專利名稱：：一種含酸高鈣原油的加工方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種在不存在氫的情況下原油的處理方法，更具體地說(shuō)，涉及一種原油脫酸脫4丐，同時(shí)將原油轉(zhuǎn)化為液化氣、輕質(zhì)燃料油和重油的方法。近年來(lái)隨著釆油技術(shù)的發(fā)展，大量重質(zhì)原油被開(kāi)采出來(lái)。這些原油中的金屬含量較高，特別是堿土金屬鈣的含量較高，原油中的鈣污染物主要是具有非卟啉有機(jī)鍵的鈣化合物，例如石油環(huán)烷酸鈣，這些鈣化合物不溶于水，溶于石油餾分，用一般的脫鹽方法不能從原料中分離出來(lái)。這些原油不但4丐含量高，酸值也相應(yīng)較高。酸值超過(guò)0.5mgKOH/g時(shí)，在常規(guī)的煉制過(guò)程中，就會(huì)造成常減壓裝置設(shè)備腐蝕嚴(yán)重；原油中的鈣會(huì)沉積在催化劑上降低催化劑的活性，縮短催化劑的使用壽命。由于含酸高釣原油的腐蝕性及給后續(xù)加工帶來(lái)的問(wèn)題，市場(chǎng)價(jià)格較低。因此，尋找合適的加工方法，將會(huì)給企業(yè)帶來(lái)較大經(jīng)濟(jì)效益。CN12063200公開(kāi)了一種脫除石油中金屬鈣的方法，是將減粘裂化過(guò)程與溶劑脫4丐過(guò)程相結(jié)合的分段脫《丐方法，由于該過(guò)程分段進(jìn)行，脫4丐率可以達(dá)到90%。US6093311公開(kāi)了一種從石油原料中脫除+2價(jià)金屬的方法，原料與CO2在40200'C下接觸，生成不溶的碳酸鹽，然后分離出固體，該方法雖然能夠達(dá)到脫除原油中金屬鈣的目的，但金屬鈣的脫除率不高。US5897769公開(kāi)了一種使用小孔催化劑加氬脫除石油中環(huán)烷酸的方法。該方法是將拔頭含酸原油預(yù)熱到一定溫度，進(jìn)入填有小孔催化劑的固定床反應(yīng)器，在臨氬的狀況下，環(huán)烷酸分解為CO、C02、H20和低分子量的石油經(jīng)，從而降低石油酸值。US6030532是對(duì)一般原油采用KOH、NaOH水溶液以液一液萃取方式進(jìn)行脫鉤脫酸的過(guò)程，該專利介紹能將原油中的酸全部中和，脫鈣率也達(dá)96%。這種方法的副作用就是酸和堿容易形成皂，使粘稠的原油乳化，給脫鹽脫水造成困難，該過(guò)程以醇酯類作破乳劑，使分離過(guò)程變得復(fù)雜。CN1827744A公開(kāi)了一種直接釆用催化裂化處理含酸原油的方法，將含酸原油通過(guò)催化裂化裝置，脫除其中所含的石油酸，并使原油得到初步
背景技術(shù)：
：轉(zhuǎn)化，通過(guò)該方法其脫酸率可以達(dá)到95%以上。但是，為了防止昂貴的催化劑失活，在原油脫酸之前需要先行脫鈣，脫鉤后原油的酸值會(huì)進(jìn)一步增加。US4915820公開(kāi)了一種在提升管反應(yīng)器內(nèi)，采用惰性吸附劑(微反活性小于20),在水蒸汽存在下處理高金屬、高殘?zhí)恐赜偷姆椒?。該方法采用高?>480°C)、短接觸時(shí)間(<2秒)處理重油，達(dá)到脫金屬、脫殘?zhí)康哪康?。但是所說(shuō)的金屬主要是Ni、V等，這些金屬化合物在原料中一般是以卟啉等有機(jī)金屬化合物的形式存在，該專利沒(méi)有提及含酸高鈣原油的處理方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供兩種在連續(xù)流態(tài)化裝置內(nèi)，采用廉價(jià)催化劑直接加工處理含酸高鈣原油的方法。