專利名稱：：燃料油組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及燃料油組合物的改進，更具體地涉及含有清凈劑物質且在低溫下易于形成蠟的燃料油組合物。
背景技術：
：無論是源自石油還是植物來源，燃料油都含有在低溫下趨向于以形成凝膠結構的方式沉淀為蠟的大片狀晶體或球晶的組分，例如正鏈烷烴或正鏈烷酸曱酯，所述凝膠結構導致燃料失去能力流動。燃料仍然流動時的最寸氐溫度:f皮稱為傾點。隨著燃料的溫度降低并接近傾點，通過管線和泵運送燃料出現(xiàn)困難。另外，在傾點以上的溫度下，蠟晶往往會阻塞燃料管線、篩網(wǎng)和過濾器。這些問題是本領域公知的，并且已提出了各種添加劑用于降低燃料油的傾點，其中許多添加劑已經(jīng)在商業(yè)上應用。類似地，已提出了其它添加劑，并在商業(yè)上應用以減小所形成蠟晶的尺寸并改變蠟晶的形狀。較小尺寸的晶體是令人希望的，因為它們不大可能阻塞過濾器。源自柴油燃料的蠟主要是鏈烷烴蠟，并結晶為片狀。某些添加劑抑制了這點，并導致蠟以針狀結晶，所得針狀晶體比片狀更可能通過過濾器，或在過濾器上形成晶體多孔層。其它添加劑還可能具有保持蠟晶在燃料中懸浮，減少沉降并因此還有助于防止阻塞的作用。這些類型的添加劑往往被稱為"蠟防沉降添加劑"(WASA)，且通常為極性氮物質。已描述了許多添加劑用于提高發(fā)動機的清潔性，例如用于減少或去除火花點火式發(fā)動機的吸入系統(tǒng)(例如汽化器、吸入歧管、入口閥)或燃燒室表面的沉積物，或用于減少或防止壓縮點火式發(fā)動機的噴射器嘴變污。例如，英國專利申請960,493描述了將無金屬清凈劑以四亞乙基五胺的經(jīng)聚烯燭取代的琥珀酰亞胺的形式添加到內燃機的基礎燃料中?，F(xiàn)在廣泛使用這種無金屬清凈劑。最常用的是經(jīng)聚異丁烯取代的琥珀酰亞胺，它們是經(jīng)聚異丁烯取代的?；瘎珑晁峄蜱晁狒c多胺的反應產(chǎn)物。上述物質和它們的制備方法是本領域技術人員公知的。它們一般可以描述為無金屬聚亞烷基胺清凈劑。在現(xiàn)代柴油發(fā)動機技術中，趨勢是通過增加噴射壓力和減小噴射器嘴直徑來增加功率輸出和效率。在上述情況下，更可能形成噴射器沉積物，并且沉積產(chǎn)生更嚴重。這已經(jīng)促使燃料制造商生產(chǎn)新型燃料，這些新型燃料往往按"優(yōu)質"等級銷售，并被宣傳為對于改進發(fā)動機清潔性尤其有效。為了滿足這種性能要求，這種優(yōu)質燃料通常包舍比非優(yōu)質等級燃料明顯要高含量的清凈劑。燃料油中使用高含量清凈劑盡管非常有效地改善發(fā)動機的清潔性,但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)缺陷。具體地，已觀察到高含量聚亞烷基胺清凈劑在優(yōu)質等級燃料中的存在可以妨礙也存在于燃料中的蠟防沉降添加劑的冷流性能。所以，盡管從發(fā)動機清潔性看該燃料可以令人滿意，但是就蠟防沉降和冷濾阻塞點(CFPP)而言的低溫性能可能不足。EP-A-0卯8507描述了添加劑在改善燃料油，如沸程為110-500X:的中間餾分燃料油的冷流性能中的用途。在實施例中，它描述了含2-N'，N'-二烷基-酰氨基苯曱酸酯的N，N-二烷基銨鹽和多胺化聚異丁烯琥珀酸酐清凈劑(其中組分AY的成分)作為添加劑的燃料，其中所述銨鹽為l摩爾鄰苯二曱酸酐與2摩爾二氫化牛油脂胺反應以形成半酰胺/半胺鹽(添加劑C和其中組分BX與BY的成分)的反應產(chǎn)物。EP-A-0卯8507描述了在這種燃料上進行的模擬過濾器阻塞點(SFPP)測試的結果。添加劑C為常規(guī)蠟防沉降添加劑的實例。本發(fā)明基于如下發(fā)現(xiàn)聚狻酸的季銨鹽代替常規(guī)蠟防沉降添加劑作為蠟防沉降添加劑的使用可改善含聚亞烷基胺清凈劑的燃料的低溫性能
