱基-2-丙基(叔丁基)、l-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-l-丁基、3-甲基-l-丁基、2-曱基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基-1-丙基、l-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-l-戊基、3-曱基-l-戊基、4-甲基-l-戊基、2-甲基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、4-曱基-2-戊基、2-甲基-3-戊基、3-甲基-3-戊基、2，2-二甲基-1-丁基、2,3-二甲基-l-丁基、3，3-二甲基-1-丁基、2-乙基-l-丁基、2，3-二甲基-2-丁基、3，3-二甲基-2-丁基、l-庚基、l-辛基、l-壬基、l-癸基、l-十一烷基、1-十二烷基、l-十四烷基、l-十六烷基、l-十八烷基、爺基、3-苯基丙基、2-氰基乙基、2-(甲氧羰基)乙基、2-(乙氧羰基)乙基、2-(正丁氧羰基)乙基、三氟曱基、二氟甲基、氟曱基、五氟乙基、七氟丙基、七氟異丙基、九氟丁基、九氟異丁基、十一氟戊基和十一氟異戊基；
-乙二醇、丁二醇及其具有1-100個單元和d-Cs烷基作為端基的低聚物，例如RA0-(CHRB-CH2-0)nCHRBCH24 RA0(CH2CH2CH2CH20)nCH2CH2CH2CH20-，其中RA和RB優(yōu)選為甲基或乙基且n優(yōu)選為0-3，尤其是3-氧雜丁基、3-氧雜苯基、3，6-二氧庚基、3,6-二氧雜辛基、3，6,9-三氧雜癸基、3，6，9-三氧雜十一烷基、3，6,9，12-四氧雜十三烷基和3,6,9，12-四氧雜十四烷基；
— 乙烯基；
-l-丙烯-l-基、l-丙烯-2-基和l-丙烯-3-基；和
-N，N-二d-C6烷基氨基，例如N，N-二曱氨基和N，N-二乙氨基。
基團(tuán)R特別優(yōu)選為直鏈且未取代的d-ds烷基如甲基、乙基、l-丙基、l-丁基、l-戊基、l-己基、l-庚基、l-辛基、l-癸基、l-十二烷基、1-十四烷基、l-十六烷基、l-十八烷基，尤其是曱基、乙基、l-丁基和l-辛基，以及CH30-(CH2CH20)n-CH2CHr^ CH3CH20-(CH2CH20)n-CH2CH2-，其中n為0-3。
基團(tuán)R、W互相獨立地優(yōu)選為
-氫；
-鹵素；
-合適官能團(tuán)；
-由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)任選取代和/或由一個或多個氧和/或硫原子和/或一個或多個取代或未取代的亞氨基間隔的d-ds烷基；
-由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)任選取代和/或由一個或多個氧和/或石克原子和/或一個或多個取代或未取
13代的亞氨基間隔的CVd8鏈烯基；-由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)
任選取代的C6-C12芳基；-由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)
任選取代的Cs-Cn環(huán)烷基；-由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)
任選取代的Q-d2環(huán)烯基；或-由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)
任選取代且具有氧、氮和/或硫原子的5-6元雜環(huán)；或者兩個相鄰基團(tuán)與它們連接的原子 一起為
-由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)任選取代并且由一個或多個氧和/或硫原子和A或一個或多個取代或未取代的亞氨基任選間隔的不飽和環(huán)、飽和環(huán)或芳環(huán)。由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜
環(huán)任選取代的CrC18烷基優(yōu)選為甲基，乙基，l-丙基，2-丙基，l-丁基，
2- 丁基，2-曱基-l-丙基(異丙基)，2-曱基-2-丙基(叔丁基)，l-戊基，2-戊基，
