專利名稱：烯烴汽油的脫硫方法
烯烴汽油的脫硫方法為了滿足新的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)，重新按配制的汽油產(chǎn)品尤其要求大大陶氏汽油的 硫^含量。因此歐盟范圍，現(xiàn)^f的和將要施纟于的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)制要求石油精煉廠商在2005銅每汽油池中的硫含量降低到少于或最多等于50ppm，在2009年1月1 日達(dá)到小于或最多等于10ppm。此外，歐洲的石油精煉廠商從2000年起還必須 滿足汽油中烯烴化合物含量小于18體積％的標(biāo)準(zhǔn)的要求。在石油精煉廠商j頓的原油中，裂化汽油提供了大量的商業(yè)汽油中的硫和 烯烴。裂化汽油，可以理解為來自于焦化裝置，^淑占裂化裝置，蒸汽裂化裝置 或催〗，化裝置(FCC)的餾分，其沸點(diǎn)范圍一l^人含有5 ^^碳原子的碳?xì)浠?合物的沸點(diǎn)直到25(TC左右。組成30%至50體積％汽油池的催化5^七汽油有高的烯:&#量和硫含量。在 重配制的汽油中的硫通常90%以上歸因于催化裂化產(chǎn)生的汽油。因此汽油特別 是催^^化汽油的脫^l對(duì)于達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)是非常重要的。
背景技術(shù)：
在本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的常規(guī)斜牛下對(duì)催化裂化汽油進(jìn)行加氫處理或加氫 脫硫使得餾分的含硫量減少。然而，因?yàn)樵诩託涮幚項(xiàng)l件下大部分甚至全部烯 烴被氫化或被飽和，所以這個(gè)方法存在的主要缺陷就是導(dǎo)致餾分的辛烷值顯著 下降。因此，提出了在給催it^七汽油深度脫硫的同時(shí)又將辛烷值保持在可接受 水平的方法。這些方法中的絕大部分是基于選擇性加氫脫硫原理，這個(gè)原理目 的在于將含硫化合物轉(zhuǎn)變成H2S，同時(shí)限制烯烴的氫化反應(yīng)生成f連環(huán)烴，這種 轉(zhuǎn)換會(huì)導(dǎo)致辛烷大量損失。例如，在專利KR 2,797,639描述了汽油選擇性脫硫 方法，該方法能夠生成滿足現(xiàn)行硫含量標(biāo)準(zhǔn)的烯烴汽油產(chǎn)品，同時(shí)在加氫脫硫 過程中可以減小辛烷損失。而且，為了從含有3至6個(gè)碳原子的烯烴的慰留分中生產(chǎn)具有高辛烷值的 汽油產(chǎn)品，開發(fā)了低聚反應(yīng)方法。這些方法使用酸性催化劑，這種催化劑能使存在于含有6至12個(gè)碳原子的異烯烴物料中的具有高辛^烷值的j;希烴發(fā)生低聚反應(yīng)。這些方法可以生產(chǎn)具有高辛烷值且不含硫的汽油。然而，這些汽油是由近 乎100%的烯烴構(gòu)成的。有很多通a;人含有3至6個(gè)碳原子的烯烴的低聚反應(yīng)生產(chǎn)汽油的工業(yè)方法在《酸堿催化劑》("Catalyse acido-basique", C. Marcilly, Technip,第二巻. 475495頁(yè))的書里作過描述。此外，專利WO 2005019391提出烯烴汽油的脫硫而無辛烷明顯減少的方法 以生產(chǎn)無辛^烷損失的脫硫汽油，該方法基于從含硫汽油開始生產(chǎn)8至12個(gè)碳原 子的異烯烴汽油以艦這種異烯烴汽油進(jìn)行選擇性加氫脫硫。