專利名稱：潤(rùn)滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用混合的粘度指數(shù)改進(jìn)劑組合物配制的潤(rùn)滑油組合物。更具體地，本發(fā)明涉及包含主要量的第II組或更高等級(jí)的基礎(chǔ)油以及含有至少兩種聚合物粘度指數(shù)改進(jìn)劑的粘度指數(shù)改進(jìn)劑組合物的潤(rùn)滑油組合物，與將等量的任一種聚合物單獨(dú)使用可以達(dá)到的結(jié)果相比，該潤(rùn)滑油組合物提供改進(jìn)的煙灰分散性能，同時(shí)提供可接受的剪切穩(wěn)定性能。
背景技術(shù)：
用于曲軸箱機(jī)油的潤(rùn)滑油組合物包含主要量的基礎(chǔ)油和次要量的改善性能以及提高潤(rùn)滑油使用壽命的添加劑。曲軸箱潤(rùn)滑油組合物通常包含用于提高機(jī)油的粘度性能，也就是用于提供稠化潤(rùn)滑油如SAE 5W-30、10W-30和10W-40的聚合物成分。這些通常被稱作粘度指數(shù)(VI)改進(jìn)劑的粘度性能增強(qiáng)材料可以在沒(méi)有過(guò)度提高較低溫度下(通常-10至-15℃)的高剪切速率粘度的情況下，有效地提高潤(rùn)滑油配方在較高溫度下(通常在100℃以上)的粘度。這些油溶性聚合物與基礎(chǔ)油和其它成分相比通常具有較高分子量(＞100,000Mn)。適于用作潤(rùn)滑油組合物的粘度指數(shù)改進(jìn)劑的已知類別的聚合物包括乙烯α-烯烴共聚物、聚甲基丙烯酸酯、具有乙烯基芳族化合物鏈段和氫化聚二烯鏈段的二嵌段共聚物和星形共聚物、以及氫化的異戊二烯線性和星形聚合物。
用于潤(rùn)滑油組合物的粘度指數(shù)改進(jìn)劑在以相對(duì)少量使用時(shí)有利地提高潤(rùn)滑油組合物在較高溫度下的粘度(增稠效率(TE)高)，使?jié)櫥蛯?duì)發(fā)動(dòng)機(jī)冷起動(dòng)的阻力減小(如通過(guò)“CCS”性能測(cè)量的)以及使用中耐機(jī)械降解和耐分子量減少(具有高剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI))。另外優(yōu)選的是粘度指數(shù)改進(jìn)劑在潤(rùn)滑油組合物中顯示煙灰分散特性。進(jìn)而，由于往往將粘度指數(shù)改進(jìn)聚合物作為濃縮物提供至潤(rùn)滑劑混合物中，該濃縮物中使粘度指數(shù)改進(jìn)聚合物在油中稀釋，然后將該濃縮物混合至更多體積的油中以提供所需的潤(rùn)滑油制品；因此，進(jìn)一步優(yōu)選可以使粘度指數(shù)改進(jìn)聚合物以相對(duì)大的量混入濃縮物中，而不會(huì)使?jié)饪s物具有過(guò)高的濃縮物運(yùn)動(dòng)粘度。一些聚合物在上述性能的某些方面表現(xiàn)優(yōu)異，但是在其余的一個(gè)或多個(gè)方面有不足之處。
能夠提供同時(shí)具有優(yōu)異的總體粘度性能以及煙灰分散性的潤(rùn)滑油組合物，將會(huì)是有利的。
PCT出版物WO 96/17041，1996年6月6日，公開(kāi)了星形支化的苯乙烯-異戊二烯聚合物和乙烯α-烯烴共聚物的某些混合物。該出版物將適量乙烯α-烯烴共聚物向星形支化苯乙烯-異戊二烯聚合物中的加入描述成可有效提高星形支化聚合物的尺寸穩(wěn)定性，以使得該星形支化聚合物可以作為穩(wěn)定的實(shí)心包(solid bale)形成。
US 4,194,057，1980年3月18日，公開(kāi)了粘度指數(shù)改進(jìn)組合物，其包含某一類相對(duì)低分子量的乙烯基芳族化合物/共軛二烯二嵌段共聚物與乙烯α-烯烴共聚物的組合。該專利描述了將該特定種類的乙烯基芳族化合物/共軛二烯二嵌段共聚物在油中是相對(duì)不溶的，以及與乙烯α-烯烴共聚物的混合提高了其溶解度，而可以形成聚合物濃縮物。