本發(fā)明提供的一種含酸高鈣原油的加工方法是將含酸高鈣原油預(yù)熱到180~220°C,注入催化裂化反應(yīng)器中，同時(shí)引入C02氣體，含C02的烴類混合物與來(lái)自再生器的高溫脫酸脫鉤催化劑接觸，在催化裂化反應(yīng)條件下進(jìn)行催化裂化反應(yīng)，反應(yīng)后的油氣和待生催化劑進(jìn)入氣固分離設(shè)備進(jìn)行分離，分離出的反應(yīng)油氣進(jìn)入催化裂化分餾穩(wěn)定系統(tǒng)，經(jīng)分餾得到干氣、液化氣、汽油、柴油和重油產(chǎn)品，分離出的待生催化劑經(jīng)汽提、燒焦再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。本發(fā)明提供的另一種含酸高鈣原油的加工方法，是將含酸高鈣原油預(yù)熱到180220。C,注入到催化裂化反應(yīng)器中，在第一段反應(yīng)區(qū)在較高溫度的催化裂化條件下與脫酸脫鈣催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后含有C02氣體的烴類混合物與脫酸脫釣催化劑進(jìn)入第二段反應(yīng)區(qū)，在較低溫度的催化裂化條件下進(jìn)行催化裂化反應(yīng)，反應(yīng)后的油氣和待生催化劑進(jìn)入氣固分離設(shè)備進(jìn)行分離，分離出的反應(yīng)油氣進(jìn)入催化裂化分餾穩(wěn)定系統(tǒng)，經(jīng)分餾得到干氣、液化氣、汽油、柴油和重油產(chǎn)品，分離出的待生催化劑經(jīng)汽提、燒焦再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。本發(fā)明提供的方法的優(yōu)點(diǎn)為采用低活性脫酸脫4丐催化劑，在流化床或提升管反應(yīng)器內(nèi)，采用連續(xù)反應(yīng)-再生循環(huán):操作方式處理含酸高鉤原油，使原油脫酸、脫鉤率達(dá)到99%以上，金屬Ni和V的脫除率大于97%。采用本發(fā)明提供的方法，所得油氣混合物經(jīng)過(guò)分餾后，部分產(chǎn)品可以直接出廠，另一部分進(jìn)催化或加氬裝置，從而取代常減壓裝置。附圖為兩段反應(yīng)區(qū)的含酸高鉤原油加工方法流程示意圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供的方法是這樣具體實(shí)施的本發(fā)明提供的一種含酸高鈣原油的加工方法是將含酸高鈣原油預(yù)熱到180~220°C,注入催化裂化反應(yīng)器中，同時(shí)引入C02氣體，含C02的烴類混合物與來(lái)自再生器的高溫脫酸脫鈣催化劑接觸，在反應(yīng)溫度為440-550°C、優(yōu)選450~500°C，劑油比為1~12、優(yōu)選3~8，劑油4妄觸時(shí)間為2~4秒，壓力為常壓0.2MPa的條件下進(jìn)行催化裂化反應(yīng)，反應(yīng)后的油氣和待生催化劑進(jìn)入分離設(shè)備進(jìn)行分離，分離出的反應(yīng)油氣進(jìn)入催化裂化分餾穩(wěn)定系統(tǒng)得到干氣、液化氣、汽油、柴油和重油產(chǎn)品，分離出的待生催化劑經(jīng)汽提、燒焦再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。本發(fā)明提供的第二種含酸高鈣原油的加工方法，是將含酸高鈣原油預(yù)熱到180220。C,注入到催化裂化反應(yīng)器中，在第一段反應(yīng)區(qū)在反應(yīng)溫度為510580。C、優(yōu)選530-560。C,劑油比為1~10、優(yōu)選2~6,劑油接觸時(shí)間為0.2~2秒，壓力為常壓~0.2MPa的條件下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后含有C02氣體的烴類混合物與脫酸脫鉤催化劑進(jìn)入第二段反應(yīng)區(qū)，在反應(yīng)溫度為440~480°C、優(yōu)選450~470。