然而，這種方法 要在酸性催化齊l讓處理含有硫的烯烴汽油，該烯烴汽油的終點(diǎn)可能很高，這會(huì) 損害戰(zhàn)催化齊啲穩(wěn)定性最終導(dǎo)致它的失去活性。事實(shí)上，易于損害酸性催化 齊訴急定性的化合物的存在，如含硫化合物、聚-不飽和化合物和錄化合物，通常聚集于汽油的重餾分中，特別是含有7至12個(gè)碳原子的烯;l;勁留分中。本發(fā)明提出用于生產(chǎn)受控庫(kù)U硫含量和烯烴含量的汽油方法，實(shí)現(xiàn)脫硫作用 和氫化作用且辛烷值降低最小。本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)受控低^t含量和烯烴含量的汽油的方法，該方法至少 包含以下步驟-第一步驟(i)，該步驟在于^效希烴進(jìn)料在能夠使該進(jìn)料中的烯烴發(fā)生低聚 反應(yīng)的條件下與酸性催化劑接觸，從而生產(chǎn)一種支化烯烴汽油，畫第二步驟(u)在于把在第一步驟(i)生產(chǎn)的支化烯烴汽油和富含硫和烯 烴的汽油混合在一起，-第三步驟(in)是在有氫氣存在時(shí)在加氫脫硫催化劑±^，構(gòu)成的混合 物進(jìn)行處理的步驟，該加SI兌硫催化劑使得進(jìn)料中的硫轉(zhuǎn)化成H2S且使至少部 分氫化烯烴，-第四步驟(iv)是分離生成的H2S的步驟。在本發(fā)明的范圍中，將至少-含有50重量％的支化烯烴，伏選至少60重量 %的支化烯烴，最優(yōu)選至少65重量％的支化烯烴的汽油稱為支化烯烴汽油。在 這些支化烯烴中，特別地存在異化烯烴，但不是唯一。發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明涉及低硫含量和受控烯烴含量的汽油生產(chǎn)方案。而且，生產(chǎn)的汽油有高辛烷值。一種富含烯烴的含aa餾分， 主要含有(也就是說至少40重量y。，優(yōu)選至少70重量％，最 至少90重量％) 化合物，該自化合物的每一個(gè) 分子中有3至6個(gè)碳原子(也稱作C3-C6餾分，或C3、 C4、 C5、 C6餾分的混 ，)，在酸性催化劑上處理這種碳?xì)浠衔?，目的是il31低聚反應(yīng)，例如二聚 反應(yīng)和(或)三聚反應(yīng)生產(chǎn)含有更大碳數(shù)的汽油。事實(shí)上，在酸性催化劑上僅 處理含有最短烯烴的含自t留分是有利的。那^#有7個(gè)或者更多的碳原子的 碳?xì)浠衔锏南N餾分聚集了育巨使酸性催化劑失去活性的化合物，例如堿性含 氮化合物、含硫化合物或者多不飽和化合物。財(cái)卜，含有7個(gè)或更多碳原子的 烯烴艦低聚反應(yīng)，形成含有14個(gè)以上碳原子的支化烯烴，對(duì)于加入到汽油成 分中，這種支化烯烴太重。此外，通過烯》魏分的低聚反應(yīng)產(chǎn)生的支化烯烴汽油可以包含衝氐聚反應(yīng) 產(chǎn)物，這些產(chǎn)物來源于含有12個(gè)以上碳原子的三聚反應(yīng)。在C6《12餾分的氫 化反應(yīng)前，分離這種集中了不飽和物和任選的多不飽和物的重餾分。通常通過 蒸餾法分離重的C12+餾分。C12+重餾分可以在加氫處理裝置^化裝置中進(jìn)fi1 處理以增值為用于航空燃料也稱為煤油的或汽油的基礎(chǔ)油。這樣，得到的低聚汽油 主要包^ ^分子中有5至12個(gè)碳原子(C5^C6 餾分)的職化合物。所述富含烯烴的含碳?xì)漯s分(也被稱作烯烴ift料) 是含有至少50重量 %，更 含有至少60重量％，最tt^含有至少70重量o/。的烯烴的烯烴汽油。在低聚反應(yīng)段(步驟D中處理的烯烴進(jìn)料可以來自催化裂化裝置、煉焦裝 置或者蒸m^化裝置。