發(fā)明內容因此根據(jù)第一方面，本發(fā)明提供了一種包含主要量的中間餾分燃料油的燃料油組合物，該組合物包含次要量的如下組分(A)至少一種以聚羧酸的季銨鹽形式有效作為蠟防沉降添加劑的油溶性極性氮化合物；和(B)至少一種油溶性聚亞烷基胺清凈劑，其中(A)與(B)的濃度要使得所述燃料油組合物的一種或多種低溫性能比代替(A)而包含(Aref)的另外相同的燃料油組合物的那些要好，其中(Aref)不是季銨鹽，而是類似于(A)的聚羧酸的油溶性胺鹽；以及其中所述燃料油組合物中(B)的濃度要使得它會不利地影響所述另外相同的燃料油組合物中(Aref)的一種或多種低溫性能。根據(jù)第二方面，本發(fā)明提供次要量的(A)在包含次要量(B)的中間餾分燃料油組合物中用于相比較代替(A)而包含(Aref)的另外相同的燃料油組合物的一種或多種低溫性能，改善所述燃料油組合物的一種或多種低溫性能的用途，其中(B)為至少一種油溶性聚亞烷基胺清凈劑，(A)為至少一種以聚羧酸的季銨鹽形式有效作為蠟防沉降添加劑的油溶性極性氮化合物，(Aref)不是季銨鹽而是類似于(A)的聚羧酸的胺鹽，其中所述燃料油組合物中(B)的濃度要使得它會不利地影響所述另外相同的燃料油組合物中(Aref)的一種或多種低溫性能。根據(jù)第三方面，本發(fā)明提供一種制備包含次要量的至少一種有效作為蠟防沉降添加劑的極性氮化合物和至少一種聚亞烷基胺清凈劑的中間餾分燃料油組合物的方法，所述方法包括(i)確定如本發(fā)明第一方面所述的(B)和如本發(fā)明第一方面所述的(Aref)的濃度，在此濃度下(B)會不利地影響中間餾分燃料油中(Aref)的一種或多種低溫性能；(ii)確定如本發(fā)明第一方面所述的(A)的濃度，在此濃度下含步驟(i)中所確定濃度的(B)的中間餾分燃料油組合物的一種或多種低溫性能比含(Aref)和(B)的另外相同的中間餾分燃料油組合物的那些要好；以及(Hi)混合以步驟(i)和(ii)中所確定的濃度包含(A)和(B)的中間餾分燃料油纟且合物。所觀察到的蠟防沉降性能和CFPP性能的損失似乎受限于無金屬聚亞烷基胺清凈劑和常規(guī)WASA組分的組合使用。值得注意的是，當除聚亞烷基胺清凈劑外的清凈劑與常規(guī)WASA組分組合使用時，可以觀察不到類似的性能損失。季銨鹽的加入減輕了這種性能損失，從而允許將更高含量的聚亞烷基胺清凈劑與WASA物一起使用，而不會損害該經(jīng)添加燃料的低溫性能。如上所述，燃料油中聚亞烷基胺清凈劑和常規(guī)WASA的組合存在可以導致蠟防沉降性能和/或CFPP性能的降低。更好的低溫性能指蠟防沉降性能或CFPP，或優(yōu)選這兩種性能。優(yōu)選地，含常規(guī)WASA，但不含聚亞烷基胺清凈劑的燃料油組合物的一種或多種低溫性能通過本發(fā)明恢復或改善。應注意的是，并不要求任一種低溫性能必須達到不存在聚亞烷基胺清凈劑情況下所預期的水平。術語"恢復，，的使用應包括如下情形盡管該性能的精確數(shù)值可能沒有重新達到，但是差異幾乎不明顯。根據(jù)另一方面，本發(fā)明提供一種包含次要量的如下組分的中間餾分燃料油組合物(A)至少一種以鄰苯二曱酸的季銨鹽形式有效作為蠟防沉降添加劑的油溶性極性氮化合物；和(B)至少一種以N-(多胺取代的)聚鏈烯基琥珀酸亞胺形式的聚亞烷基胺清凈劑。在本說明書中，"烴基"意指含碳和氫原子的基團，該基團經(jīng)碳原子與分子的其它部分鍵合并可包括無損于該基團的基本烴性質的雜原子。具體實施例方式現(xiàn)在將更詳細地描述本發(fā)明適用于本發(fā)明各方面的特征。(A)季銨鹽如所述，這是一種以聚羧酸的季銨鹽形式有效作為蠟防沉降添加劑的油溶性氮化合物。銨陽離子的氮原子例如帶有四個烴基。該鹽例如為單體?；衔镏械募句@陽離子優(yōu)選帶有式NR"R"段，其中R"獨立地表示含8-40個碳原子的烴基如烷基，R"獨立地表示含至多40個碳原子的烴基如烷基。