C，劑油比為1~12、優(yōu)選2~8,劑油4妄觸時(shí)間為24秒，壓力為常壓0.2MPa的條件下進(jìn)行催化裂化反應(yīng)，反應(yīng)后的油氣和待生催化劑進(jìn)入分離設(shè)備進(jìn)行分離，分離出的反應(yīng)油氣進(jìn)入催化裂化分餾穩(wěn)定系統(tǒng)得到干氣、液化氣、汽油、柴油和重油產(chǎn)品，分離出的待生催化劑經(jīng)汽提、燒焦再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。本發(fā)明提供的第二種方法中，含酸高鈣原料經(jīng)在第一段反應(yīng)區(qū)經(jīng)高溫脫酸脫鉤后，有機(jī)酸和環(huán)烷酸釣大部分分解為C02、CO和H20,除第一段反應(yīng)區(qū)反應(yīng)生成的C02外，也可以另外引入外加的C02氣體。含有0.1~2%C02氣體的烴類混合物及催化劑一起向上進(jìn)入第二l爻反應(yīng)區(qū)，再進(jìn)一步裂化反應(yīng)，同時(shí)脫酸脫鈣。所述的第二段反應(yīng)區(qū)也可以另外再引入來(lái)自汽提器的部分待生催化劑補(bǔ)充到反應(yīng)系統(tǒng)，優(yōu)選所述的第二段反應(yīng)區(qū)引入來(lái)自汽提器的部分待生催化劑。6本發(fā)明提供的方法中，為了實(shí)現(xiàn)流態(tài)化操作，可在反應(yīng)區(qū)底部注入提升介質(zhì)，提升介質(zhì)選自水蒸汽或干氣，優(yōu)選水蒸汽。水蒸汽與原料的重量比為(0.1~1):1。本發(fā)明提供的方法中；所述的燒焦再生是指待生催化劑在再生器內(nèi)與含氧介質(zhì)接觸反應(yīng)，燒掉其上全部或絕大部分焦炭，得到活性得以恢復(fù)的催化劑。所述再生器內(nèi)的再生條件為溫度600~800。C，壓力為0.1~0.6MPa(絕對(duì)壓力)，催化劑停留時(shí)間為60~720秒。經(jīng)燒焦再生后的再生劑的溫度為580780。C、微反活性為2040。本發(fā)明提供的方法中，所述的含酸高鈣原油為酸含量大于0.5mgKOH/g,鈣含量大于30ug/g的原油。其中所述的釣主要是非卟啉有機(jī)鍵鉤化合物，包括以石油環(huán)烷酸4丐的形式存在的化合物。這些原油包括多巴原油、蘇丹原油、旅大原油和蓬萊原油等。本發(fā)明提供的兩種方法中，所述的脫酸脫鈣催化劑為耐熱無(wú)機(jī)氧化物和和/或粘土的混合物，含或不含分子篩。所述粘土選自高呤土、偏高嶺土、海泡石、凹凸4奉石、蒙脫石、累脫石中一種或幾種的混合物。所述無(wú)機(jī)氧化物選自氧化鋁、氧化硅、無(wú)定形硅鋁、磷鋁溶膠中的一種或幾種的混合物。所述的分子篩為Y型、ZSM型等等。所述的脫酸脫鉤催化劑的催化裂化微反活性為20~40,比表面大于30m2/g,孔體積大于0.05ml/g,該催化劑可以是催化裂化催化劑的載體，也可以是催化裂化裝置卸出的廢催化劑經(jīng)過(guò)污染金屬后降低了活性的固體劑，或者以上兩種劑的混合物。本發(fā)明提供的方法中，所述的反應(yīng)器為流化床反應(yīng)器或提升管反應(yīng)器，或者為兩者的串聯(lián)，當(dāng)所述的反應(yīng)器為提升管反應(yīng)器時(shí)，所述的第二段反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器直徑與第一段反應(yīng)區(qū)直徑相同或者擴(kuò)大。下面結(jié)合附圖進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但并不因此而限制本發(fā)明。附圖為包含兩段反應(yīng)區(qū)的含酸高鈣原油加工方法流程示意圖。