通常最好對(duì)進(jìn)料進(jìn)行預(yù)處理步驟(步驟i以前)，以便減 少多不t包和化合物，含硫化合物和含氮化合物的含量。這些預(yù)處理使得酸性催 化劑的周期時(shí)間達(dá)到最長(zhǎng)。事實(shí)上，在進(jìn)料中的二烯烴能夠艦聚合作用和膠的形成使催化劑失去活 性。多不飽和化合物可被提取出來以增值用于石油化學(xué)方面的應(yīng)用。這種提取 通常借助于極性溶液進(jìn)行液液萃取或蒸餾提取而實(shí)現(xiàn)的。例如，利用如乙腈、 糠醛或其他極性溶齊啲溶劑，可以從來自于蒸汽裂化的C4餾分中提取出丁二 烯。另一種可能在于通M擇性氫化反應(yīng)使二烯烴轉(zhuǎn)化成烯烴。為了使用于烯 烴低聚反應(yīng)的酸性催化劑壽命最長(zhǎng)，進(jìn)入低聚反應(yīng)裝置的進(jìn)料的多不飽和化合物的含量iia^低于1重 %，更tti^低于0.5重4%。錄化合物通常有堿性特征，并且因此中和催化齊啲酸性位點(diǎn)。易存在于 C3-C6餾分中的堿性化合物主要是胺。如果含氮化合物存在于所^ia料中，其 可以ilil水洗或酸洗步驟或如在專利FR 2,850,113描述的選擇性氫化步驟被提 取出。要提取的含氮化合物不但是已知的ffiil對(duì)酸性位點(diǎn)(如胺)的中和反應(yīng) 使酸性催化劑去活性的的堿性含氮化合物，而且還是非堿性含氮化合物，例如 也可以使酸性催化齊帙去活性的腈。然而，本發(fā)明人已觀察到例如同腈的非堿性含氮化合物也可以使酸性催化 劑失效，因?yàn)樵谝欢l^牛下，它們可以被轉(zhuǎn)化成堿性化合物(如胺)并使酸性 位點(diǎn)中和。在C3-C6餾分中的含硫化合物主要是硫醇。這些硫醇可以在酸性催化劑上 與烯烴發(fā)生反應(yīng)生成具有堿性的硫化物。這些生成的硫化物因此可以使酸性催 化劑的活性減弱?？梢杂幂腿⊙趸磻?yīng)的處理方法來除去硫醇，該萃取氧化反應(yīng)可以使這些 萃取物以二硫化物形式存在，如MEROX流程(注冊(cè)商標(biāo))，或者根據(jù)硫醚化反 應(yīng)，艦在金屬催化劑i^t烯烴的加成反應(yīng)進(jìn)行加重來去除硫醇。低聚反應(yīng)裝 置烯烴進(jìn)料的以硫醇或硫化物形式存在的含硫化合物含量tt^低于100 ppm重 量^ 子，但最優(yōu)低于50ppm重量。在進(jìn)料含有噻吩化合物尤其是噻吩或甲基噻吩的情況下，這些化合物育嫩 與存在于C3-C6烯慰留分中的烯烴的一部分發(fā)生反應(yīng)以生成更重的烷基噻吩化 合物。因皿些化合物可以通過簡(jiǎn)單的蒸餾從支化烯烴汽油中任選地被減少。用于步驟(i)的催化劑為酸性催化劑，其 纟 自承載于二氧化^i: 的無機(jī)酸，承載于聚合物如離子交換樹脂上的磺酸，無機(jī)氧化物，例如氧化鋁， 非晶氧化硅氧化鋁，沸石。對(duì)人們?cè)噲D生產(chǎn)的化合物進(jìn)行支化以使它們的辛烷值最大。為此，人們優(yōu) 選使用具有足夠大的平均孔徑的酸性催化劑以使得特別支化的分子擴(kuò)散。所用 的優(yōu)選地具有大于0.5nm的平均孔徑，最ifci^地大于0.7nm。，使用非晶氧化 5^氧化鋁類的催化劑或離子交換纟對(duì)脂。尤其在催化劑是非晶氧化硅氧化鋁的情況下時(shí)，雌地在與催化劑接觸之 前干燥烯烴進(jìn)料，以便得至(捨水量少于100ppm，含水量最,少于50ppm的進(jìn)料。在溫度為5(rC-25(TC， VVH為0.5h"-5h，和在例如使在反應(yīng)器中反應(yīng)混合物保持液體的壓強(qiáng)下運(yùn)行反應(yīng)器。