專利名稱：一種生物柴油的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由油脂和一元醇反應(yīng)制備生物柴油的方法。
背景技術(shù)：
生物柴油的主要成分是脂肪酸酯，可通過油脂與 一元醇進(jìn)行酯交換反應(yīng) 制得，酯交換反應(yīng)的產(chǎn)物中除脂肪酸酯外，還可能含有單甘酯、二甘酯、甘 油副產(chǎn)物，以及未反應(yīng)的醇和油脂原料?，F(xiàn)有技術(shù)中，生物柴油的制備方法 可分為酸催化法、堿催化法、酶催化法和超臨界法。
CN1473907A采用植物油精煉的下腳料及食用回收油為原料，催化劑由 硫酸、鹽酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸等無機(jī)和有機(jī)酸復(fù)配而 成，經(jīng)酸化除雜、連續(xù)脫水、酯化、分層、減壓蒸餾等工序進(jìn)行生產(chǎn)，連續(xù) 真空脫水的壓力為0.08 0.09MPa,溫度60-95。C,脫水至水含量0.2%以 下，酯化步驟催化劑的加入量1~3%，酯化溫度60-80。C，反應(yīng)時(shí)間6小 時(shí)。反應(yīng)后產(chǎn)物先中和除去催化劑，然后分層除去水，產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸餾得到 生物柴油。用所述酸催化與堿催化相比存在的問題是反應(yīng)速度慢，會有大量 廢酸產(chǎn)生，污染環(huán)境。
DE3444893公開了 一種方法，用無機(jī)酸作為催化劑，常壓條件下，在50 ~ 12(TC將游離脂肪酸與醇進(jìn)行酯化，對油料進(jìn)行預(yù)酯化處理，然后在堿金屬 催化劑下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，但遺留的無機(jī)酸催化劑要被堿中和，堿金屬催化 劑的量會增加。采用預(yù)酯化，使加工流程變長，設(shè)備投資增加，能耗大幅上 升，物料損失嚴(yán)重。另外，還需把堿性催化劑從產(chǎn)物中除去，會有大量廢水 產(chǎn)生。
CN1472280A公開了一種方法，以脂肪酸酯作為?；荏w，在生物酶的 存在下，催化生物進(jìn)行轉(zhuǎn)酯反應(yīng)生產(chǎn)生物柴油。采用酶催化劑存在的不足是 反應(yīng)時(shí)間長、效率較低，酶價(jià)格較貴，且在高純度曱醇中易失活。
CN1141993C公開了在油脂和醇二者之一是超臨界狀態(tài)的條件下在無催 化劑存在下用油脂和醇制備脂肪酸酯的方法，該方法采用釜式反應(yīng)，原料處 理能力較小。
CN1111591C公開了一種油脂和一元醇反應(yīng)制備脂肪酸酯的方法，是在 270~280°C, 11 ~ 12MPa條件下采用管式反應(yīng)器連續(xù)反應(yīng)，脂肪酸曱酯收率 為55 ~ 60%。
從上述現(xiàn)有技術(shù)可以發(fā)現(xiàn)，中、高壓法制備生物柴油存在脂肪酸酯收率 較低、原料處理能力較小的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種生物柴油的制備方法，該方法原料處理量大，生物柴油 收率高。
本發(fā)明提供的生物柴油的制備方法，包括在堿性金屬化合物的存在下， 使油脂與d-C6—元醇在反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，并從反應(yīng)后的物料中分離脂 肪酸酯以獲得生物柴油，其中所述堿性金屬化合物的存在量以金屬計(jì)為相對 于油脂重量的0.001 ~0.07wt% ，所述反應(yīng)器中溫度為100 280。C和壓力為 1 - 8MPa。