R"和R"可以為直鏈或支鏈的，和/或可以相同或不同。優(yōu)選R13和R"各自表示C12-C24直鏈烷基。季銨陽離子優(yōu)選由式串NRUR"R2表示，其中R表示具有1-4個碳原子的烷基如曱基、乙基或丙基。適合的是，段NR"R"源自仲胺如二(十八烷)胺、二可可胺、二(氫化牛油脂)胺和曱基山崳胺。胺可以為例如源自天然物質的混合物，優(yōu)選氫化牛油脂仲胺，其烷基源自由大約4%<:14、31%<:16和59%<:18構成的氫化牛油脂肪。用于制備季銨鹽的合適聚羧酸及其酸酐的實例包括乙二胺四乙酸，和基于環(huán)狀骨架的羧酸，例如環(huán)己烷-l，2-二羧酸、環(huán)己烯-l，2-二羧酸、環(huán)戊烷-l，2-二羧酸和萘二羧酸，以及包括二烷基螺二內酯的1，4-二羧酸。通常，這些酸的環(huán)狀部分具有5至13個碳原子。用于本發(fā)明的優(yōu)選酸為苯二羧酸,例如鄰苯二甲酸、間苯二曱酸和對苯二曱酸。特別優(yōu)選鄰苯二甲酸及其酐。特別優(yōu)選的季銨鹽由下式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R"和R"各自獨立地表示源自氫化牛油脂肪的烷基，該化合物可例如通過N，N-二甲基-N，N-二氫化牛油脂氯化銨(l摩爾)與二氫化牛油脂胺(l摩爾)、鄰苯二甲酸酐(l摩爾)和甲醇鈉(l摩爾)反應制得。(Aref)胺鹽如所述，這是一種與如上關于(A)季銨鹽所述相同的聚羧酸的油溶性胺鹽。它是有效作為蠟防沉降添加劑的極性氮化合物，但不是季銨鹽。它可以為伯胺鹽、仲胺鹽或^又胺鹽。這種鹽可帶有如上述式NR"R"段，但區(qū)別在于不是季銨鹽。它們例如描述在美國專利4,211,534中。作為具體實例，可提到通過鄰苯二甲酸酐(l摩爾)與二氫化牛油脂胺(2摩爾)反應以得到2-N'，N'-二烷基酰氨基苯甲酸的N，N-二烷基銨鹽；烷基酚甲醛縮合物(APFC)與二可可-和二氫化牛油脂胺混合物反應；以及乙二胺四乙酸與二氬化牛油脂胺反應而形成的酰胺-胺鹽。在本發(fā)明實施中，(Aref)類似于(A)之處在于二者都源自相同的聚羧酸并且(Aref)的氮原子帶有的相同烴基也是(A)的氮原子所帶有的。應清楚的是(Aref)不是本發(fā)明的組分，但用于參考以界定本發(fā)明范圍。(B)聚亞烷基胺清凈劑聚亞烷基胺例如源自大于250個物質單元的聚亞烷基，而所述物質單元本身優(yōu)選源自C2-do鏈烯烴，更優(yōu)選丁烯和/或異丁烯。它們通過使氨、胺、多胺、烷基胺或鏈烷醇胺連接到和/或連接在這些聚合物之間而制得。多種方法可用于實現(xiàn)這一點，例如如本領域已知的借助氯化、加氫甲酰化、環(huán)氧化和臭氧分解的路線。本領域還已知的典型實例為聚異丁烯單胺("PIBA")和聚異丁烯-乙二胺("PIB-EDA")。其它實例描述于EP244616和WO98/28346中。烴基單元與胺單元之比可以為1:1-2.5:1，優(yōu)選1.2:1-1.5:1。大量具有至少10個碳原子的烴基取代基且通過羧酸?；瘎┤玺蝓ヅc氨基化合物反應制得的?；衔镆彩潜绢I域技術人員已知的。在這種組合物中，?；瘎┩ㄟ^亞氨基、酰氨基、脒基或酰氧基銨鍵連接到氨基化合物。至少10個碳原子的烴基取代基可在源自羧酸酰化劑的分子的部分中或在源自氨基化合物的部分中，或在二者中找到。然而，優(yōu)選它在酰化劑部分中找到。酰化劑可在從甲酸和它的酰化衍生物到具有高達50、75、100或200個碳原子的高分子量烴基取代基的?；瘎┑姆秶凶兓?。氨基化合物可在從氨本身至具有高達約30個碳原子的烴基取代基的胺的范圍中變化。聚亞烷基胺通常當作是無金屬的。優(yōu)選類別的清凈劑可以是通過將具有至少10個碳原子的烴基取代基的?；瘎┡c特征在于存在至少一個-NH-基團的氮化合物反應得到的那些。