招氐聚反應(yīng)步驟后的支化烯烴汽油含有多于90重量％的烯烴。為了減少烯 :&含量，這種汽油要進(jìn)行部分氫化。已發(fā)現(xiàn)，對(duì)與富含硫和烯烴的裂化汽油脫 硫相結(jié)合，對(duì)這種汽油雌地為C5-C12餾^afim化是尤其有禾啲。因此將支 化烯烴汽油與試圖進(jìn)行脫硫的^(七汽油(步驟u)進(jìn)行混合。支化烯烴汽油和裂化汽油的結(jié)合處理可以在同一個(gè)反應(yīng)段處理這兩種基礎(chǔ) 汽油，這減少了石油精加工中需要的投資。另外，驚人地發(fā)現(xiàn)，在加氫脫硫和 氫化步驟中，結(jié)合處理這兩種餾分可以M^與烯烴的氫化有關(guān)的辛烷的損失。因此在加SI兌硫步驟(步驟in)處理支化烯烴汽油和l^化汽油組成的混合 物。 地，混^t/中相對(duì)于兩種汽油總和，包括至少5重*%的支化烯烴汽油，更tti^也至少io重量。/。的支化烯烴汽油，最雌i輕少i5重ar。的支化烯烴汽油。,，化汽油中提煉含有5或6個(gè)碳原子的烯烴的紛留分是有利的。事實(shí)上， 該餾分基本包括以硫醇形式存在的飽和含硫化合物，因此，不需要進(jìn)行嚴(yán)格的 脫硫處理。硫醇主要用兩種方法可以來提取。裂化汽油可以在選擇氫化和硫醚 化反應(yīng)器中進(jìn)行處理，該反應(yīng)器如在專利FR 2,797,639中所描述，然后進(jìn)行蒸 餾以分離含有5個(gè)和任選地6個(gè)碳原子的但不含硫的 化合物的紛留分。另 一種方案在于，在MEROX (注冊(cè)商標(biāo))類的流程中處理m留分，這種方法是 本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，而且可以選擇性地來提取硫醇。力口氫脫硫步驟fflil糊寺處理的汽油混合物與氫在能將有機(jī)含硫化合物轉(zhuǎn)變 H2S的催化劑上進(jìn)1于接觸實(shí)5見的。然而，使用催化劑和可使得根據(jù)上,擇性 加氫I^^方法控制烯烴氫化率的操作f^牛是有利的。加氫脫硫反應(yīng)器的操作劍牛是一自于烯烴汽油選擇性脫硫的條件。例如， 在溫度為220。C-350。C-，壓強(qiáng)為0.1Mpa-5Mpa，更itt地為1Mpa-3Mpa進(jìn)行操作?？账賘皿地為0.5h—1-2011—1 (表示成每小時(shí)單位體積催化劑的待脫硫的液體 汽油的體積)，和更優(yōu)選為lh—MOh—"，最ite地為2h—4h—、氫氣流量與待脫硫的汽油的流量比4，地為50升/升-800升/升，更優(yōu)選為 100升/升"400升/升。該加氫脫硫反應(yīng)器至少包含一種加氫脫硫催化劑，該催化劑ifc^含有至少一種Vffl族元素和一種VIb方夷元素，其、沉積在多孔載體上。vffl方夷元素iM是鐵，鈷或鎳。vib族元素，是鉬或鉤。vm族元素含量以氧化物標(biāo)雌為0.5重#%~15 M%，更雌地為0.7重ar"o重熟。 VIb族元素的金屬含量，為1.5重fi"/o"60重*%，更 地為2更tt^i也為多孑L載體tt^自二氧化硅，氧化鋁，碳化硅鵬些組分的混合物。為了控制烯烴的氫化反應(yīng)，使用含有氧化鋁的載體是有利的， 至少70 重*%的氧化鋁，更 至少80重量％的氧化鋁，其t:該面積小于200 m2/g， 優(yōu)選小于150 m2/g，非常優(yōu)選小于100 m2/g最優(yōu)。在硫化前，催化齊啲空隙率雌為例如平均孑L徑大于20nm |^子，更 為20nm-100nm。 VIb族金屬的表面密度為，為在WF米載體中含有2xl0《 40x10^克Jd^金屬氧化物，最 為4xl04-16xl04g/m2。