PCT出版物WO 2004/087849，2004年10月14日，公開(kāi)了粘度指數(shù)改進(jìn)劑組合物，其包含一類高乙烯含量的乙烯α-烯烴共聚物與乙烯基芳族化合物/二烯二嵌段共聚物以一定比例的混合物，其描述成提供良好的低溫性能和耐久性。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供包含主要量的第II組或更高等級(jí)的基礎(chǔ)油和粘度指數(shù)(VI)改進(jìn)劑組合物的潤(rùn)滑油組合物，該VI改進(jìn)劑組合物包含第一聚合物，其是包含不大于66質(zhì)量％的衍生自乙烯的單元的無(wú)定形或半結(jié)晶的乙烯α-烯烴共聚物；以及包含線性二嵌段共聚物的第二聚合物，該線性二嵌段共聚物包含至少一個(gè)主要衍生自乙烯基芳烴單體的嵌段和至少一個(gè)主要衍生自二烯單體的嵌段。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供第一方面的潤(rùn)滑油組合物，其中所述第一聚合物和第二聚合物以約80∶20-約20∶80的質(zhì)量％比例存在。
根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供第一或第二方面的潤(rùn)滑油組合物，其進(jìn)一步包含衍生自數(shù)均分子量(Mn)大于約1500的聚烯烴的含氮分散劑，其中所述潤(rùn)滑油組合物的基礎(chǔ)油具有至少約80％的飽和物含量，以及所述潤(rùn)滑油組合物包含少于約0.4質(zhì)量％的硫、少于約0.12質(zhì)量％的磷和少于約1.2質(zhì)量％的硫酸鹽灰分。
根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供操作內(nèi)燃機(jī)、特別是重型柴油(HDD)發(fā)動(dòng)機(jī)的方法，該方法包括用第一、第二或第三方面中的潤(rùn)滑油組合物潤(rùn)滑所述發(fā)動(dòng)機(jī)，以及使經(jīng)潤(rùn)滑的發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)。
根據(jù)本發(fā)明的第五方面，提供了改善用于內(nèi)燃機(jī)、特別是重型柴油(HDD)發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑的潤(rùn)滑油組合物的煙灰處理性能的方法，該方法包括用聚合物組合物配制該潤(rùn)滑油組合物，該聚合物組合物包含至少第一聚合物，其是包含不大于66質(zhì)量％的衍生自乙烯的單元的乙烯α-烯烴共聚物；以及包含線性二嵌段共聚物的第二聚合物，該線性二嵌段共聚物包含至少一個(gè)主要衍生自乙烯基芳烴單體的嵌段和至少一個(gè)主要衍生自二烯單體的嵌段。
根據(jù)本發(fā)明的第六方面，提供如第五方面中的方法，其中進(jìn)一步用以下成分來(lái)配制所述潤(rùn)滑油組合物衍生自數(shù)均分子量(Mn)大于約1500的聚烯烴的含氮分散劑，和飽和物含量至少約80％的潤(rùn)滑粘度的基礎(chǔ)油；其中所述潤(rùn)滑油組合物包含少于約0.4質(zhì)量％的硫、少于約0.12質(zhì)量％的磷和少于約1.2質(zhì)量％的硫酸鹽灰分。