所述的油脂具有本領(lǐng)域公知的一般含義，是油和脂的總稱，主要成分是 脂肪酸甘油三酯。 一般常溫為液體的稱為油，常溫為固體或半固體的稱為脂 肪(簡稱脂)。所述的油脂包括植物油以及動物油，另外還包括來自微生物、 藻類等物質(zhì)中的油料，甚至還包括酸值較高的油、毛油、廢棄油脂和變質(zhì)油 脂等。其中毛油是指未經(jīng)精制或精制后未達(dá)到產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的油脂。精制工序包 括但不限于脫膠質(zhì)、堿煉、脫磷質(zhì)、脫色、脫臭等工序。油脂中還可以含有 較高含量的不皂化物。植物油脂的例子包括但不限于大豆油、菜籽油、花生 油、向日葵籽油、棕櫚油、椰子油以及來自于其它各種農(nóng)作物和野生植物的 果、莖、葉、枝干和根部的含有脂肪基的物質(zhì)(包括造紙過程中產(chǎn)生的木漿 浮油)。動物油脂的例子包括但不限于豬油、牛油、羊油、魚油等。所述的 油脂可以使用兩種或更多種油脂的混合物，也可以是酯交換活性較低的油脂 和較高酸值油脂的混合物。
所述的C1 ~ C6—元醇是指碳原子數(shù)在1 ~ 6之間的一元脂肪醇，可以是 々包和醇或不飽和醇。 一元醇的例子包括zf旦不限于曱醇、乙醇、正丙醇、異丙 醇、烯丙醇、丁醇如正丁醇、異丁醇，戊醇如正戊醇等?？衫粲脝我坏拇迹?或者使用兩種或多種醇的混合物。所述一元醇優(yōu)選選自曱醇、乙醇或丁醇，
更優(yōu)選曱醇或乙醇，特別是甲醇。C廣C6醇與油脂的摩爾比可以為3~60: 1，優(yōu)選4~ 12: 1。
所述的堿性金屬化合物的例子包括但不限于周期表中IA和IIA元素的 氬氧化物、醇化物、氧化物、碳酸鹽、碳酸氬鹽和脂肪酸鹽中的一種或多種， 優(yōu)選周期表中IA和IIA元素的Q2 C24脂肪酸鹽中的一種或多種，更優(yōu)選 鈉和鉀的d2 C24脂肪酸鹽中的一種或多種。堿性金屬化合物的存在量以金 屬計(jì)為油脂重量的0.001 ~ 0.07wt% ，優(yōu)選0.003 ~ 0.05wt% ，更優(yōu)選0.005 ~ 0.035wt%。
所述的反應(yīng)器可以是管式反應(yīng)器，油脂和醇可單獨(dú)提供給反應(yīng)器，或?qū)?它們預(yù)混合后提供給反應(yīng)器，在提供給反應(yīng)器之前，可用預(yù)熱器將物料預(yù)熱， 也可直接進(jìn)入反應(yīng)器，原料如果直接進(jìn)入反應(yīng)器，那么反應(yīng)器既起到預(yù)熱器 的作用，也起到反應(yīng)器的作用。如采用預(yù)熱器，可將油脂和醇分別預(yù)熱或混 合后一起預(yù)熱。反應(yīng)器中溫度為100~280°C，特別是170~238°C,更優(yōu)選 190 ~ 238°C 。反應(yīng)器中壓力為1 ~ 8MPa,特別是2 ~ 6MPa,更優(yōu)選3 ~ 5MPa。 反應(yīng)器中液時(shí)空速為0.1 ~20h"，特別是0.5-15h"，更優(yōu)選1 ~ 10h"。 在本發(fā)明方法中，所述分離脂肪酸酯的步驟包括 (A)將反應(yīng)后的物料中形成的混合酯相和甘油相分離并隨后從所述混 合酯相和任選從甘油相分別蒸出 一元醇，或者在將反應(yīng)后的物料中形成 的混合酯相和甘油相分離之前從反應(yīng)后的物料中蒸出 一元醇； (B)將經(jīng)上述步驟(A)處理的混合酯相，通過蒸餾或精餾，或者通過 水洗和將水洗后形成的酯相與水相分開并收集所述酯相，得到高純度脂肪酸 酯，和任選將經(jīng)上述步驟(A)處理的甘油相通過蒸餾得到甘油。
在上述步驟(A)中蒸出一元醇的方法可以是在釜底溫度〈150。C的條件 下精餾或閃蒸。壓力可在大于一個(gè)大氣壓、常壓或真空的條件下進(jìn)行。
在上述步驟(A)中，混合酯相和甘油相分離可以通過沉降或纖維束分 離器進(jìn)行，優(yōu)選通過纖維束分離器進(jìn)行快速分離。所說的纖維束分離器由分 離筒和接收罐組成，分離筒中安裝有不銹鋼絲組成的纖維束?；旌硝ハ嗪透?油相混合物先流過分離筒，再進(jìn)入接收罐分層，實(shí)現(xiàn)混合物的分離。分離條 件是溫度20 ~ 200°C ,優(yōu)選40 100。C,壓力大于一個(gè)大氣壓或常壓均可，
例如0.1 0.5MPa，優(yōu)選0.1 ~0.3MPa，空速0.1 25h",優(yōu)選1 ~ 10h"，更 優(yōu)選l~5h"。對于乳化嚴(yán)重的反應(yīng)后物料，要達(dá)到很好的分相效果，采用 沉降法一般需放置過夜，而采用纖維束分離器可在很短時(shí)間內(nèi)完成，從而大 幅提高分離速度和生產(chǎn)效率。