在加氫脫硫中，VIb和Vffl族元素在它們的含硫化合物形式下都是活潑的， 在催化劑與待處理的進(jìn)料接觸之前通常要經(jīng)歷一個(gè)硫化步驟。通常地，這種硫 化作用是通過對(duì)固體的熱作用獲得，在硫化期間，它與可分解的含硫化合物接 觸，該含硫化合物可以產(chǎn)生硫化氫?；蛘撸摯呋瘎┛芍苯优c含有硫化氫的氣 流接觸。該步驟可以在原位外或在原位進(jìn)行，也就是說，在加氫脫硫反應(yīng)器內(nèi) 激卜進(jìn)行。任選地，在與進(jìn)料接觸前，硫化的催化劑也經(jīng)受一個(gè)碳沉積步驟，以便沉 積不可忽略含量的碳，#^量?jī)?yōu)選小于或等于2.8重*%。這個(gè)碳沉積步驟旨在 1 降低氫化活性來提高催化劑的選擇性。沉積的碳的含量 地為0.5%-2.6重量％。該碳沉積步驟可以在催化劑的硫化步驟之前，之后，或期間進(jìn)fi1。選擇性加割兌硫可以在一個(gè)裝有例如本申請(qǐng)先前描述的的催化齊啲反應(yīng)器 中實(shí)現(xiàn)。然而，通過使用一系列多種催化劑，任選地在多種反應(yīng)器中，進(jìn)行該 步驟是有利的。根據(jù)本發(fā)明的特別的實(shí)施方式，在有催化劑時(shí)，在步驟iii)和歩驟iv)之間插^J卩氫脫硫精加工步驟，J^催化劑ite包括至少一種選自vm族元素且沉積在例如氧化鋁或化硅的多孔載體上的元素。Vffl力夷元素的含量?jī)?yōu)選為1-60重量％，最優(yōu)選為2- 20重量％。該金屬以金屬氧化物形式被弓l入，然后它在^ffl之前進(jìn)行硫化。進(jìn)行該精加工步驟主要是分解這^t包和含硫化合物，例如 被包含在脫硫第一步的流出物中的硫醇或含硫化合物。當(dāng)該步驟存在時(shí)，該精 加工步驟tt^在比脫硫反應(yīng)第一步驟的溫度高的皿下實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)特定實(shí)施方式，該精加工步驟可以在加氫脫硫的催化劑上實(shí)現(xiàn)，該催化齊晗有至少一種Vffl族元素和一種VIb族的元素，元素被沉積在多孔載體上。vm族元素雌是鐵，鈷或鎳，vib族元素雌是鉬或鵒。表示成氧化物的Vffl方矣元素的含量以氧化物表示為0.5重1%-10重量％，更 為0.7重量％" 5 M%。 VIb族元素的金屬含量?jī)?yōu)選為1.5重*%~ 50重量％，更優(yōu)選地為2重多孔載體tt^自二氧化硅，氧化鋁，碳化硅或這些組分的混合物。為 了4封希烴的氫化降至倒最小，f頓一個(gè)以氧化鋁為基礎(chǔ)的載體是有利的，其比 表面積小于200 m2/g，優(yōu)選小于150 m2/g更優(yōu)，特別優(yōu)選小于100 m2/g。催化劑在硫化之前的空隙率優(yōu)選為例如平均 L徑大于20nm，和優(yōu)選為20-lOOnmoVlb族金屬的表面密度是^F米載體含有2xl04-40xl04克的所述金屬氧化 物，，為4xlO《16xl()4g/m2。該精加工步驟的催化劑,具有的催化活性為加氫脫硫(步驟in)的主要 催化劑的催化活性的1%"90%，甚至在1%-70%，優(yōu)選為1%~50%，催化劑的催 化活性根據(jù)轉(zhuǎn)化進(jìn)纟于測(cè)量的。當(dāng)存在精加工步驟時(shí)，該精加工步驟 在高于 脫硫主要步驟的溫度的溫度下實(shí)現(xiàn)。脫硫步驟通常在具有固定催化劑床的反應(yīng)器中實(shí)現(xiàn)，所述反應(yīng)器可以包含 多個(gè)催化齊腕，這對(duì)崔化齊U床通過被稱作冷卻區(qū)的冷流術(shù)主入?yún)^(qū)被分開，這個(gè) ^4嘔可以控制沿著反應(yīng)器驗(yàn)的升高。