3- 戊基，2-曱基-l-丁基，3-甲基-l-丁基，2-甲基-2-丁基，3-甲基-2-丁基，2，2-二甲基-1-丙基,l-己基,2-己基，3-己基,2-甲基-l-戊基，3曙曱基-l-戊基，4-甲基-l-戊基，2-甲基-2-戊基,3-曱基-2-戊基，4曙甲基-2畫戊基，2-甲基-3-戊基，3-甲基-3-戊基，2,2-二曱基-1-丁基，2，3-二甲基-1-丁基，3，3-二甲基-l-丁基，2-乙基-l-丁基，2，3-二甲基-2-丁基，3，3-二甲基-2-丁基，庚基，辛基，2-乙基己基，2，4，4-三甲基戊基，1,1,3，3-四甲基丁基，l-壬基，l-癸基，l-十一烷基，l-十二烷基，l-十三烷基，l-十四烷基，l-十五烷基，l-十六烷基，l-十七烷基，l-十八烷基，環(huán)戊基曱基，2-環(huán)戊基乙基，3-環(huán)戊基丙基，環(huán)己基曱基，2-環(huán)己基乙基，3-環(huán)己基丙基，芐基(苯甲基)，二苯基曱基(二苯曱基)，三苯甲基，l-苯乙基，2-苯乙基，3-苯丙基，a,a-二甲基千基，對甲苯基甲基，l-(對丁基苯基)乙基，對氯芐基，2，4-二氯芐基，對甲氧基芐基，間乙氧基芐基，2-氰基乙基，2-氰基丙基，2-甲氧羰基乙基,1，2-乙氧羰基乙基，2-丁氧羰基丙基，1，2-二(甲氧羰基)乙基，甲氧基，乙氧基，1，3-二氧戊環(huán)-2-基，1，3-二氧戊環(huán)-2-基，2-甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-基，4-甲基-l，3-二氧戊環(huán)-2-基，2-二甲M乙基，2-二甲^丙基，3-二甲M丙基，4-二甲氨基丁基，6-二曱氨基己基，2-苯氧基乙基，2-苯氧基丙基，3-苯氧基丙基，4-苯氧基丁基，6-苯氧基己基，2-甲氧基乙基，2-曱氧基丙基，3-曱氧基丙基，4-甲氧基丁基，6-甲氧基己基，2-乙氧基乙基，2-乙氧基丙
基，3-乙氧基丙基，4-乙氧基丁基，6-乙氧基己基，CnF2(n-a)+d—b)H2a+b其中
n為1-30, 0《a《n， b=0或l(例如CF3、 C2FS、 CH2CH2-C(n.2)F2(n—2)+1 、C6F13、 C8F17、 C10F21、 C12F2S)，氯甲基，2-氯乙基，三氯曱基，l，l-二甲基-2-氯乙基，曱氧基甲基，2-丁氧基乙基，二乙氧基曱基，二乙氧基乙基，2-異丙氧乙基，2-丁氧基丙基，2-辛氧基乙基，2-甲氧基異丙基，2-(甲氧羰基)甲基，2-(乙氧羰基)甲基，2-(正丁氧羰基)曱基，丁基硫代甲基，2-十二烷基硫代乙基，2-苯J^t代乙基，5-甲氧基-3-氧雜戊基，8-甲氧基-3,6-二氧雜辛基，11-甲氧基-3，6,9-三氧雜十一烷基，7-甲氧基-4-氧雜庚基，11-甲氧基-4，8-二氧雜十一烷基，15-甲氧基-4,8，12-三氧雜十五烷基，9-甲氧基-5-氧雜壬基，14-甲氧基-5，10-二氧雜十四烷基，5-乙氧基-3-氧雜戊基，8-乙氧基-3，6-二氧雜辛基，11-乙氧基-3，6，9-三氧雜十一烷基，7-乙氧基-4-氧雜庚基，11-乙氧基-4，8-二氧雜十一烷基，15-乙氧基-4，8,12-三氧雜十五烷基，9-乙氧基-5-氧雜壬基或14-乙氧基-5，10-二氧雜十四烷基。
由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)任選取代和/或由一個或多個氧和/或硫原子和/或一個或多個取代或未取代的亞氨基間隔的CVd8鏈烯基優(yōu)選為乙烯基，2-丙烯基，3-丁烯基，順式2-丁烯基，反式2-丁烯基或CnF2(—^b)H2a-b其中n<30， 0<a<n, b=0或l。
由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)任選取代的CVd2芳基優(yōu)選為苯基，甲苯基，二甲苯基，a-萘基，/3-萘基，4-聯(lián)苯基，氯苯基，二氯苯基，三氯苯基，二氟苯基，甲基苯基，二曱基苯基，三甲基苯基，乙基苯基，二乙基苯基，異丙基苯基，叔丁基苯基，十二烷基苯基，甲氧基苯基，二甲氧基苯基，乙氧基苯基，己氧基苯基，甲基萘基，異丙基萘基，氯萘基，乙氧基萘基，2,6-二曱基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2，6-二甲氧基苯基，2,6-二氯苯基，4-溴苯基，2-硝基苯基，4-硝基苯基，2,4-二硝基苯基，2，6-二硝基苯基，4-二曱氨基苯基，4-乙?；交?，曱氧基乙基苯基，乙氧基甲基苯基，甲基硫代苯基，異丙^P克代苯基或叔丁基硫代苯基或C6F(5-a)Ha其中0 < a < 5。
由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)任選取代的Crd2環(huán)烷基優(yōu)選為環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)辛基，環(huán)十二烷基，甲基環(huán)戊基，二甲基環(huán)戊基，甲基環(huán)己基，二曱基環(huán)己基，二乙基環(huán)己基，丁基環(huán)己基，甲氧基環(huán)己基，二甲氧基環(huán)己基，二乙氧基環(huán)己基，丁硫代