在上述步驟(B)中的一個(gè)實(shí)施方案中，將經(jīng)上述步驟(A)處理的混合 酯相，通過蒸餾得到高純度脂肪酸酯，所述混合酯相的精餾或蒸餾可通過減 壓精餾塔精餾或薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行。使從步驟(A)得到的混合酯相進(jìn)減壓精 餾塔，塔釜壓力小于O.lMPa，優(yōu)選小于0.01MPa,更優(yōu)選小于O.OOlMPa。 可不回流，或回流比控制在0.01 ~ 10: 1，優(yōu)選0.1 2: 1,纟荅爸或薄膜蒸發(fā) 器溫度為100 ~ 300°C ,優(yōu)選170 - 280°C ,更優(yōu)選190 ~ 280°C 。甘油相的任 選蒸餾也可類似地通過如上所述減壓精餾塔精餾或薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行。
在上述步驟(B)中的另一個(gè)實(shí)施方案中，將經(jīng)上述步驟(A)處理的混 合酯相，通過水洗并將水洗后形成的酯相與水相分開并收集所述酯相，得到 高純度脂肪酸酯，在水洗中水的加入量為混合酯相量的10~100wt%，優(yōu)選 20~80wt%;水的溫度為25~ 100°C，優(yōu)選40 ~ 80°C 。水洗可進(jìn)行一次，也 可多次。如果步驟(B)中得到的酯相酸值較高，可在水中加入堿性物質(zhì)進(jìn) 行堿洗?？墒褂眠x自碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫 氧化鉀中的一種或多種的堿性物質(zhì)。堿性物質(zhì)可以水溶液的形式加入，濃度 5~40wt%，優(yōu)選5 20wt。/。。將水洗后的混合物再分成酯相和水相，這可以 通過沉降進(jìn)行，優(yōu)選通過纖維束分離器分離，分離條件是溫度20 150°C, 優(yōu)選40 ~ IO(TC ,壓力大于一個(gè)大氣壓或常壓均可，空速0.1 ~ 25h"，優(yōu)選1 ~ 10h",更優(yōu)選1 ~5h"。
本發(fā)明方法可以進(jìn)一步包括步驟(C):采用二級分子精餾從步驟(B) 經(jīng)過蒸餾的混合酯相殘余物(即釜?dú)堃?中分離單甘酯和二甘酯；或者，采 用一級分子精餾從步驟(B)經(jīng)過蒸餾的混合酯相殘余物中蒸出單甘酯和二 甘酯，并循環(huán)至反應(yīng)器入口，進(jìn)行二次反應(yīng)。更具體地，如果希望得到單甘
酯含量較高的餾分時(shí)，可采用二級分子精餾，從步驟(B)得到的釜?dú)堃哼M(jìn) 入分子精餾裝置，在壓力小于5Pa，優(yōu)選小于3Pa，更優(yōu)選小于或等于lPa 壓力下，加熱面溫度170~220°C，優(yōu)選180 200。C條件下，可得到含量較
高的單甘酯餾分，單甘酯含量較高餾分可作為油品潤滑添加劑使用，重餾分
可進(jìn)入第二級分子精餾，在上述壓力、加熱面溫度200 290。C，優(yōu)選220~ 250。C條件下，可得到較高純度的二甘酯，這些單甘酯和二甘酯可作為原料 重新循環(huán)至反應(yīng)器入口，進(jìn)行二次反應(yīng)。如果不需要得到含量較高的單甘酯 鎦分，可用一級分子精餾，直接蒸出單甘酯和二甘酯，將它們循環(huán)至反應(yīng)器 入口，進(jìn)行二次反應(yīng)。而重質(zhì)殘?jiān)勺鳛槿剂?。分子精餾為達(dá)到分離多個(gè)組 分的目的也可采用連續(xù)多級(或連續(xù)多組)才喿作。
本發(fā)明方法原料處理能力強(qiáng)，生物柴油收率高、純度高。而且本發(fā)明方 法原料適應(yīng)性強(qiáng)，即使以酸值很高的非精煉油或含較高不皂化物的油脂為原 料，也可直接進(jìn)行加工，省去工序繁雜的預(yù)處理過程，使能耗、設(shè)備投資下 降。另外，使用本發(fā)明方法，可使單甘酯、二甘酯與非精煉油料中含有的沸 點(diǎn)較高的有機(jī)物質(zhì)得到有效分離，使非精煉油中可成為脂肪酸曱酯的成份得 到最大限度的利用。
本發(fā)明方法有利于降低產(chǎn)物酸值，另外反應(yīng)后油料的顏色與原料油相比 未加深，在反應(yīng)器中沒有結(jié)焦。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。下文中使用 的原料是可商購的或者可根據(jù)本領(lǐng)域公知技術(shù)容易地制得。 實(shí)施例1