如圖所示，低活性脫酸脫鈣催化劑經(jīng)管線6進(jìn)入提升管反應(yīng)器1的底部，在來(lái)自管線7的水蒸汽提升下向上移動(dòng)，含酸高鈣原油經(jīng)過(guò)管線8換熱至180~220°C,與水蒸汽一并進(jìn)入提升管反應(yīng)器的底部的第一段反應(yīng)區(qū)5,在510~580°C、優(yōu)選530~560°C,劑油比為1~10、優(yōu)選2~6,劑油接觸時(shí)間0.2~2秒、常壓0.2MPa的操作條件下進(jìn)行反應(yīng)；經(jīng)過(guò)一段反應(yīng)后，大部分原油中的酸分解為C02、C0和H20,也可以經(jīng)管線11引入外加的C02氣體，含有上述氣體的烴類混合物及固體劑沿提升管反應(yīng)器向上流動(dòng)，并與來(lái)自汽提器底部管線9的待生劑一并進(jìn)入提升管反應(yīng)器的第二段反應(yīng)區(qū)4,在440~480°C、劑油比為1~12、優(yōu)選2~8，劑油接觸時(shí)間下2~4秒、常壓~0.2MPa的操作條件下反應(yīng)；提升管出口油劑混合物在沉降器3進(jìn)行油劑分離，油氣經(jīng)過(guò)管線10進(jìn)入分餾穩(wěn)定系統(tǒng)；固體劑落入汽提器2中，經(jīng)過(guò)水蒸汽汽提后一部分進(jìn)入再生器(未標(biāo)出)燒焦再生，另一部分返回提升管反應(yīng)器第二段反應(yīng)區(qū)4循環(huán)使用。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在以下方面本發(fā)明提供的方法采用較低的預(yù)熱溫度處理含酸原油，不會(huì)造成進(jìn)料管線及裝置的腐蝕。采用兩段不同的操作條件、連續(xù)反應(yīng)-再生循環(huán)操作方式處理含酸高釣原油，使原油脫酸、脫4丐率達(dá)到99%以上，金屬Ni和V的脫除率大于97%。本發(fā)明提供的方法所得到的油氣混合物經(jīng)過(guò)分餾后，部分產(chǎn)品可以直接出廠，另一部分進(jìn)催化或加氫裝置，可以取代常減壓裝置。本發(fā)明提供的方法采用廉價(jià)的催化裂化催化劑擔(dān)體或者工業(yè)廢催化裂化催化劑低活性脫酸脫4丐催化劑，催化劑成本降低50%以上，節(jié)省了操作費(fèi)用。下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明予以進(jìn)一步說(shuō)明，但并不因此而限制本發(fā)明。對(duì)比例和實(shí)施例中的油品中的金屬含量由等離子體發(fā)射光譜法(RIPP124-90)測(cè)定；催化劑的微反活性按微反活性實(shí)驗(yàn)法(RIPP92-90)測(cè)定。這兩種方法見(jiàn)《石油化工分析方法》(楊翠定等編著，科學(xué)出版社，1990年出版)。產(chǎn)品分布采用氣相色譜法測(cè)定。乂于比例1該對(duì)比例說(shuō)明US4915820中公開(kāi)的方法的脫酸脫4丐效果。惰性熱載體ART的制備將天然粘土與硅溶膠按表3中的配比混合，并用脫陽(yáng)離子水將其配制成固含量為50w。/。的漿液，用無(wú)機(jī)酸將槳液調(diào)制pH為3，老化均質(zhì)后成型，并經(jīng)過(guò)790。C,100%水蒸汽老化處理14小時(shí)。其理化性質(zhì)見(jiàn)表2。在反應(yīng)器尺寸為033x4OO的小型流化床裝置中，將ART接觸劑經(jīng)過(guò)7卯。C,100%水蒸汽老化處理14小時(shí)后裝入反應(yīng)器中，以多巴原油為原料，經(jīng)催化裂化反應(yīng)后，收集產(chǎn)品，測(cè)定產(chǎn)品中金屬含量和酸含量。原料油性質(zhì)見(jiàn)表l，催化劑的性質(zhì)見(jiàn)表2，反應(yīng)條件和結(jié)果見(jiàn)表4。于比例2該對(duì)比例說(shuō)明采用現(xiàn)有催化裂化裝置的工業(yè)平衡劑為催化劑的脫酸脫4丐效果。催化劑的商品名稱ARC-1S(由中國(guó)石油化工股份有限公司催化劑齊魯分公司生產(chǎn))，其理化性質(zhì)見(jiàn)表2。小型流化床反應(yīng)裝置同對(duì)比例1,以多巴原油為原料，反應(yīng)器中裝入240g催化劑，原油先預(yù)熱為200。