環(huán)己基，氯代環(huán)己基，二氯環(huán)己基，二氯環(huán)戊基，CnF2(n-a)-d-b)H2a—b其中n
<30， 0<a<n， b-0或l，以及飽和或不飽和雙環(huán)體系如降冰片基或降冰片烯基。
由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)任選取代的Cs-Cn環(huán)烯基優(yōu)選為3-環(huán)戊烯基，2-環(huán)己烯基，3-環(huán)己烯基，2，5-環(huán)己二烯基或CnF2(n_a)-3(1-b)H2a_3b，其中n《30， (Ka<n, b-0或l。
由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)任選取代且具有氧、氮和/或硫原子的5-6元雜環(huán)優(yōu)選為呋喃基、石克代苯基、吡咯基、吡咬基、吲哚基、苯并哺、唑基、二氧雜環(huán)戊烯基、二氧戊環(huán)基、苯并咪唑基、笨并噻唑基、二甲基吡咬基、曱基壹啉基、二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二曱氧基吡咬基或二氟吡M。
如果兩個相鄰基團(tuán)一起形成由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)任選取代并且由一個或多個氧和/或硫原子和/或一個或多個取代或未取代的亞氨基任選間隔的不飽和環(huán)、飽和環(huán)或芳環(huán)，則優(yōu)選1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基、2-氧雜-l，3-亞丙基、1-氧雜-l，3-亞丙基、2-氧雜-l，3-亞丙烯基、l-氧雜-l，3-亞丙烯基、3-氧雜-1，5-亞戊基、l-氮雜-l,3-亞丙烯基、l-d-Cr烷基-l-氮雜-l，3-亞丙烯基、1，4-丁-1，3-亞二烯基、l-氮雜-l，4-丁-l，3-亞二烯基或2-氮雜-1，4-丁-1，3_亞二烯基。
若上述基團(tuán)包含氧和/或硫原子和/或取代或未取代的亞氨基，則氧和/或石危原子和/或亞氛基的數(shù)目沒有限制。通常在基團(tuán)中的數(shù)目不大于5，優(yōu)選不大于4，非常特別優(yōu)選不大于3。
16若上述基團(tuán)包含雜原子，則通常至少一個碳原子，優(yōu)選至少兩個碳原子存在兩個雜原子之間。
基團(tuán)F^-I^互相獨立地特別優(yōu)選為
-氫
-未取代的或由卣素、苯基、氰基和/或CrC6烷氧基羰基單取代或多取代且總共具有l(wèi)-20個碳原子的直鏈或支化d-ds烷基，例如曱基、乙基、
1- 丙基、2-丙基、l-丁基、2-丁基、2-甲基-l-丙基(異丙基)、2-甲基-2-丙基(叔丁基)、l-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-l-丁基、3-甲基-l-丁基、
2- 甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2，2-二甲基-1-丙基、l-己基、2-己基、
3- 己基、2-曱基-l-戊基、3-甲基-l-戊基、4-曱基-l-戊基、2-曱基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、4-甲基-2-戊基、2-甲基-3-戊基、3-曱基-3-戊基、2，2-二甲基-l-丁基、2，3-二曱基-1-丁基、3,3-二甲基-1-丁基、2-乙基-l-丁基、2，3-二甲基-2-丁基、3,3-二甲基-2-丁基、l-庚基、l-辛基、l-壬基、1-癸基、l-十一烷基、l-十二烷基、l-十四烷基、l-十六烷基、l-十八烷基、千基、3-苯基丙基、2-氰基乙基、2-(曱氧羰基)乙基、2-(乙氧皿)乙基、2-(正丁氧羰基)乙基、三氟甲基、二氟甲基、氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、七氟異丙基、九氟丁基、九氟異丁基、十一氟戊基和十一氟異戊基；
—乙二醇、丁二醇及其具有1-100個單元和d-Cs烷基作為端基的低聚物，例如RA0-(CHRB-CH2-0)nCHRB-CH24 RA0-(CH2CH2CH2CH20)n-CH2CH2CH2CH20-，其中RA和RB優(yōu)選為甲基或乙基且n優(yōu)選為0-3，尤其是3-氧雜丁基、3-氧雜苯基、3,6-二氧庚基、3，6-二氧雜辛基、3,6,9-三氧雜癸基、3,6,9-三氧雜十一烷基、3,6,9,12-四氧雜十三烷基和3，6，9，12-四氧雜十四烷基；
-乙烯基；
—l-丙烯-l-基、l-丙烯-2-基和l-丙烯-3-基；和-N，N-二C廣C6烷基氨基，例如N，N-二曱氨基和N，N-二乙氨基。當(dāng)IIIw為III時，R3不為氫。