將棕櫚油和甲醇分別以600克/小時(shí)，100克/小時(shí)的速率提供到預(yù)熱器中， 預(yù)熱器溫度160°C ，加入油脂重量0.009wt。/。的NaOH (以鈉計(jì))，將預(yù)熱后 的物料連續(xù)不斷地提供到管式反應(yīng)器中，反應(yīng)器中溫度200。C，壓力8MPa, 液時(shí)空速lh",反應(yīng)轉(zhuǎn)化率100wt%，生物柴油反應(yīng)收率97.9wt%。流出反 應(yīng)器的粗產(chǎn)物進(jìn)入閃蒸塔，在〈150。C除去曱醇并對曱醇進(jìn)行回收、重復(fù)使 用。將剩余物料進(jìn)入含有纖維束的分離器，在溫度52。C，液時(shí)空速5h"，分 出酯相，酯相進(jìn)入減壓精餾塔，在真空度8mmHg，塔釜255。C，不回流的 條件下，塔頂?shù)玫街舅峒柞ィ兌?9.2wt。/。，釜?dú)堃哼M(jìn)入分子精餾裝置， 在殘壓5Pa，加熱面19(TC下，得到單甘酯含量較高的輕餾分，將剩余高沸 點(diǎn)物料進(jìn)入二級分子精餾，在殘壓2Pa，加熱面244土2。C下，得到輕餾分，這部分輕餾分可作為原料循環(huán)至反應(yīng)器進(jìn)料口，進(jìn)行二次反應(yīng)，原料中可成 為脂肪酸曱酯的成份幾乎全部被轉(zhuǎn)化成所需產(chǎn)物。
實(shí)施例2
將棕櫚油和曱醇分別以600克/小時(shí)和100克/小時(shí)的速率提供到預(yù)熱器 中，加入油料重量0.007wt。/。的油酸鐘(以鉀計(jì))，預(yù)熱器溫度140°C ,將預(yù) 熱后的物料連續(xù)不斷地提供到管式反應(yīng)器中，反應(yīng)器中溫度235°C，壓力 2.9MPa，液時(shí)空速lh"，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率100wt%。流出反應(yīng)器的粗產(chǎn)物進(jìn)入閃 蒸塔，在〈150。C除去曱醇并對曱醇進(jìn)行回收、重復(fù)使用。剩余物料進(jìn)入含 有纖維束的分離器，在溫度25。C，液時(shí)空速9h"條件下，連續(xù)分出酯相和 甘油相，混合酯相進(jìn)入薄膜蒸發(fā)器，在真空度10mmHg，溫度255。C的條件 下，蒸出脂肪酸曱酯，純度99wt。/。，釜?dú)堃鹤鳛樵涎h(huán)至反應(yīng)器進(jìn)料口， 進(jìn)行二次反應(yīng)，原料中可成為脂肪酸曱酯的成份幾乎全部被轉(zhuǎn)化成所需產(chǎn) 物。
實(shí)施例3
以棉籽油為原料，在甲醇和油摩爾比5，物料提供到預(yù)熱器中，加入油 料重量0.007%的油酸鉀鹽(以鉀計(jì))，預(yù)熱器溫度140。C,將預(yù)熱后的物料連 續(xù)不斷地提供到管式反應(yīng)器中，反應(yīng)器中溫度235。C，壓力4MPa，液時(shí)空 速lh"，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率100wt%，生物柴油反應(yīng)收率91.6wt%。流出反應(yīng)器粗 產(chǎn)物經(jīng)減壓后，靜置沉降，分出混合酯相和甘油相，將混合酯相和甘油相進(jìn) 入各自閃蒸i荅，在〈150。C條件下，分別連續(xù)閃蒸出曱醇，將蒸出曱醇后的 混合酯相進(jìn)入減壓精餾塔，在真空度8mmHg,塔釜249-252。C，回流比1: l的條件下，塔頂蒸出脂肪酸曱酯，純度99.5%，釜?dú)堃哼M(jìn)入分子精餾裝置， 在殘壓lpa，加熱面25(TC下，蒸出輕餾分。這部分料可作為原料循環(huán)至反 應(yīng)器進(jìn)料口，進(jìn)行二次反應(yīng)。原料中可成為脂肪酸曱酯的成份幾乎全部變成 所需產(chǎn)物。
實(shí)施例4
含非皂4匕物5wt %的菜沖予油和甲醇分別以600克/小時(shí)和111克/小時(shí)的 速率提供到預(yù)熱器中，加入油料重量0.006wt。/。的NaOH(以鈉計(jì))，預(yù)熱器溫 度160。C，將預(yù)熱后的物料連續(xù)不斷地提供到管式反應(yīng)器中，反應(yīng)器中溫度