C,再進(jìn)入小型流化床裝置內(nèi)，在反應(yīng)溫度50(TC,劑油比4，反應(yīng)時(shí)間2.5秒的操作條件下處理多巴原油。反應(yīng)后收集產(chǎn)品并測(cè)定產(chǎn)品分布，分析產(chǎn)品中金屬含量和酸含量。原料油性質(zhì)見(jiàn)表l,催化劑的性質(zhì)見(jiàn)表2，反應(yīng)條件和結(jié)果見(jiàn)表4。只于比例3該對(duì)比例說(shuō)明采用較低反應(yīng)溫度的原油催化裂化方法的脫酸脫鈣效果。催化劑GZ制備將擬薄水鋁石與天然粘土按表3中的配比混合，并用脫陽(yáng)離子水將其配制成固含量為40^%的漿液，用無(wú)機(jī)酸將槳液調(diào)制pH為3,老化均質(zhì)后成型，并經(jīng)過(guò)79(TC，100%水蒸汽老化處理14小時(shí)。其理化性質(zhì)見(jiàn)表2。小型流化床反應(yīng)裝置同對(duì)比例1，以多巴原油為原料，反應(yīng)器中裝入240g水蒸汽老化處理后的GZ,原油先預(yù)熱為200°C,再進(jìn)入小型流化床裝置內(nèi)，在反應(yīng)溫度450。C,劑油比4，反應(yīng)時(shí)間2.5秒的操作條件下處理多巴原油。反應(yīng)后收集產(chǎn)品并測(cè)定產(chǎn)品分布，分析產(chǎn)品中金屬含量和酸含量。原料油性質(zhì)見(jiàn)表l,催化劑的理化性質(zhì)見(jiàn)表2，反應(yīng)條件和結(jié)果見(jiàn)表4。實(shí)施例1~3說(shuō)明本發(fā)明提供的方法的脫酸脫4丐效果。實(shí)施例1采用對(duì)比例1中的小型流化床反應(yīng)裝置，以多巴原油為原料，使用GZ為流化介質(zhì)，原油先預(yù)熱為200°C,再進(jìn)入小型流化床裝置內(nèi)，在反應(yīng)溫9度450。C,劑油比4，反應(yīng)時(shí)間2.5秒的操作條件下處理多巴原油的試驗(yàn)結(jié)果。通入C02氣體，通入比例為原料的0.5w%。反應(yīng)后采用氣相色鐠法分析產(chǎn)品分布，測(cè)定原料中的金屬含量和酸含量。原料油性質(zhì)見(jiàn)表l，催化劑的性質(zhì)見(jiàn)表2，反應(yīng)條件和結(jié)果見(jiàn)表4。實(shí)施例2采用對(duì)比例1中的小型流化床裝置，以多巴原油為原料，反應(yīng)器內(nèi)裝入經(jīng)水蒸汽處理后的催化劑GZ240g,原油先預(yù)熱為200°C,再進(jìn)入小型流化床反應(yīng)器內(nèi)分兩段進(jìn)行吸附轉(zhuǎn)化的試驗(yàn)結(jié)果。反應(yīng)后采用氣相色譜法分析產(chǎn)品分部布，測(cè)定原料中的金屬含量和酸含量。原料油性質(zhì)見(jiàn)表1,催化劑的性質(zhì)見(jiàn)表2，反應(yīng)條件和結(jié)果見(jiàn)表4。實(shí)施例3本實(shí)施例是以多巴原油為原料，使用經(jīng)過(guò)人工污染鈣含量為11000yg/g的廢催化劑牌號(hào)為MLC-500接觸劑(由中國(guó)石化股份有限公司催化劑齊魯分公司生產(chǎn))，在小型流化床裝置內(nèi)，分兩段進(jìn)行脫酸脫鈣的試驗(yàn)結(jié)果。反應(yīng)后采用氣相色語(yǔ)法分析產(chǎn)品分部布，原料中的金屬含量和酸含量由RIPP124-90方法和GB-T7304方法測(cè)定。原料油性質(zhì)見(jiàn)表l,催化劑的性質(zhì)見(jiàn)表2，反應(yīng)條件和結(jié)果見(jiàn)表4。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表3可見(jiàn)，對(duì)比例1采用USP4915820中公開(kāi)的方法，使用惰性熱載體處理多巴原油，液體產(chǎn)品中Ni的含量由10.6jug/g降低到0.9jug/g,脫除率為91.5%,V的含量由4.2jug/g降低到0.3jug/g，脫除率為92.8%,但是總酸值由4.7mgKOH/g降低到3.5mgKOH/g,酸的脫除率為25.5%,鈣的含量由220jag/g降低到150|ig/g,脫除率為31.8%,酸和鈣的脫除率較低。