根據(jù)本發(fā)明的第七方面，提供聚合物組合物用于提高內(nèi)燃機(jī)、特別是重型柴油(HDD)發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑用的潤(rùn)滑油組合物的煙灰處理特性的用途，所述聚合物組合物包含至少第一聚合物，其是包含不大于66質(zhì)量％的衍生自乙烯的單元的乙烯α-烯烴共聚物；以及包含線性二嵌段共聚物的第二聚合物，該線性二嵌段共聚物包含至少一個(gè)主要衍生自乙烯基芳烴單體的嵌段和至少一個(gè)主要衍生自二烯單體的嵌段。
參照下面的詳細(xì)說(shuō)明將可理解本發(fā)明其它的和進(jìn)一步的目的、優(yōu)點(diǎn)和特征。
發(fā)明詳述可用于實(shí)施本發(fā)明的乙烯α-烯烴共聚物(OCP)包括由乙烯單體和至少一種其它的α-烯烴共聚單體合成的無(wú)定形的或半結(jié)晶的OCP?？捎糜诒景l(fā)明的OCP中衍生自乙烯的OCP的平均質(zhì)量％(以下稱作“乙烯含量”)可以低至約20質(zhì)量％，優(yōu)選不低于約25質(zhì)量％；更優(yōu)選不低于約30質(zhì)量％。最大的乙烯含量可以是約66質(zhì)量％。OCP的乙烯含量?jī)?yōu)選是約25-55質(zhì)量％，更優(yōu)選約35-55質(zhì)量％。從本發(fā)明的組合物中排除的結(jié)晶乙烯α-烯烴共聚物定義為包含大于約60質(zhì)量％乙烯(如大于66至約90質(zhì)量％乙烯)的那些。
對(duì)于含有35質(zhì)量％-85質(zhì)量％乙烯的乙烯-丙烯共聚物，可以通過(guò)ASTM-D3900測(cè)量乙烯含量。在85質(zhì)量％以上的，可以用ASTM-D2238得到甲基濃度，其以明確的方式與乙烯-丙烯共聚物中的乙烯百分?jǐn)?shù)相關(guān)聯(lián)。當(dāng)采用除丙烯以外的共聚單體時(shí)，沒(méi)有覆蓋寬范圍的乙烯含量的ASTM試驗(yàn)可利用；然而，可以將質(zhì)子和碳-13核磁共振譜用來(lái)確定上述聚合物的組成。當(dāng)進(jìn)行操作以使得給定元素的所有原子核同等地對(duì)波譜有貢獻(xiàn)時(shí)，這些是無(wú)需校準(zhǔn)的絕對(duì)技術(shù)。對(duì)于其乙烯含量范圍ASTM試驗(yàn)未覆蓋的乙烯-丙烯共聚物，以及對(duì)于任何的乙烯-丙烯共聚物，也可以使用上述的核磁共振法。
乙烯α-烯烴聚合物中的“結(jié)晶度”可以用本領(lǐng)域已知的X-射線技術(shù)以及通過(guò)使用差示掃描量熱法(DSC)試驗(yàn)來(lái)測(cè)定。如下可以將DSC用于測(cè)量結(jié)晶度在測(cè)量之前使聚合物樣品在室溫(如20-25℃)下退火至少24小時(shí)。此后，首先將樣品從室溫冷卻至-100℃，然后在10℃/min下加熱至150℃。如下計(jì)算結(jié)晶度 其中∑ΔH(J/g)是聚合物在其玻璃化轉(zhuǎn)化溫度以上所吸收的熱量總和，x亞甲基是例如從質(zhì)子NMR數(shù)據(jù)中計(jì)算出的聚合物中亞乙基的摩爾分?jǐn)?shù)，14(g/mol)是亞甲基單元的摩爾質(zhì)量，而4110(J/mol)是平衡時(shí)的聚乙烯單晶的熔化熱。
正如所述的那樣，乙烯α-烯烴共聚物由乙烯和至少一種其它的α-烯烴組成?！捌渌摹宝?烯烴通常包括含3-18個(gè)碳原子的那些，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯等。優(yōu)選具有3-6個(gè)碳原子的α-烯烴，特別是出于經(jīng)濟(jì)性原因。最優(yōu)選的OCP是由乙烯和丙烯組成的那些。