233°C，壓力6MPa，液時(shí)空速3h",反應(yīng)轉(zhuǎn)化率100wt%。，生物柴油反應(yīng)收 率94wt。/。。流出反應(yīng)器經(jīng)減壓至0.1-0.13MPa后，進(jìn)入含有纖維束的纖維床， 在溫度52°C，液時(shí)空速7h"條件下，分出混合酯相和甘油相，將混合酯相 進(jìn)入精餾塔，在〈15(TC除去曱醇，并對曱醇進(jìn)行回收、重復(fù)使用。分出甘 油，將酯相進(jìn)行減壓蒸餾，在真空度7mmHg，釜溫181 ~ 240°C的條件下， 塔頂脂肪酸曱酯純度可達(dá)99.3%，蒸餾釜底剩余殘液含脂肪酸曱酯、單甘酯、 二甘酯，它可作為原料循環(huán)至反應(yīng)器進(jìn)料口 ，與新鮮原料混合后被重復(fù)使用。
原料中可成為脂肪酸曱酯的成份幾乎全部被轉(zhuǎn)化成所需產(chǎn)物。 實(shí)施例5
以酸值29.5mgKOH/g的餐飲廢油為原料，在曱醇和油摩爾比7，液時(shí)空 速1.2h"的條件下，連續(xù)不斷地提供到管式反應(yīng)器中，加入油脂重量0.007% 的KOH(以鉀計(jì))，反應(yīng)器中溫度260。C,壓力3MPa，反應(yīng)粗產(chǎn)物經(jīng)減壓后， 進(jìn)入閃蒸塔，在〈15(TC除去曱醇并對曱醇進(jìn)行回收、重復(fù)使用。剩余物料 酸值1.8mgKOH/g，靜置沉降，物料分成酯相和甘油相，將酯相進(jìn)行減壓蒸 餾，在真空度9mmHg,釜溫190 230。C的條件下，經(jīng)減壓精餾蒸出生物柴 油，生物柴油收率86.1 w%。
蒸餾釜底剩余殘液含脂肪酸甲酯、單甘酯、二甘酯，它可作為原料循環(huán) 至反應(yīng)器進(jìn)料口，與新鮮原料混合后被重復(fù)使用。
實(shí)施例6
以豬油為原料，在豬油和丁醇摩爾比9的條件下，連續(xù)不斷地提供到預(yù) 熱器中，預(yù)熱器溫度160。C,加入油脂重量0.018wto/o的NaOH (以鈉計(jì))， 將預(yù)熱后的物料連續(xù)提供到管式反應(yīng)器中，反應(yīng)器中溫度235 °C ，壓力6MPa， 液時(shí)空速l.lh",脂肪酸丁酯的收率為67wt%。
注文中所提到的反應(yīng)器中液時(shí)空速是指油脂的液時(shí)空速。
權(quán)利要求
1.一種生物柴油的制備方法，包括在堿性金屬化合物的存在下，使油脂與C1～C6一元醇在反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，和從反應(yīng)后的物料中分離脂肪酸酯以獲得生物柴油，其中所述堿性金屬化合物的存在量以金屬計(jì)為相對于油脂重量的0.001～0.07wt％，所述反應(yīng)器中溫度為100～280℃，壓力為1～8MPa。
2. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的油脂中含有棕櫚 油。
3. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的一元醇是甲醇、 乙醇或丁醇。
4. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的堿性金屬化合物選自周期表中IA和IIA元素的氫氧化物、醇化物、氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽和脂肪酸鹽中的一種或多種。
5. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的堿性金屬化合物選自周期表中IA和IIA元素的C12-C24脂肪酸鹽中的一種或多種。
6. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的堿性金屬化合物選自鈉和鉀的C12-C24脂肪酸鹽。
7. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，堿性金屬化合物的存在 量以金屬計(jì)為油脂重量的0.003 - 0.05wt% 。
8. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，堿性金屬化合物的存在 量以金屬計(jì)為油脂重量的0.005 ~0.035wt%。
9. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)器為管式反應(yīng)器。
10. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，反應(yīng)器溫度為170~238℃。
11. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，反應(yīng)器溫度為190-238℃。
12. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，反應(yīng)器壓力為2 ~ 6MPa。
13. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，反應(yīng)器壓力為3 ~ 5MPa。
14. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，C1 C6醇與油脂的摩爾比為3~60: 1。
15. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，C1-C6醇與油脂的摩爾 比為4 12: 1。
16. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，反應(yīng)器中液時(shí)空速為 0.1 ~20h-1,
17. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，反應(yīng)器中液時(shí)空速為 0.5~ 15h-1。
18. 按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，分離脂肪酸酯的步驟包 括(A) 將反應(yīng)后的物料中形成的混合酯相和甘油相分離并隨后從所述混合酯 相和任選從甘油相分別蒸出 一元醇，或者在將反應(yīng)后的物料中形成的混 合酯相和甘油相分離之前從反應(yīng)后的物料中蒸出一元醇；(B) 將經(jīng)上述步驟(A)處理的混合酯相，通過蒸餾或精餾，或者通過水 洗和將水洗后形成的酯相與水相分開并收集所述酯相，得到高純度脂肪 酸酯，和任選將經(jīng)上述步驟(A)處理的甘油相通過蒸餾得到甘油。
19. 按照權(quán)利要求18所述的制備方法，其特征在于，在步驟(A)中，混合 酯相和甘油相分離是通過沉降或纖維束分離器進(jìn)行的。
20. 按照權(quán)利要求19所述的制備方法，其特征在于，所述纖維束分離器由 分離筒和接收罐組成，分離筒中安裝有不銹鋼絲組成的纖維束，混合酯 相和甘油相分離是通過先流過分離筒再進(jìn)入接收罐分層來實(shí)現(xiàn)的。
21. 按照權(quán)利要求18所述的制備方法，其特征在于，還包含步驟(C):采 用一級分子精餾從步驟(B)經(jīng)過蒸餾的混合酯相殘余物中蒸出單甘酯 和二甘酯，或采用二級分子精餾從步驟(B)經(jīng)過蒸餾的混合酯相殘余 物中蒸出并分離單甘酯和二甘酯，且進(jìn)行或不進(jìn)行二次反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種生物柴油的制備方法，包括在堿性金屬化合物的存在下，使油脂與C₁～C₆一元醇在反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，和從反應(yīng)后的物料中分離脂肪酸酯以獲得生物柴油，其中所述堿性金屬化合物的存在量以金屬計(jì)為相對于油脂重量的0.001～0.07wt％，所述反應(yīng)器中溫度為100～280℃和壓力為1～8MPa。本發(fā)明提出的方法原料處理量大，生物柴油收率高。
文檔編號C10G3/00GK101200649SQ20061016510
公開日2008年6月18日 申請日期2006年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月13日
發(fā)明者安文珍, 杜澤學(xué), 江雨生, 王海京, 閔恩澤 申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院