非常特別優(yōu)選基團(tuán)RLW互相獨立地為氫或d-ds烷基如甲基、乙基、l-丁基、l-戊基、l-己基、l-庚基、l-辛基、苯基、2-氰基乙基、2-(甲氧羰 基)乙基、2-(乙氧羰基)乙基、2-(正丁氧羰基)乙基、N，N-二曱氨基、N，N-二 乙氨基、氯以及CH30(CH2CH20)n-CH2CH2+ CH3CH20-(CH2CH20)n-CH2CH2-，其中n為0-3,
當(dāng)IIIw為III時，R3不為氬。
非常特別優(yōu)選所用吡啶錄離子(IVa)為其中如下述的那些 -基團(tuán)Ri-RS其中之一為甲基、乙基或氯且剩余基團(tuán)R、RS為氫； -R3為二甲氨基且剩余基團(tuán)R1、 R2、 R4和R5為氫； -基團(tuán)R、RS均為氫；
-!^和R2或R2和R3形成l，4-丁-l,3-亞二烯基且剩余基團(tuán)R1、 R2、 114和
R5為氫； 尤其是如下述的那些 -F^-R5為氫；或
-基團(tuán)R、RS其中之一為曱基或乙基且剩余基團(tuán)R、RS為氫。
作為非常特別優(yōu)選的吡咬錯離子(IVa)可提及l(fā)-甲基p比咬錯、1-乙基吡
啶、l-(l-丁基)吡咬錯、l-(l-己基)吡咬錄、l-(l-辛基)吡咬錯、l-(l-十二烷 基)吡啶錯、l-(l-十四烷基)吡啶饋、l-(l-十六烷基)吡咬錯、1，2-二甲基吡 咬錯、l-乙基-2-甲基吡咬錯、l畫(l-丁基)-2-甲基吡咬錯、l-(l-己基)-2國曱基 吡咬錯、l-(l-辛基)-2-甲基吡咬錯、l-(l-十二烷基)-2-甲基吡啶鏘、l-(l-十 四烷基)-2-甲基吡啶皭、l-(l-十六烷基)-2-甲基吡梵錯、l-曱基-2-乙基他咬 錯、1，2-二乙基吡咬錄、l-(l-丁基)-2-乙基吡咬錯、l-(l-己基)-2-乙基吡咬镥、 l-(l-辛基)-2-乙基吡咬錄、l-(l-十二烷基)-2-乙基吡咬錯、1-(1-十四烷基)-2-乙基吡啶錯、l-(l-十六烷基)-2-乙基吡咬錯、1，2-二甲基-5-乙基吡咬镥、1,5-二乙基-2-甲基吡咬錄、l-(l-丁基)-2-甲基-3-乙基吡咬銪、l-(l-己基)-2-曱基 -3-乙基吡咬錯、l-(l-辛基)-2-曱基-3-乙基吡咬錯、1-(1-十二烷基)-2-甲基-3-乙基吡咬錯、l-(l-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡咬錯和l-(l-十六烷基)-2-甲基 -3-乙基吡啶鏘。
非常特別優(yōu)選所用峻溱鉻離子(IVb)為其中如下述的那些 -R、R4為氫；或
18-基團(tuán)R、W其中之一為甲基或乙基且剩余基團(tuán)RLW為氫。 非常特別優(yōu)選所用嘧啶錄離子(IVc)為其中如下述的那些
-W為氫、甲基或乙基，R、R"互相獨立地為氫或曱基；或
-W為氫、曱基或乙基，議2和114為曱基，W為氫。
非常特別優(yōu)選所用吡溱鏘離子(IVd)為其中如下述的那些
-W為氫、甲基或乙基，R、W互相獨立地為氫或曱基；
-W為氫、甲基或乙基，112和114為甲基，R"為氫；
-R、R4為曱基；或
-R、R4為氫。
非常特別優(yōu)選所用咪唑錄離子(IVe)為其中如下述的那些 -R1為氫、甲基、乙基、l-丙基、l-丁基、l-戊基、l-己基、1-辛基或2-氰基乙基且R、R"互相獨立地為氫、甲基或乙基。 作為非常特別優(yōu)選的咪唑鏘離子(lVe)可提及1-曱基咪唑錯、1-乙基咪 唑鏘、l-(l-丁基)咪咬錄、l-(l-辛基)咪唑鏘、l-(l-十二烷基)咪唑錄、 十四烷基)咪唑錯、l-(l-十六烷基)咪唑錄、1,3-二甲基咪唑錯、1-乙基-3-甲基咪唑錯、l-(l-丁基)-3-甲基咪唑錯、l-(l-丁基)-3-乙基咪唑錯、l-(l-己 基)-3-曱基咪唑錄、l-(l-己基)-3-乙基咪唑錄、l-(l-己基)-3-丁基咪唑鏘、 l-(l-辛基)-3-甲基咪唑鏘、l-(l-辛基)-3-乙基咪唑錯、l-(l-辛基)-3-丁基咪唑 錯、l-(l-十二烷基)-3-甲基咪唑錯、l-(l-十二烷基)-3-乙基咪唑錄、l-(l-十 二烷基)-3-丁基咪唑鏘、l-(l-十二烷基)-3-辛基咪唑錄、1-(1-十四烷基)-3-甲基咪唑錯、l-(l-十四烷基)-3-乙基咪唑錯、l-(l-十四烷基)-3-丁基咪唑錯、 1-(1一十四烷基)_3-辛基咪唑錄、l-(l-十六烷基)-3-曱基咪唑鏞、l-(l-十六烷 基)-3-乙基咪唑錄、l-(l-十六烷基)-3-丁基咪唑鏘、l-(l-十六烷基)-3-辛基 咪唑錯、1，2-二甲基咪峻錯、1，2，3-三甲基咪唑錯、l-乙基-2，3-二甲基咪唑镥、 l-(l-丁基)-2，3-二甲基咪唑镥、l-(l-己基)-2，3-二甲基咪唑錯、1-(1-辛基)-2，3-二甲基咪唑錯、1,4-二曱基咪唑鏘、1，3,4-三甲基咪唑鏞、1，4-二甲基-3-乙 基咪唑錄、3-丁基咪唑錯、1，4-二曱基-3-辛基咪唑錄、1，4，5-三甲基咪唑鏘、 1，3,4，5-四曱基咪唑錄、1，4，5-三甲基-3-乙基咪唑錄、1，4，5-三甲基-3-丁基咪 唑錯、1，4，5-三曱基-3-辛基咪唑鏘和l-(丙-l-烯-3-基)-3-曱基咪唑鉻。非常特別優(yōu)選所用吡唑鏘離子(IVf)、 (IVg)或(IVg，)為其中如下述的那