通常，?；瘎┦且辉人峄蚓埕人?或其反應性等同物)，例如被取代的琥珀酸或丙酸；氨基化合物是多胺或多胺混合物，最通常的是亞乙基多胺的混合物。胺還可以是經(jīng)羥烷基取代的多胺。在上述酰化劑中的爛基取代基優(yōu)選具有平均至少30或50，且至多約200個碳原子。含有至少IO個碳原子的烴基取代基的例子是正癸基、正十二烷基、四丙烯基、正十八烷基、油基、氯十八烷基和triicontanyl。一般而言，烴基取代基由具有2到10個碳原子的單烯烴和二烯烴的均聚物或共聚體(例如共聚物，例如三元聚合物)制成，上述單烯烴和二烯烴例如為乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯、丁二烯、異戊二烯、l-己烯、l-辛烯等。通常，這些烯經(jīng)是l-單烯烴。該取代基還可以由上述均聚物或共聚體的卣代(例如氯代或溴代)類似物衍生得到。烴基取代基主要是飽和的。烴基取代基在性質上還主要是脂族的，即，對于取代基中的每10個碳原子，它們含有不超過1個的具有6個或更少碳原子的非脂族部分(環(huán)烷基、環(huán)烯基或芳基)。然而，通常上述取代基對于每50個碳原子包含不超過1個的上述非脂族基團，并且在許多情況下，它們根本不含這種非脂族基團，即，典型的取代基是純脂族的。通常，這些純脂族取代基是烷基或烯基。這些取代基的優(yōu)選來源是由具有35至75重量％的丁烯和30至60重量％的異丁烯的C4精煉料流在例如三氯化鋁或三氟化硼的路易斯酸催化劑存在下聚合得到的聚(異丁烯)。這些聚丁烯主要包含結構為-C(CH3)2CH2-的單體重復單元。該烴基取代基經(jīng)常規(guī)途徑，例如通過如EP-B-0451380中所述的馬來酸酐與例如聚烯烴的不飽和取代基前體之間的反應，連接到琥珀酸部分或其衍生物上。用于制備該經(jīng)取代的琥珀酰化劑的一種過程包括首先將聚烯烴氯化，直到平均每個聚烯烴分子上具有至少一個氯基。氯化包括使聚烯烴與氯氣進行接觸，直到經(jīng)氯化的聚烯烴上結合所需量的氯。氯化一般在75匸至125。C的溫度下實施。如果希望，在該氯化過程中可以使用稀釋劑。用于此目的的合適稀釋劑包括多-和全-氯化和/或氟化的烷烴和苯。上述過程的笫二步是使氯化的聚烯烴與馬來酸類反應物在通常100。C至200。C范圍內的溫度下反應。氯化聚烯烴與馬來酸類反應物的摩爾比通常為l:1。然而，可以使用化學計量過量的馬來酸類反應物，例如摩爾比為l:2。如果在氯化步驟中平均每分子聚烯烴上引入一個以上的氯基，那么一摩爾以上的馬來酸類反應物可以與每分子氯化聚烯烴反應。通常希望的是提供過量的馬來酸類反應物，例如過量5%至50%，例如25重量％。未反應的過量馬來酸類反應物可以通常在真空下從反應產(chǎn)物中除去。另一用于制備經(jīng)取代的琥珀酸?；瘎┑倪^程采用美國專利3,912,764和英國專利1,440,219中描述的方法。根據(jù)該方法，通過在直接烷基化過程中將聚烯烴和馬來酸類反應物一起加熱，使它們首先發(fā)生反應。當直接烷基化步驟完成后，將氯引入反應混合物中，以促進剩余的未反應馬來酸類反應物反應。根據(jù)上述專利說明書，對于每摩爾聚烯烴，0.3至2或更多摩爾的馬來酸酐用在反應中。直接烷基化步驟在180。C至250'C的溫度下進行。在引入氯的階段，采用的溫度為160。C至225。C。在不存在氯的情況下，將烴基取代基連接到琥珀酸部分可替換地可以通過熱驅動的"烯"反應來實現(xiàn)。使用這種如?；瘎┑奈镔|得到具有特殊優(yōu)點的產(chǎn)物，例如具有優(yōu)異清凈性能和潤滑性能的無氯產(chǎn)物。在這種產(chǎn)物中，反應物優(yōu)選由具有至少30%,優(yōu)選50%或更多，例如75%以末端雙鍵(例如亞乙烯基)形式的殘余不飽和基的聚烯烴形成。合適的聚亞烷基胺是包含通過亞烷基橋連接的氨基氮的那些，其中氨基氮可以是伯氮、仲氮和/或叔氮。