對(duì)比例2釆用工業(yè)平衡劑在常規(guī)催化裂化條件下處理多巴原油，其酸、Ca、Fe、Ni和V的脫除率分別為98.9%、99.7%、99.2%、99.0%和97.6%,脫酸脫鈣效果較好，但是，總液收僅為87.35%，并且催化劑成本較高，大約為2萬(wàn)元/噸。對(duì)比例3采用自制的廉價(jià)低活性催化劑GZ,在450。C的條件下處理多巴原油，其酸、Ca、Fe、Ni和V的脫除率分別為84.2%、99.9%、99.2%、99.0%和97.6%，總液收為91.07%,脫金屬效果4交好，金屬鉤幾乎全部脫除，但是液體產(chǎn)品仍為含酸油。實(shí)施例1采用廉價(jià)低活性催化劑GZ處理多巴原油，通入C02氣體，其他條件同對(duì)比例3,其酸、Ca、Fe、Ni和V的脫除率分別為97.9%、99.9%、97.7%、98.1%和97.6%,總液收為91.89%，脫酸脫金屬效果都較好，金屬鉤幾乎全部脫除，液體產(chǎn)品的酸值降為0.1mgKOH/g，同時(shí)催化劑價(jià)格大約為1萬(wàn)元/噸，成本降4氐50%。同樣實(shí)施例2、3采用本發(fā)明提供的方法，分別用廉價(jià)低活性催化劑GZ和工業(yè)廢劑處理多巴原油，其酸、Ca、Fe、Ni和V的脫除率都分別大于98.9%、99.9%、97.0%、98.1%和97.6%,總液收大于91.44%,脫酸脫金屬效果都較好，金屬鈣幾乎全部脫除，液體產(chǎn)品的酸值降到0.05mgKOH/g以下，同時(shí)催化劑成本降低50%以上。權(quán)利要求1、一種含酸高鈣原油的加工方法，將含酸高鈣原油預(yù)熱到180～220℃，注入催化裂化反應(yīng)器中，同時(shí)引入CO2氣體，含CO2的烴類混合物與來(lái)自再生器的高溫脫酸脫鈣催化劑接觸，在催化裂化反應(yīng)條件下進(jìn)行催化裂化反應(yīng)，反應(yīng)后的油氣和待生催化劑進(jìn)入氣固分離設(shè)備進(jìn)行分離，分離出的反應(yīng)油氣進(jìn)入催化裂化分餾穩(wěn)定系統(tǒng)，經(jīng)分餾得到干氣、液化氣、汽油、柴油和重油，分離出的待生催化劑經(jīng)汽提、燒焦再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。2、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于所述的催化裂化反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為440~550°C,劑油比為1~12,劑油接觸時(shí)間下24秒，壓力為常壓~0.2MPa。3、一種含酸高鈣原油的加工方法，其特征在于先將含酸高4丐原油預(yù)熱到180220。C,注入到催化裂化反應(yīng)器中，在第一段反應(yīng)區(qū)在較高溫度的催化裂化反應(yīng)條件下與脫酸脫鉤催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后含有CCb氣體的烴類混合物與脫酸脫鉤催化劑進(jìn)入第二段反應(yīng)區(qū)，在較低溫度的催化裂化反應(yīng)條件下進(jìn)行催化裂化反應(yīng)，反應(yīng)后的油氣和待生催化劑進(jìn)入氣固分離設(shè)備進(jìn)行分離，分離出的反應(yīng)油氣進(jìn)入催化裂化分餾穩(wěn)定系統(tǒng)，經(jīng)分餾得到干氣、液化氣、汽油、柴油和重油，分離出的待生催化劑經(jīng)汽提、燒焦再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。