些
-W為氫、甲基或乙基且R、W互相獨立地為氫或曱基。
非常特別優(yōu)選所用吡唑錯離子(IVh)為其中如下述的那些 - RLW互相獨立地為氫或甲基。
非常特別優(yōu)選所用1-吡唑啉銪離子(IVi)為其中如下述的那些 -R、I^互相獨立地為氫或甲基。
非常特別優(yōu)選所用2-吡唑啉^^離子(IVj)或(IVj，)為其中如下迷的那些 -W為氫、甲基、乙基或苯基且R、I^互相獨立地為氫或甲基。
非常特別優(yōu)選所用3-吡唑啉鏘離子(IVk)或(IVk，)為其中如下述的那
些
-W和W互相獨立地為氫、甲基、乙基或苯基且113-議6互相獨立地為氫
或甲基。
非常特別優(yōu)選所用咪唑啉錄離子(IV1)為其中如下述的那些 -W和I^互相獨立地為氫、曱基、乙基、1-丁基或苯基，RS和R"互相獨 立地為氫、甲基或乙基且RS和I^互相獨立地為為氫或甲基。 非常特別優(yōu)選所用咪唑啉鏘離子(IVm)或(IVm，)為其中如下述的那
些
-Ri和W互相獨立地為氫、曱基或乙基且R、W互相獨立地為氫或甲基。 非常特別優(yōu)選所用咪唑啉鏘離子(IVn)或(IVn，)為其中如下述的那些
-Ri-RS互相獨立地為氫、甲基或乙基且R"-I^互相獨立地為氫或甲基。 非常特別優(yōu)選所用噻唑镥離子(IVo)或(IVo，)和非常特別優(yōu)選所用噁唑
錯離子(IVp)為其中如下述的那些
-W為氫、甲基、乙基或苯基且議2和113互相獨立地為氫或甲基。
非常特別優(yōu)選所用1，2,4-三哇錯離子(IVq)、 (IVq，)或(IVq")為其中如下
述的那些
-W和I^互相獨立地為氫、甲基、乙基或苯基且ie為氫、甲基或苯基。 非常特別優(yōu)選所用1,2，3-三唑錯離子(IVr)、 (IVr，)或(IVr")為其中如下
述的那些-W為氫、甲基或乙基且W和RS互相獨立地為氫或甲基，或者W和R3 一起形成1，4-丁-1，3-亞二?；?。 非常特別優(yōu)選所用吡咯烷錯離子(IVs)為其中如下述的那些 -W為氫、曱基、乙基或苯基且R、W互相獨立地為氫或甲基。 非常特別優(yōu)選所用咪唑啉饋離子(IVt)為其中如下述的那些 -R1和R4互相獨立地為氫、甲基、乙基或苯基且R2和R3以及R5-R8互 相獨立地為氫或甲基。 非常特別優(yōu)選所用銨離子(IVu)為其中如下述的那些 -R、W互相獨立地為d-ds烷基；或
-1^和112—起形成1,5-亞戊基或3-氧雜-1，5-亞戊基且113為d-ds烷基或 2-氰基乙基。
作為非常特別優(yōu)選的銨離子(IVu)可提及甲基三(l-丁基)銨、N，N-二甲 基哌咬錯和N，N-二甲基嗎啉錯。
通過用所述基團(tuán)R季銨化而衍生出通式(IVu)季銨離子的叔胺的實例 為二乙基正丁基胺、二乙基叔丁基胺、二乙基正戊基胺、二乙基己基胺、 二乙基辛基胺、二乙基(2-乙基己基)胺、二正丙基丁基胺、二正丙基正戊胺、 二正丙基己胺、二正丙基辛胺、二正丙基(2-乙基己基)胺、二異丙基乙胺、 二異丙基正丙胺、二異丙基丁胺、二異丙基戊胺、二異丙基己胺、二異丙 基辛胺、二異丙基(2-乙基己基)胺、二正丁基乙胺、二正丁基正丙胺、二正 丁基正戊胺、二正丁基己胺、二正丁基辛胺、二正丁基(2-乙基己基)胺、 N-正丁基吡咯烷、N-仲丁基吡咯烷、N-叔丁基吡咯烷、N-正戊基吡咯烷、 N，N-二甲基環(huán)己胺、N，N-二乙基環(huán)己胺、N，N-二正丁基環(huán)己胺、N-正丙基 哌啶、N-異丙基派咬、N-正丁基哌啶、N-仲丁基派咬、N-叔丁基哌啶、N-正戊基哌啶、N-正丁基嗎啉、N-仲丁基嗎啉、N-叔丁基嗎啉、N-正戊基嗎 啉、N-千基-N-乙基苯胺、N-芐基-N-正丙基苯胺、N-芐基-N-異丙基苯胺、 N—千基-N-正丁基苯胺、N，N-二甲基對甲苯胺、N,N-二乙基對甲苯胺、N,N-二正丁基對甲苯胺、二乙基芐胺、二正丙基芐胺、二正丁基芐胺、二乙基 苯胺、二正丙基苯胺和二正丁基苯胺。
通式(IVu)的優(yōu)選季銨鹽為可通過用所述基團(tuán)R季銨化而衍生于下述
21胺如二異丙基乙胺、二乙基叔丁胺、二異丙基丁胺、二正丁基正戊胺、N，N-
二正丁基環(huán)己胺和戊基異構(gòu)體的叔胺的那些。
特別優(yōu)選的叔胺為二正丁基正戊胺和戊基異構(gòu)體的叔胺。另 一種優(yōu)選
的具有三個相同基團(tuán)的叔胺為三烯丙基胺。
非常特別優(yōu)選所用胍錯離子(IVv)為其中R、R5為甲基的那些。
作為非常特別優(yōu)選的胍錄離子(IVv)可提及N,N，N，，N，，N，，,N"-六甲基胍鎮(zhèn)。