如同本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣，乙烯與更高級(jí)α-烯烴如丙烯的共聚物可以任選地包含其它可聚合單體。這些其它單體的代表是非共軛二烯，如下列非限制性的實(shí)例a.直鏈無(wú)環(huán)二烯，如1，4-己二烯、1，6-辛二烯；b.支化無(wú)環(huán)二烯，如5-甲基-1，4-己二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、3，7-二甲基-1，7-辛二烯以及二氫月桂烯(dihydro-mycene)和二氫羅勒烯(dihydroocinene)的混合異構(gòu)體；c.單環(huán)脂環(huán)族二烯，如1，4-環(huán)己二烯、1，5-環(huán)辛二烯和1，5-環(huán)十二碳二烯；和d.多環(huán)脂環(huán)族稠合和橋聯(lián)的環(huán)二烯，如四氫茚、甲基四氫茚；二環(huán)戊二烯；二環(huán)-(2，2，1)-庚-2，5-二烯；鏈烯基、亞烷基、環(huán)烯基和環(huán)亞烷基降冰片烯，如5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亞丙基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)亞己基-2-降冰片烯。
在通常用于制備這些共聚物的非共軛二烯中，優(yōu)選在張力環(huán)(strainedring)中包含至少一個(gè)雙鍵的二烯。最優(yōu)選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)。當(dāng)存在時(shí)，共聚物中二烯的含量(以重量計(jì))可以是大于0％至約20％；優(yōu)選大于0％至約15％；最優(yōu)選大于0％至約10％。
根據(jù)本發(fā)明可用的OCP的分子量可以在寬范圍內(nèi)變化，因?yàn)閿?shù)均分子量(Mn)低至約2,000的乙烯共聚物可以影響油質(zhì)組合物的粘度性能。優(yōu)選最小的Mn是約10,000；最優(yōu)選的最小值是約20,000。最大的Mn可以高達(dá)約12,000,000；優(yōu)選的最大值是約1,000,000；最優(yōu)選的最大值是約750,000。可用于本發(fā)明中的OCP的數(shù)均分子量的特別優(yōu)選范圍是約15,000-約500,000；優(yōu)選約20,000-約250,000；更優(yōu)選約25,000-約150,000。本文所用的術(shù)語(yǔ)“數(shù)均分子量”指的是以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)凝膠滲透色譜法(“GPC”)測(cè)得的數(shù)均分子量。
“增稠效率”(“TE”)表示聚合物增稠每單位質(zhì)量的油的能力，并定義為 其中c是聚合物濃度(聚合物克數(shù)/100g溶液)，kv油+聚合物是聚合物在參比油中的運(yùn)動(dòng)粘度，而kv油是參比油的運(yùn)動(dòng)粘度。
“剪切穩(wěn)定性指數(shù)”(“SSI”)度量在曲軸箱潤(rùn)滑劑中用作VI改進(jìn)劑的聚合物保持增稠本領(lǐng)的能力，SSI表示聚合物在使用條件下的耐降解性。SSI越高，聚合物越不穩(wěn)定，即它更易于降解。SSI定義為源自聚合物的粘度損失的百分?jǐn)?shù)以及如下進(jìn)行計(jì)算 其中kv新鮮是含聚合物的溶液在降解前的運(yùn)動(dòng)粘度，而kυ后是含聚合物的溶液在降解后的運(yùn)動(dòng)粘度。通常用ASTM D6278-98(稱作Kurt-Orban(KO)或DIN小型試驗(yàn))確定SSI。將待試驗(yàn)的聚合物溶解在適合的基礎(chǔ)油(例如，溶劑萃取150中性油)中，至100℃下相對(duì)粘度為9-15厘沲，將所得到的流體泵送通過(guò)ASTM D6278-98規(guī)程中所規(guī)定的試驗(yàn)裝置。