該多胺可以是直鏈，其中所有氨基是伯基或仲基，或可以包含環(huán)狀或支化區(qū)域或這二者，在這種情況下還可以存在叔氨基。亞烷基優(yōu)選亞乙基或亞丙基，最優(yōu)選亞乙基。上述物質可以由例如乙二胺的低級亞烷基二胺聚合，或通過二氯乙烷與氨反應制得，得到多胺混合物。聚亞烷基多胺(1)的具體例子是乙二胺、四(亞乙基)五胺、三(三亞甲基)四胺和1，2-丙二胺。經(jīng)羥烷基取代的多胺的具體例子包括N-(2-羥乙基)乙二胺、N，N，-二(2-羥乙基)乙二胺和N-(3-羥丁基)四亞甲基二胺。經(jīng)雜環(huán)取代的多胺(2)的具體例子是N-2-氨基乙基哌嗪、N-2-和N-3-氨基丙基嗎啉、N-3-(二甲基氨基)丙基哌嗪、2-庚基-3-(2-氨基丙基)咪唑啉、1,4-二(2-氨基乙基)p底瘵、l-(2-羥乙基)哌溱和2-十七烷基-l-(2-羥乙基)-咪唑啉。芳族多胺(3)的具體例子是同分異構的苯二胺和同分異構的萘二胺。許多專利說明書描述了合適的聚亞烷基胺清凈劑，包括美國專利3172892、3219666、3272746、3310492、3341542、3444170、3455831、3455832、3576743、3630卯4、3632511、3804763和4234435，且包括EP0336664和EP0263703。典型且優(yōu)選的這類清凈劑通過將經(jīng)聚(異丁烯)取代的琥珀酸酐?；瘎?例如酸酐、酸、酯)與每個亞乙基多胺具有3至10個氨基氮原子和1至6個亞乙基的亞乙基多胺混合物反應制得，其中聚(異丁烯)取代基具有50至200個碳原子。聚亞烷基胺可以按每分子該組分的平均氮原子數(shù)來定義，該平均氪原子數(shù)可以優(yōu)選在每分子4至8.5，更優(yōu)選6.8至8,尤其6.8至7.5個氮原子的范圍內。由含有每分子具有7和8個、任選9個氮原子的多胺(所謂的"重，，多胺)的胺混合物制得的物質也合適。優(yōu)選地，多胺混合物包含基于多胺總重量至少45重量％，優(yōu)選50重量％每分子具有7個氮原子的多胺。除了多胺混合物以外，還可以使用單種物質，例如四亞乙基五胺(TEPA)和三亞乙基四胺(TETA)。優(yōu)選的聚亞烷基胺清凈劑是經(jīng)聚(異丁烯)取代的琥珀酸酑?；瘎┡c上述亞乙基多胺的混合物反應制得的那些，其中聚異丁烯具有400-2500，優(yōu)選700-400，例如950的Mn。一般地，它們可描述為聚鏈烯基琥珀酰亞胺(例如聚丁烯基琥珀酰亞胺，優(yōu)選聚異丁烯基琥珀酰亞胺)或N-(多胺取代)聚鏈烯基琥珀酰亞胺。燃料油燃料油為中間餾分燃料油形式的石油基燃料油，一般在iio-soo'c，例如150-400'C的范圍內沸騰。本發(fā)明適用于所有類型的中間餾分燃料油，包括寬沸程餾分，即根據(jù)ASTMD-86測得具有50。C或更高的90%-20%沸騰溫度差的那些。燃料油可以包括常壓餾分或真空餾分、裂化瓦斯油或以任意比例混和的直餾和熱裂化和/或催化裂化的餾分。最常見的石油餾分燃料是煤油、噴氣式發(fā)動機燃料、柴油燃料、取暖用油和重質燃料油。取暖用油可以是直餾常壓餾分，或者也可以包含真空瓦斯油或裂化瓦斯油或二者。燃料還可以包含主要量或次要量的來自費-托工藝的組分。費-托燃料，也被稱為FT燃料，包括被描述為氣至液燃料、煤和/或生物轉化燃料的那些。為制備這種燃料，首先生成合成氣(CO+H2),再將其經(jīng)費-托工藝轉化成正鏈烷烴和烯烴。然后，可以通過例如催化裂化/重整或異構化、加氫裂化和加氫異構化的工藝對正鏈烷烴進行改性，以生成例如異鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳族化合物之類的各種烴。所得FT燃料可以直接使用，或與其它燃料組分和燃料類型，例如本說明書所提及的那些組合使用。