在加氫脫硫步驟結(jié)束時(shí)，汽油被重新冷卻和7令凝。由有機(jī)含硫化合物的轉(zhuǎn) 化生成的H2S與汽油中的多余氫氣分離(步驟w)。溶解在汽油中的1^ M31氣提被去除掉。實(shí)施例l (對(duì)比的)a)支化汽油的生產(chǎn)來自催化裂化反應(yīng)裝置的被稱作al的烯烴餾分C4 (其特性示于表l中)在非晶氧化硅氧化鋁組成的酸性催化劑Jdffi行處理，該催化劑由AXENS以IP 501 出售。另外，這W留分中含有3ppm的硫和l ppm的氮。操作^[牛如下纟鵬 是14(TC， VVH是lh—、壓強(qiáng)是6Mpa。蒸餾該反應(yīng)的產(chǎn)品，以便回收來自于丁 烯反應(yīng)的含有6至12碳原子的二聚物和三聚物。由此生產(chǎn)出的被稱為a 2的汽 油含有超過90重*%的烯烴，其中的90重量％以上是支化烯烴，和具有ilil取 發(fā)動(dòng)機(jī)辛烷值和90.1的研究(recherche)辛烷值的平均值計(jì)算出的汽油的辛烷 值。這種平均值通常被稱為FON。因lt戰(zhàn)種汽油是如本發(fā)明描述的支化烯烴汽 油。丙烷0.2異丁院34.1異丁烯13.9l畫丁烯13.4丁二烯0.3正丁烷9.82國(guó)反式丁烯14.52國(guó)順式丁烯10.0C5+3.8根據(jù)和本發(fā)明不一樣的氫化反應(yīng)方法，在含有沉積于氧化鋁上的f臬的氫化催化劑存在下，這種汽油a2被氫化，以便氫化j;希烴餾分和會(huì)鵬如此氫化后的汽油加入至肺售汽油混合物中，該混合物的總烯纟始量限制在18%。在部分氫化后得到的汽油a3含有45%#^只的烯烴和具有90.5的辛烷值 FON。因此烯烴汽油的氫化對(duì)辛烷值的影響不大。 b)脫硫催4I^化汽油的獲得將含有810ppm的硫的催化裂化汽油Pl在的氫化脫硫催化劑，行處理， 該催化齊晗有2.5重*%的鈷和12%的鉬(以氧化物標(biāo))，且承載于面密度為 145 m2/g的氧化鋁載體上，該催^b^化汽油的力H留點(diǎn)為6(TC到17(TC，其^^烷 值FON為86.4。汽油在如下條件下脫硫溫度為28(TC，壓強(qiáng)是2Mpa， WH 是3h—1，氫氣流量和需脫硫汽油的流量之比為300升/升。生產(chǎn)出的脫硫汽油P2 含有12ppm的硫，19.8體積％的烯烴，且FON辛烷值為82.2.C)汽油混合物把2.5升汽油a3和7.5升汽油P2混合，以便生產(chǎn)一種用于加入到汽油池中 的汽油。由此生產(chǎn)出的汽油S 1含有26.1 #|只％的烯烴，10ppm的硫和其辛烷 值FON為84.2.實(shí)施例2 (根據(jù)本發(fā)明)采用實(shí)施例1中所述制備方法制備的2.5升支化烯烴汽油o2和7.5升汽油 卩2混合，然后在加,硫催化劑，行處理。該加氫脫硫催化劑和實(shí)施例1中 所用的催化劑相同。汽油在如下條4牛下脫硫^^在28(TC，壓強(qiáng)是2鄉(xiāng)a， WH 是3h—、氫氣流量和需脫硫汽油的流量之比為300升/升汽油。生產(chǎn)出的脫硫汽 油52含有25.9體積％的烯烴，9ppm的^1，且辛烷值FON為85.因此，支化烯烴汽油和劍七汽油的加SI兌硫結(jié)合處理(實(shí)施例2)能得到 的脫硫汽油，其辛烷值FON比當(dāng)兩種汽油分別氫化(實(shí)施例l)時(shí)的辛烷值FON 咼°
權(quán)利要求