非常特別優(yōu)選所用膽堿錄離子(IVw)為其中如下述的那些 -W和I^互相獨立地為甲基、乙基、l-丁基或l-辛基，ie為曱基或乙基； -W為曱基、乙基、1-丁基或l-辛基，！^為-CH2-CH2-OI^基團(tuán)，R3和 W互相獨立地為甲基或乙基；或
R1為-CH2-CH2-OI^基團(tuán)，R2為-CH2-CH2-ORS基團(tuán)，R3-R5互相獨立地 為曱基或乙基。
特別優(yōu)選的膽堿錯離子(IVw)為其中113選自下述基團(tuán)的那些甲基、 乙基、5-甲氧基-3-氧雜戊基、8-甲氧基-3,6-二氧雜辛基、11-曱氧基-3，6，9-三氧雜十一烷基、7-甲氧基-4-氧雜庚基、11-曱氧基-4，8-二氧雜十一烷基、 15-甲氧基-4，8，12-三氧雜十五烷基、9-甲氧基-5-氧雜壬基、14-甲氧基-5，10-氧雜十四烷基、5-乙氧基-3-氧雜戊基、8-乙氧基-3，6-二氧雜辛基、11-乙氧 基-3,6，9-三氧雜十一烷基、7-乙氧基-4-氧雜庚基、11-乙氧基-4，8-二氧雜十 一烷基、15-乙氧基-4，8，12-三氧雜十五烷基、9-乙氧基-5-氧雜壬基或14-乙 氧基-5,10-二氧雜十四烷基。
非常特別優(yōu)選所用磷錄離子(IVx)為其中如下述的那些 -R、W互相獨立地為d-ds烷基，尤其是丁基、異丁基、l-己基或l-辛 基。
上述雜環(huán)陽離子中，優(yōu)選吡咬銪離子、吡唑啉錯離子、吡喳條t離子以 及咪唑啉錯離子和咪唑錄離子。進(jìn)一步優(yōu)選銨離子。
特別優(yōu)選l-甲基吡咬錄、l-乙基p比咬錯、l-(l-丁基)吡咬錯、l-(l-己基) 吡咬錯、l-(l-辛基)吡咬錯、l-(l-己基)吡咬錯、l-(l-辛基)P比咬每肯、l-(l曙十 二烷基)吡咬錯、l-(l-十四烷基)吡咬錄、l-(l-十六烷基)吡啶錄、1,2-二甲基p比咬錯、l-乙基曱基吡咬錄、l-(l-丁基)-2-甲基吡咬錯、l-(l-己基)-2-甲 基吡啶鎮(zhèn)、l-(l-辛基)-2-曱基吡啶錯、l-(l-十二烷基)-2-曱基吡啶錄、 十四烷基)-2-甲基吡啶錄、l-(l-十六烷基)-2-甲基吡咬錯、l-甲基-2-乙基吡 啶錯、1，2-二乙基吡咬錯、l-(l-丁基)-2-乙基吡咬錯、l-(l-己基)-2-乙基吡 啶錄、l-(l-辛基)-2-乙基吡咬鏞、l-(l-十二烷基)-2-乙基吡啶錄、l-(l-十四 烷基)-2-乙基吡咬錯、l-(l-十六烷基)-2-乙基吡啶錄、1，2-二甲基-5-乙基吡 啶錯、1,5-二乙基-2-甲基吡啶錄、l-(l-丁基)-2-甲基-3-乙基吡啶錯、 己基)-2-甲基-3-乙基吡咬錯、l-(l-辛基)-2-甲基-3-乙基吡吱錯、l-(l-十二烷 基)-2-甲基-3-乙基吡吱錯、l-(l-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡淀錯、l-(l-十六 烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶錯、1-甲基咪唑錄、1-乙基咪唑錯、l-(l-丁基)咪 唑錄、l-(l-辛基)咪唑鏘、l-(l-十二烷基)咪唑錄、l-(l-十四烷基)咪唑錯、 l-(l-十六烷基)咪唑錯、1，3-二甲基咪唑錯、l-乙基-3-曱基咪唑錯、l-(l-丁 基)-3-甲基咪唑錯、l-(l-己基)-3-甲基咪唑錯、l-(l-辛基)-3-甲基咪唑錯、 l-(l-十二烷基)-3-曱基咪唑镥、l-(l-十四烷基)-3-甲基咪唑錯、l-(l-十六烷 基)-3-甲基咪唑錆、1，2-二曱基咪唑錯、1，2,3-三甲基咪唑錯、1-乙基-2，3-二甲基咪唑鏘、l-(l-丁基)-2,3-二甲基咪唑镥、l-(l-己基)-2,3-二曱基咪喳镥 和l-(l-辛基)-2，3-二甲基咪唑錯、1，4-二甲基咪唑鏘、1，3，4-三曱基咪唑錯、 1，4-二甲基-3-乙基咪唑錄、3-丁基咪唑鏘、1，4-二甲基-3-辛基咪唑錄、1,4,5-三甲基咪唑錯、1,3，4，5-四甲基咪哇錯、1，4，5-三甲基-3-乙基咪唑銪、1，4,5-三曱基-3-丁基咪唑錯、1，4，5-三甲基-3-辛基咪唑錯以及1-(丙小烯-3-基)-3-曱基咪哇備肯。
可使用的陰離子原則上為所有陰離子。 離子液體中的陰離子[Yn-例如選自 式F 、 Cl、 Br 、 I、 BF4 、 PF6 、 A1C14 、 A12C17 、 A13C110 、 AlBr4 、 FeCI4 、 BC14 、 SbF6 、 AsF6 、 ZnCl3 、 SnCl3 、 CuCl2 、 CF3S03 、 CF3C02 、 CCl3C02-、 CN_、 SCN\ OCN-的卣離子和含卣素化合物， 通式S042 、 HS04 、 S032 、 HS03 、 RaOS03 、 RaS03的石克酸才艮、亞石克 酸根和磺酸根，.