4、按照權(quán)利要求3的方法，其特征在于所述的第一段反應(yīng)區(qū)較高溫度的催化裂化反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為510~580°C，劑油比為1~10,劑油接觸時(shí)間為0.2~2秒，壓力為常壓~0.2MPa;所述的第二段反應(yīng)區(qū)較低溫度的催化裂化反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為440-480°C，劑油比為1~12,劑油接觸時(shí)間下24秒，壓力為常壓~0.2MPa。5、按照權(quán)利要求3方法，其特征在于所述的第二段反應(yīng)區(qū)引入來(lái)自汽提器的部分待生催化劑。6、按照權(quán)利要求3的方法，其特征在于所述的第二段反應(yīng)區(qū)引入C02氣體。7、按照權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述的第一段反應(yīng)區(qū)較高溫度的催化裂化反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為530~560°C，劑油比為2~6，水蒸汽與原料的重量比為(0.1~1):1。8、按照權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述的第二段反應(yīng)區(qū)的劑油比為2~8。9、按照權(quán)利要求1或3的方法，其特征在于所述的含酸高釣原油為酸含量大于0.5mgKOH/g，4丐含量大于30ug/g的原油。10、按照權(quán)利要求9的方法，其特征在于所述的4丐化合物為非卟啉有機(jī)鍵釣化合物。11、按照權(quán)利要求1或3的方法，其特征在于所述的脫酸脫鉤催化劑為含或不含分子篩的無(wú)機(jī)氧化物。12、按照權(quán)利要求ll的方法，其特征在于所述的脫酸脫4丐催化劑的微反活性為20~40，比表面大于30m2/g，孔體積大于0.07ml/g的催化裂化催化劑。13、按照權(quán)利要求12的方法，其特征在于所述的脫酸脫4丐催化劑為催化裂化催化劑的載體和/或催化裂化裝置卸出的降低了活性的催化裂化催化劑。14、按照權(quán)利要求1、3或6的方法，其特征在于所述的C02占可氣化原料的體積比為o.l~2%。15、按照權(quán)利要求1或3的方法，其特征在于所述的催化裂化反應(yīng)器為提升管反應(yīng)器和/或流化床反應(yīng)器。全文摘要一種含酸高鈣原油的加工方法，先將含酸高鈣原油預(yù)熱到180～220℃，注入到催化裂化反應(yīng)器中，在第一段反應(yīng)區(qū)在較高溫度的催化裂化反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后含有CO₂氣體的烴類混合物與脫酸脫鈣催化劑進(jìn)入第二段反應(yīng)區(qū)，在較低溫度的催化裂化反應(yīng)條件下進(jìn)行催化裂化反應(yīng)，反應(yīng)后的油氣和待生催化劑進(jìn)入氣固分離設(shè)備進(jìn)行分離，分離出的反應(yīng)油氣進(jìn)入催化裂化分餾穩(wěn)定系統(tǒng)，經(jīng)分餾得到干氣、液化氣、汽油、柴油和重油，分離出的待生催化劑經(jīng)汽提、燒焦再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。采用該方法處理原油得到液體產(chǎn)品，其脫酸、脫鈣率達(dá)到99％以上，金屬Ni和V的脫除率大于97％。文檔編號(hào)C10G11/00GK101440300SQ200710177900公開(kāi)日2009年5月27日申請(qǐng)日期2007年11月22日優(yōu)先權(quán)日2007年11月22日發(fā)明者崔淑新,張久順,朱根權(quán),毛安國(guó),謝朝鋼申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院