1. 本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)低硫含量和受控烯烴含量的汽油的方法，該方法包括至少以下步驟-第一步驟(i)，該步驟在于使烯烴原料與酸性催化劑在能夠使存在于該原料中的烯烴發(fā)生低聚反應(yīng)以生產(chǎn)支化烯烴汽油的條件下進(jìn)行接觸，-第二步驟(ii)在于把第一步驟(i)生產(chǎn)的支化烯烴汽油和富含硫和烯烴的汽油混合在一起，-第三步驟(iii)，在有氫氣存在時(shí)在加氫脫硫催化劑上對(duì)上述構(gòu)成的混合物進(jìn)行處理的步驟，該加氫脫硫催化劑使得進(jìn)料中的硫轉(zhuǎn)化成H2S且使至少部分氫化烯烴，-第四步驟(iv)是分離生成的H2S的步驟。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中，力口氫脫硫的步驟(uO裕驢 為220。C- 350°C，壓強(qiáng)為0.1-5Mpa進(jìn)行操作，其空速為0.5h"-201f1 ，并且氫氣流量和需脫硫的所述汽油的流量之比為50升/升-800升/升。
10. 根據(jù)前述^l利要求任一項(xiàng)的方法，其中，加氫脫硫的催化齊l恰有至少 一個(gè)Vffl族元素和至少一^^VIb族元素，這些元素催化劑置于一個(gè)多 L載體中。
11. 根據(jù)權(quán)禾腰求10的方法，其中，Vffl族元素的含量以氧化物表示為0.5 重，/"5重量％， Vlb方夷^屬的含量為1.5重fi0/^ 60重量％。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法，其中，Jd^載體含有氧化鋁，其比表 面積小于200m々g。
13. 根據(jù)權(quán)利要求10-12任一項(xiàng)的方法，其中，VIb族金屬的表面密度為 每平米載體上有2.104—40.104^^/f述金屬氧化物。
14. 根據(jù)權(quán)利要求10-13任一項(xiàng)的方法，其中，加氫脫硫催化齊贓接觸待 處理的原料之前，要經(jīng)歷一個(gè)硫化步驟。
15. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中，加氫脫硫的精加工步驟是插 入在第三步驟ui)和第四步驟iv)之間的。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中，在所述精加工步驟中j頓的催化劑是含有至少一種選自vm族元素且被沉積在多孔載體上的元素的催化劑。
17. 根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中，在所述精加工步驟中〗頓的催化齊啲 催化活性為是加氫脫^t主要催化劑的催化活性的1%"70%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種低硫含量和受控烯烴含量的汽油的生產(chǎn)方法，該方法包括烯烴進(jìn)料的低聚反應(yīng)的步驟(步驟i)，在于把步驟(i)產(chǎn)生的支化烯烴汽油與富含硫和烯烴的汽油混合的步驟(ii)，把混合汽油進(jìn)行加氫脫硫反應(yīng)的步驟(iii)和分離形成的H₂S的步驟(第四步驟iv)。
文檔編號(hào)C10G67/08GK101233214SQ200680014120
公開日2008年7月30日 申請(qǐng)日期2006年4月24日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月28日
發(fā)明者A·普西, F·皮卡德, Q·德布伊謝特 申請(qǐng)人:法國(guó)石油公司