通式PO 、 HP042 、 H2P04、 RaP042 、 HRaP04、 RaRbP04的磷酸根，
23-通式RaHP(V、 RaRbP02-、 RaRbp(V的膦酸根和次膦酸根，
通式P033 、 HP032 、 H2P03 、 RaP032 、 RaHP03 、 RaRbP03的亞磷酸
根；
通式RaRbP02 、 RaHP02 、 RaRbPO 、 RaHPO的亞膦酸根和次亞膦酸根； -通式RacOO—的羧酸根；
通式B033 、 HB032 、 H2B03 、 RaRbB03 、 RaHB03 、 RaB032 、
B(ORa)(ORb)(ORc)(ORd) 、 B(HS04) 、 B(RaS04)的硼酸根； -通式RaBO,、 RaRbBCT的亞硼酸根； -通式HC(V， CO,， RaC(V的碳酸根和碳酸酯；
通式Si044 、 HSi043 、 H2Si042 、 H3SK)4 、 RaSi043 、 RaRbSi042 、
RaRbReSi04 、 HRaSi042 、 H2RaSi04 、 HRaRbSi04的硅酸根和硅酸酯； -通式[MqHalr廣的鹵代金屬酸根，其中M為金屬，Hal為氟、氯、溴或
碘，q和r為正整數(shù)且說明配合物的化學(xué)計量，s為正整數(shù)且說明配合物
的電荷；
其中Ra、 Rb、 RC和Rd在各種情況下為氫，d-C3。烷基，由一個或多個非 相鄰氧和/或硫原子和/或一個或多個取代的亞M任選間隔的C2-ds烷基， C6-C"芳基，Q-Q2環(huán)烷基或具有氧、氮和/或硫原子的5-6元雜環(huán)，其中 兩個可以一起形成由 一個或多個氧和/或石克原子和/或一個或多個未取4戈或 取代的亞氨基任選間隔的不飽和環(huán)、飽和環(huán)或芳環(huán)，所述基團(tuán)在各種情況 下另外可以由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子 和/或雜環(huán)取代。
其中由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/ 或雜環(huán)任選取代的d-ds烷基例如為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、 仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊 基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、l，l-二甲基丙基、 1,1-二甲基丁基、1,1，3，3-四甲基丁基、節(jié)基、l-苯乙基、a,a-二甲基節(jié)基、 二苯甲基、對甲苯基甲基、l-(對丁基苯基)乙基、對氯芐基、2，4-二氯芐基、 對甲氧基芐基、間乙氧基芐基、2-M乙基、2-氰基丙基、2-甲氧羰基乙基、 2-乙氧羰基乙基、2-丁氧羰基丙基、1,2-二(曱氧M)乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、1，3-二氧戊 環(huán)-2-基、1，3-二噁烷-2-基、2-曱基-l，3-二氧戊環(huán)-2-基、4-甲基-l，3-二氧戊 環(huán)-2-基、2-異丙氧基乙基、2-丁氧基丙基、2-辛氧基乙基、氯曱基、三氯 曱基、三氟曱基、1，1-二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基異丙基、2-乙氧基乙基、 丁基硫代甲基、2-十二烷基硫代乙基、2-苯基硫代乙基、2，2，2-三氟乙基、 2-二甲氨基乙基、2-二曱絲丙基、3-二曱狄丙基、4-二甲M丁基、6-二甲氨基己基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁 基、6-苯氧基己基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-曱氧基丙基、4-甲氧 基丁基、6-甲氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基或6-乙氧基己基。
由 一 個或多個非相鄰氧和/或硫原子和/或 一 個或多個取代或未取代的 亞氨基任選間隔的C2-C"烷基例如為5-甲氧基-3-氧雜戊基、8-甲氧基-3，6-二氧雜辛基、11-曱氧基-3，6,9-三氧雜十一烷基、7-甲氧基-4-氧雜庚基、11-甲氧基-4,8-二氧雜十一烷基、15-甲氧基-4,8，12-三氧雜十五烷基、9-甲氧基 -5-氧雜壬基、14-甲氧基-5，10-二氧雜十四烷基、5-乙氧基-3-氧雜戊基、8-乙氧基-3，6-二氧雜辛基、11-乙氧基-3，6,9-三氧雜十一烷基、7-乙氧基-4-氧 雜庚基、11-乙氧基-4，8-二氧雜十一烷基、15-乙氧基-4，8，12-三氧雜十五烷 基、9-乙氧基-5-氧雜壬基或14-乙氧基-5，10-二氧雜十四烷基。
如果兩個基團(tuán)形成環(huán)，則一起呈稠合結(jié)構(gòu)單元形式的這些基團(tuán)例如可 以為1,3-亞丙基、1，4-亞丁基、2-氧雜-l,3-亞丙基、l-氧雜-l，3-亞丙基、2-氧雜-l,3-亞丙烯基、l-氮雜-l，3-亞丙烯基、l-d-C4烷基-l-氮雜-l，3-亞丙烯 基、1,4-丁-1，3-亞二烯基、l-氮雜-l，4-丁-l，3-亞二烯基或2-氮雜-1，4-丁-1，3-亞二烯基。
非相鄰氧和/或硫原子和/或亞氨基的數(shù)目原則上沒有限制或者由基團(tuán) 或環(huán)結(jié)構(gòu)單元的大小自動限制。通常它在各基團(tuán)中不超過5，優(yōu)選不超過4
或者非常特別優(yōu)選不超過3。此外，通常至少一個碳原子，優(yōu)選至少兩個 碳原子存在于兩個雜原子之間。
取代和未取代的亞氨基例如可以為亞氨基、甲基亞氨基、異丙基亞氨 基、正丁基亞氨基或叔丁基亞氨基。術(shù)語"官能團(tuán)"理解為意指例如下述基團(tuán)二(d-C4烷基)氨基、d-C4 烷氧基羰基、氰基或d-Ct烷氧基。C廣C4烷基為甲基、乙基、丙基、異丙 基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜
環(huán)任選取代的C6-d4-芳基例如為苯基、甲苯基、二甲苯基、Ct-萘基、|3-萘
基、4-聯(lián)苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲基苯基、二 甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、異丙基苯基、叔丁基苯 基、十二烷基苯基、曱氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯 基、甲基萘基、異丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2,6-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2，6-二甲氧基苯基、2，6-二氯苯基、4-溴苯基、2-或4-硝基苯 基、2，4-或2，6-二硝基苯基、4-二甲氨基苯基、4-乙酰基苯基、甲氧基乙基 苯基或乙氧基甲基苯基。