上述的低溫流動問題在柴油燃料和取暖用油中最常遇到。本發(fā)明也適用于包含源自植物油的脂肪酸甲酯，例如菜油籽甲酯的燃料油，上述脂肪酸甲酯單獨^使用，或與石油餾分油混和j吏用。燃料油優(yōu)選低硫含量的燃料油。通常，燃料油的硫含量小于500重量卯m(每百萬分之份)。優(yōu)選地，燃料的硫含量小于100ppm，例如小于50ppm。具有甚至更低硫含量，例如小于20ppm或小于10ppm的燃料油也合適。用量(treatrates)燃料油中存在的各組分的量取決于所用物質的性質、燃料油的性質和所需的低溫性能。如以上所討論的，本發(fā)明基于觀察到當蠟防沉降添加劑存在于包含相對高含量多胺清凈劑的優(yōu)質柴油燃料中時，蠟防沉降添加劑的低溫行為受到負面影響。通常，該燃料油組合物中(B)至少一種聚亞烷基胺清凈劑的量基于燃料油的重量過量50重量ppm，例如過量75重量ppm或100重量ppm。一些優(yōu)質柴油燃料可以包含至多500重量ppm的聚亞烷基胺清凈劑。這可以相當于更常規(guī)非優(yōu)質柴油燃料的約10-75ppm的用量。(A)至少一種以季銨化合物形式有效作為蠟防沉降添加劑的極性氮化合物的量基于燃料油的重量一般在10-500重量ppm，優(yōu)選20-250重量ppm，更優(yōu)選20-150重量ppm的范圍內。作為選擇，可優(yōu)選10-200，更優(yōu)選10-100。其它添加劑在本領域中經(jīng)常將有效作為蠟防沉降添加劑的極性氮化合物與其它額外的冷流改性添加劑組合使用。合適的物質是本領域技術人員所公知的，例如包括乙烯-不飽和酯共聚物，例如乙烯乙酸乙烯酯共聚物和類似聚合物。本發(fā)明考慮添加上述其它冷流改進添加劑，它們的用量也是本領域技術人員公知的。在本發(fā)明所有方面的實施方式中，燃料油還包含乙烯-不飽和酯的共聚物。本發(fā)明實施例現(xiàn)在將在并非意在限制其權利要求范圍的實施例中描述本發(fā)明。組分使用如下組分WASA(Aref):以2-N'，N'-二烷基酰氨基苯甲酸的N，N-二烷基銨鹽形式有效作為蠟防沉降添加劑的單體極性氮化合物，其通過鄰苯二甲酸酐(l摩爾)與二(氫化牛油月旨)胺(2摩爾)反應而制得。WASA(A):以2-(N'，N'-二氫化牛油脂酰氨基)苯曱酸的N，N-二甲基二-二氬化牛油脂銨鹽的形式有效作為蠟防沉降添加劑的單體極性氮化合物，其通過N,N-二曱基-N，N-二氫化氯化銨(l摩爾)與二氫化牛油脂胺(l摩爾)、鄰苯二甲酸酐(l摩爾)和甲醇鈉(l摩爾)反應制得。氯化鈉(副產(chǎn)物)通過用水洗滌并除去水溶液而分離出。清凈劑(B):通過其中聚異丁烯基團的分子量為約1000的聚異丁烯取合物反應而制得的琥珀酰亞胺清凈劑。燃料所用的燃料為中間餾分柴油燃料，F(xiàn)uelX:FuelX的特征在于D86蒸餾IBP199°C20%231°C卯％319x:FBP352°C濁點-6'CCFPP-13°C測試將添加劑(A)、(Aref)和(B)以下面指定的比例混入FuelX中以得到中間餾分燃料油組合物。組合物還包含常用于柴油燃料中的添加劑如乙烯不飽和酯共聚物(EVE)、富馬酸二烷基酯乙酸乙烯酯共聚物(FVA)、聚乙二醇酯(PEGE)和烷基酚甲醛縮合物(APFC)。這種添加劑在下面將以上述簡寫表示。以下所有添加劑比例表示為基于燃料質量的活性成分(即不是溶劑或載體的成分)的質量ppm。組合物的低溫性能如下測量Aral簡單沉降測試(AralShortSedimentTest)Aral簡單沉降測試(ASST)測量燃料油的蠟物質的沉降傾向并因此測定蠟防沉降添加劑的有效性。該測試由GermanoilcompanyAral開發(fā)并為整個歐洲所廣泛接受。ASST量度為"ACP"，A濁點，其按如下測量測量基礎燃料油的濁點(CP)。