“冷起動(dòng)模擬機(jī)法”(“CCS”)是曲軸箱潤(rùn)滑劑的冷起動(dòng)特性的度量方法，通常用ASTM D5293-92中描述的技術(shù)來(lái)確定。
本發(fā)明的OCP優(yōu)選具有約10-約60％，優(yōu)選約30-約50％，更優(yōu)選約15-約35％的SSI(30個(gè)循環(huán))。
可用于實(shí)施本發(fā)明的線性嵌段共聚物包含至少一個(gè)主要衍生自乙烯基芳烴單體的嵌段和至少一個(gè)主要衍生自二烯單體的嵌段?？捎玫囊蚁┗紵N單體包括含8-約16個(gè)碳原子的那些，如芳基取代的苯乙烯、烷氧基取代的苯乙烯、乙烯基萘、烷基取代的乙烯基萘等。二烯，或二烯烴，包含兩個(gè)雙鍵，其通常共軛地處于1，3關(guān)系。將包含多于兩個(gè)雙鍵的烯烴、有時(shí)稱作多烯認(rèn)為也在本文所用的“二烯”定義內(nèi)?？捎玫亩┌ê?-約12個(gè)碳原子、優(yōu)選8-約16個(gè)碳原子的那些，如1，3-丁二烯、異戊二烯、間戊二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯，優(yōu)選1，3-丁二烯和異戊二烯。
可用于實(shí)施本發(fā)明的線性嵌段共聚物可以由下面通式表示Az-(B-A)y-Bx其中A是主要源自乙烯基芳烴單體的聚合物嵌段；B是主要源自共軛二烯單體的聚合物嵌段；x和z獨(dú)立地是等于0或1的數(shù)；和y是1-約15的整數(shù)。
可用的遞變線性嵌段共聚物可以由下面通式表示A-A/B-B其中A是主要源自乙烯基芳烴單體的聚合物嵌段；B是主要源自共軛二烯單體的聚合物嵌段；和A/B是源自乙烯基芳烴單體和共軛二烯單體的遞變鏈段。
本文中在聚合物嵌段組成方面所用的“主要”指的是作為該聚合物嵌段中基本成分的特定的單體或單體類型，以該嵌段的至少85重量％的量存在。
用二烯制成的聚合物包含烯鍵式不飽和部分。優(yōu)選將上述聚合物氫化。當(dāng)聚合物得到氫化時(shí)，可以利用現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何工藝來(lái)實(shí)現(xiàn)氫化。利用例如US 3,113,986和3,700,633中教導(dǎo)的方法，可以實(shí)現(xiàn)氫化，以將烯鍵式的和芳族的不飽和部分都轉(zhuǎn)化(飽和)，或者，如同在例如US3,634,595、3,670,054、3,700,633和Re27,145中教導(dǎo)的那樣，可以選擇性地實(shí)現(xiàn)氫化，以轉(zhuǎn)化大部分的烯鍵式不飽和部分，而少量或不轉(zhuǎn)化芳族不飽和部分。也可以將這些方法中的任何一種用于氫化僅包含烯鍵式不飽和部分而沒(méi)有芳族不飽和部分的聚合物。
嵌段共聚物可以包括如上所述的具有不同分子量和/或不同乙烯基芳族化合物含量的線性聚合物的混合物，以及具有不同分子量和/或不同乙烯基芳族化合物含量的線性嵌段共聚物的混合物。當(dāng)用于生產(chǎn)調(diào)配機(jī)油時(shí)，根據(jù)產(chǎn)品的期望流變性能，兩種或多種不同聚合物的使用可能優(yōu)于單一聚合物。
嵌段共聚物可以具有約200,000-約1,500,000的數(shù)均分子量。優(yōu)選約350,000-約900,000的數(shù)均分子量。共聚物的乙烯基芳族化合物含量?jī)?yōu)選是共聚物的約5重量％-約40重量％。對(duì)于上述共聚物，約85,000-約300,000的數(shù)均分子量是可接受的。