由合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜 環(huán)任選取代的Cs-d2環(huán)烷基例如為環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基、 甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、曱基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、二乙基環(huán)己基、 丁基環(huán)己基、甲氧基環(huán)己基、二甲氧基環(huán)己基、二乙氧基環(huán)己基、丁_|^克 代環(huán)己基、氯環(huán)己基、二氯環(huán)己基、二氯環(huán)戊基以及飽和或不飽和雙環(huán)體 系如降冰片基和降冰片烯基。
具有氧、氮和/或硫原子的5-6元雜環(huán)例如為呋喃基、硫代苯基、吡咯 基、吡t基、巧l味基、苯并 悉唑基、間二氧雜環(huán)戊烯基、二氧戊環(huán)基、苯 并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡咬基、甲基奮啉基、二甲基吡咯基、甲 氧基呋喃基、二曱氧基吡咬基或二氟吡咬基、曱基硫代苯基、異丙基硫代 苯基或叔丁基硫代笨基。
優(yōu)選所用離子液體為l-乙基-3-甲基氯化咪唑錄、甲磺酸l-乙基-3-甲基 咪唑鏘、l-丁基-3-甲基氯化咪唑鏘、甲磺酸l-丁基-3-甲基咪唑鏘、甲I^危 酸曱基三正丁基銨、甲基琉酸1,2,4-三甲基吡唑鏘、乙基硫酸1-乙基-2，3-二甲基咪唑鏘、曱基硫酸1，2，3-三甲基咪唑鎮(zhèn)、甲基氯化咪唑錯、氫硫酸 曱基咪唑錯、氫硫酸1-乙基-3-甲基咪唑鏘、四氯鋁酸1-乙基-3-曱基咪唑錯、 氫硫酸l-丁基-3-曱基咪唑鏞、四氯鋁酸l-丁基-3-曱基咪唑镥、l-乙基-3-甲基乙酸咪唑錯、l-丁基-3-曱基乙酸咪唑鏘、乙^P克酸l-乙基-3-曱基咪唑鏘、 曱^&克酸l-丁基-3-曱基咪唑鏘、硫氰酸l-乙基-3-甲基咪唑錯、硫氰酸1-丁基-3-甲基咪唑錯、乙酸膽堿、水楊酸膽堿、曱基硫酸三(2-羥基乙基)甲 基銨和/或二乙基磷酸l-乙基-3-曱基咪唑镥。
特別優(yōu)選甲磺酸l-乙基-3-甲基咪唑錯、乙J^克酸l-乙基-2，3-二甲基咪 唑饋、二乙基磷酸l-乙基-3-曱基咪唑錯和/或l-乙基-3-甲基氯化咪唑錄。
本文中，術(shù)語"織物基材"理解為意指已知能夠用聚氨酯借助凝結(jié)涂 布的所有已知二維結(jié)構(gòu)。優(yōu)選作為織物基材的是為基于天然纖維如纖維素、 棉和/或合成纖維如聚酰胺、聚酯、熱塑性聚氨酯或彈力纖維的那些?；?可優(yōu)選以機(jī)織物、針織物或非織造織物的形式存在。非織造織物特別優(yōu)選 用作織物基材以用溶液(I)涂布。
涂布(其中也可以浸漬織物基材)之后，涂布基材通常通過其中使聚氨 酯析出(即凝結(jié))的凝結(jié)浴。析出如所述優(yōu)選在水中進(jìn)行，即聚氨酯，優(yōu)選 熱塑性聚氨酯，優(yōu)選在含水浴中凝結(jié)，即析出。所用凝結(jié)劑優(yōu)選為混合物 (11)?；旌衔?II)包含水和合適的話離子液體。混合物(II)中水和離子液體的 重量比可在寬范圍內(nèi)選擇。該比例取決于水在混合物中的凝結(jié)性能以及離 開凝結(jié)浴后與離子液體分離的可能性?；旌衔?II)中離子液體在水中的最大 濃度這里優(yōu)選取決于水在離子液體中的凝結(jié)性能。離子液體在水中的最小 濃度優(yōu)選取決于分離水和離子液體的可能性。
凝結(jié)之后，涂布織物通常仍包含殘余量的離子液體。因此，也優(yōu)選包 含離子液體的涂布織物，尤其是人造皮革，離子液體在聚氨酯中的含量基 于包含離子液體的聚氨酯的總重量優(yōu)選為少于10%
本發(fā)明的涂布織物尤其可用于W. Schr6er， Textilveredlung 1987, 22(12)，第6章，第467頁中所述的產(chǎn)品中。
2權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)涂布織物的方法，其中用包含聚氨酯的溶液(I)涂布或浸漬織物基材，并且隨后聚氨酯析出在所述織物基材之中或之上，其中將溶于離子液體中的聚氨酯用作溶液(I)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述溶液(I)通過在離子液體中制備聚 氨酯而生產(chǎn)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述溶液(I)通過將聚氨酯溶于離子液 體中而生產(chǎn)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述溶液(I)包含熱塑性聚氨酯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項的方法，其中所述聚氨酯，優(yōu)選熱塑性 聚氨酯是基于(a)異氰酸酯與(b)對異氰酸酯呈反應(yīng)性且分子量為500-10 000g/mol的化合物和(c)擴(kuò)鏈劑合適的話在(d)催化劑和/或(e)助劑存在下的 反應(yīng)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所用離子液體為甲磺酸l-乙基-3-甲基 咪唑錯、乙基硫酸l-乙基-2,3-二甲基咪唑鏘、二乙基磷酸l-乙基-3-甲基咪 唑錯和/或l-乙基-3-甲基氯化咪唑鎮(zhèn)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所用織物基材為基于天然或合成纖維 的才幾織物、針織物或非織造織物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所用織物基材為非織造織物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述聚氨酯在含水浴中析出。
10. —種根據(jù)權(quán)利要求l-9中任一項的方法得到的涂布織物。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10的涂布織物，其中所述涂布織物包含離子液體。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10的涂布織物，其中所述涂布織物為人造皮革。
全文摘要
本發(fā)明涉及生產(chǎn)涂布織物的方法，其中用包含聚氨酯的溶液(I)涂布或浸漬織物基材并且隨后聚氨酯析出在所述織物基材之中或之上，其特征在于將溶于離子液體中的聚氨酯用作溶液(I)。
文檔編號D06N3/12GK101568682SQ200780047766
公開日2009年10月28日 申請日期2007年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月22日
發(fā)明者H·馬爾茨, L·紹爾沃什, M·舒特 申請人:巴斯夫歐洲公司