將待研究的蠟防沉降添加劑加入基礎燃料中，并將樣品在所測CP以下7'C的溫度下儲存16小時，所述溫度對于德國冬季柴油燃料通常為-13'C。記錄目測到的已沉降的蠟的量。然后取出底部20%的燃料，測量該樣品的CP并與基礎燃料比較。ACP為[基礎燃料的CP減[經(jīng)添加燃料的CP的差；因此ACP越大，蠟的沉降程度越大。小的ACP值，優(yōu)選接近零，表明良好的蠟分散性。冷濾阻塞點("CFPP")CFPP是用于評估燃料油樣品在降低溫度下流過過濾器能力的標準工業(yè)測試。該測試按o/^e/"W似fe0/尸"ro/ew附，，，第52巻，No.510(1996)，第173-285頁中詳細描述的過程進行，并且要設計成與機車柴油中的中間餾分燃料油的冷流相關。簡單地說，在保持約-34'C的浴中冷卻待測油樣品(40cm3),以得到約rC/min的平均冷卻速率。定期地(從濁點以上開始每rc時)，利用如下測試設備測試該油在規(guī)定時間內流過細篩的能力，該測試設備是吸液管，并且位于待測油表面以下的倒置漏斗連接到該移液管的下端。具有由12mm直徑所界定面積的350目網(wǎng)篩鋪在漏斗口。通過在吸液管上端施加真空，開始定期測試，從而將油吸上穿過網(wǎng)篩進入吸液管內指示是20cm3油的標記處。每次成功通過后，油立即返回CFPP管。溫度每降低1度即重復該測試，直到油在60秒內不能注滿吸液管，不能注滿發(fā)生的溫度報告為CFPP溫度。結果對基于FuelX的燃料油組合物進行的測試的結果列在下表1中。在第一組測試中，分別使用EVE濃度為220、2卯和365ppm的三組燃料油組合物。這三組中每一組都包括具有相應清凈劑(B)濃度分別為0、50和100ppm的油，并且這些油中每一種都包括含100ppm的參比WASA(Aref)，或本發(fā)明WASA(A)的油。因此，測試十八種基于FuelX的油。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>右手列顯示的結果為ACP。較小的值如接近O表示好的性能，而較大的值，例如4-6C表示差的性能。它們表明當存在清凈劑(B)時，參比WASA(Aref)的蠟防沉降性能幾乎完全損失。相反，當使用本發(fā)明WASA(A)時，它的蠟防沉降性能在清凈劑(B)的存在下基本上保持。對基于FuelX的燃料油組合物進行的第二組測試的結果列在下表2中。所有基于FuelX的組合物包含富馬酸二(十二烷基)酉旨乙酸乙烯酯共聚物(25ppm)和APFC(25ppm)，這二者都是已知的冷流改進添加劑。使用EVE濃度分別為220、2卯和365ppm的三組燃料油組合物。這三組中每一組包括具有0或100ppm清凈劑(B)，0或20ppm聚乙二醇酯("PEGE")冷流改性劑的油。每組油包含50ppm參比WASA(Aref)，或本發(fā)明WASA(A)。因此，測試24種基于FuelX的油。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>兩相鄰右手列顯示的結果為以。C表示的CFPP。它們表明在不存在清凈劑(B)下，含參比WASA(Aref)的油的CFPP比含本發(fā)明WASA(A)的油的CFPP要好或與其相當。然而，它們還表明在清凈劑(B)的存在下，CFPP優(yōu)點喪失，并且在替代(Aref)而包含(A)中存在另一CFPP優(yōu)點。權利要求1.一種包含次要量如下組分的中間餾分燃料油組合物(A)至少一種以聚羧酸的季銨鹽形式有效作為蠟防沉降添加劑的油溶性極性氮化合物；和(B)至少一種油溶性聚亞烷基胺清凈劑，其中(A)與(B)的濃度要使得所述燃料油組合物的一種或多種低溫性能比代替(A)而包含(Aref)的另外相同的燃料油組合物的那些要好，其中(Aref)不是季銨鹽而是類似于(A)的聚羧酸的油溶性胺鹽；以及其中所述燃料油組合物中(B)的濃度要使得它會不利地影響所述另外相同的燃料油組合物中(Aref)的一種或多種低溫性能。2.根據(jù)權利要求l的燃料油組合物，其中所述燃料油組合物的一種或多種低溫性能與代替(A)而包含(Aref)且不含(B)的其它相同燃料油組合物相同或更好。3.根據(jù)權利要求1或2的燃料油組合物，其中所述極性氮化合物中或每種極性氮化合物中的季銨陽離子帶有式NR13R14段,其中R13表示含8-40個碳原子的烴基如烷基，R"表示含至多40個碳原子的烴基如烷基，條件是R"和R"可以為直鏈或支鏈的，和/或可以相同或不同。4.根據(jù)權利要求3的燃料油組合物，其中所述季銨陽離子由式NR13R14R2表示，其中R表示曱基、乙基或丙基。5.根據(jù)權利要求3或4的燃料油組合物，其中R"和非必要地R"表示源自氫化牛油脂肪的烷基。6.根據(jù)權利要求l-5中任一項的燃料油組合物，其中所述聚羧酸為鄰苯二甲酸。7.根據(jù)權利要求l-6中任一項的燃料油組合物，其中(A)由下式表示<formula>seeoriginaldocumentpage2</formula>其中R13和R14各自表示源自氫化牛油脂肪的烷基，(Aref)為可通過l摩爾比例的鄰苯二甲酸酐與2摩爾比例的二氫化牛油脂胺反應而得到的酰胺-胺鹽。8.根據(jù)權利要求l-7中任一項的燃料油組合物，其中所述至少一種聚亞烷基胺清凈劑為聚(異丁烯)-取代的琥珀酸酐與多胺的反應產(chǎn)物。9.根據(jù)權利要求8的燃料油組合物，其中所述聚(異丁烯)取代基的數(shù)均分子量為400-2500，優(yōu)選700-1400。10.次要量的(A)在包含次要量(B)的中間餾分燃料油組合物中用于相比較代替(A)而包含(Aref)的另外相同的燃料油組合物的一種或多種低溫性能，改善所述燃料油組合物的一種或多種低溫性能的用途，其中(B)為至少一種油溶性聚亞烷基胺清凈劑，(A)為至少一種以聚羧酸的季銨鹽形式有效作為蠟防沉降添加劑的油溶性極性氮化合物，(Aref)不是季銨鹽而是類似于(A)的聚羧酸的胺鹽，其中所述燃料油組合物中(B)的濃度要使得它會不利地影響所述另外相同的燃料油組合物中(Aref)的一種或多種低溫性能。11.權利要求10的用途，其中所述改善的低溫性能為ACP或CFPP或二者。12.—種制備包含次要量至少一種有效作為蠟防沉降添加劑的極性氮化合物和至少一種聚亞烷基胺清凈劑的中間餾分燃料油組合物的方法，所述方法包括(i)確定權利要求l中定義的(B)和權利要求1中定義的(Aref)的濃度，在此濃度下(B)會不利地影響中間餾分燃料油組合物中(Aref)的一種或多種低溫性能；(ii)確定權利要求l中定義的(A)的濃度，在此濃度下含步驟(i)中確定濃度的(B)的中間餾分燃料油組合物的一種或多種低溫性能比含(Aref)和(B)的另外相同的中間餾分燃料油組合物的那些要好；以及(iii)混合以步驟(i)和(ii)中所確定的濃度包含(A)和(B)的中間餾分燃料油組合物。13.—種包含次要量如下組分的中間餾分燃料油組合物(A)至少一種以鄰苯二甲酸的季銨鹽形式有效作為蠟防沉降添加劑的油溶性極性氮化合物；和(B)至少一種N-(多胺取代的)聚鏈烯基琥珀酰亞胺形式的聚亞烷基胺清凈劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種包含次要量如下組分的中間餾分燃料油組合物(A)聚羧酸的季銨鹽；和(B)聚亞烷基胺清凈劑。(A)與(B)的濃度賦予組合物比用(Aref)代替(A)的相應組合物更好的低溫性能，其中(Aref)不是季銨鹽而是類似于(A)的聚羧酸的胺鹽；以及其中(B)的濃度使得它會不利地影響相應組合物中(Aref)的低溫性能。文檔編號C10L1/22GK101200660SQ200710199820公開日2008年6月18日申請日期2007年12月13日優(yōu)先權日2006年12月13日發(fā)明者R·D·泰克申請人:英菲諾姆國際有限公司