可用的OCP和嵌段共聚物包括在本體、懸浮、溶液或乳液聚合中制成的那些。眾所周知，生成烴聚合物的單體聚合可以用自由基、陽(yáng)離子和陰離子引發(fā)劑或聚合催化劑，如用于齊格勒-納塔的過(guò)渡金屬催化劑和茂金屬類(也稱作“單點(diǎn)”)催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。
任選地，用于實(shí)施本發(fā)明的VI改進(jìn)劑中的一種聚合物或其兩者可以具有賦予該VI改進(jìn)劑分散劑能力的含氮官能團(tuán)。工業(yè)中的一種傾向是在潤(rùn)滑劑中使用上述“多官能的”VI改進(jìn)劑以代替某些或所有的分散劑。可以通過(guò)將含氮或含羥基部分、優(yōu)選含氮部分接枝到VI改進(jìn)劑的聚合物主鏈上(官能化)而將含氮官能團(tuán)加入聚合物VI改進(jìn)劑中。含氮部分接枝到聚合物上的工藝是本領(lǐng)域中已知的，包括例如使聚合物和含氮部分在自由基引發(fā)劑存在下、沒(méi)有或有溶劑的存在下相接觸。自由基引發(fā)劑可以通過(guò)剪切(在擠出機(jī)中時(shí))或加熱自由基引發(fā)劑前體，如過(guò)氧化氫而產(chǎn)生。
含氮接枝單體的量在某種程度上取決于基體聚合物的性質(zhì)和接枝聚合物所需的分散性水平。為賦予星形和線性共聚物分散特性，接枝的含氮單體的量基于接枝聚合物的總重適宜是約0.4-約2.2重量％，優(yōu)選約0.5-約1.8重量％，最優(yōu)選約0.6-約1.2重量％。
將含氮單體接枝到聚合物主鏈上的方法以及適合的含氮接枝單體是已知的，例如在US 5,141,996、WO 98/13443、WO 99/21902、US 4,146,489、US 4,292,414和US 4,506,056中有描述。(還可參見(jiàn)Gaylord和Mehta的J Polymer Science，Part APolymer Chemistry，Vol.26，1189-1198(1988)；J Polymer Science，Polymer Letters，Vol.20，481-486(1982)和JPolymerScience，Polymer Letters，Vol.21，23-30(1983)，以及Gaylord、Mehta和Mehta的Degradation and Cross-linking of Ethylene-PropyleneCopolymer Rubber on Reaction with Maleic Anhydride and/or Peroxides；J.Applied Polymer Science，Vol.33，2549-2558(1987))。
本發(fā)明的OCP和二嵌段共聚物成分都可商購(gòu)。從Infineum USA L.P.和Infineum UK Ltd.可得到的Infineum V534TM是市場(chǎng)上可購(gòu)得的無(wú)定形OCP的實(shí)例。市場(chǎng)上可購(gòu)得的苯乙烯/氫化異戊二烯線性二嵌段共聚物的實(shí)例包括從Infineum USA L.P.和Infineum UK Ltd.可得到的InfineumSV140TM、Infineum SV150TM和Infineum SV160TM；從LubrizolCorporation可得到的Lubrizol7318；以及從Septon Company of America(Kuraray Group)可得到的Septon 1001TM和Septon 1020TM。適合的苯乙烯/1，3-丁二烯氫化嵌段共聚物有BASF售賣的GlissoviscalTM。
本發(fā)明的組合物以約80∶20-約20∶80、優(yōu)選約35∶65-約65∶35、更優(yōu)選約45∶55-約55∶45的質(zhì)量％比例包含特定的OCP和嵌段共聚物，?？梢詫⒈景l(fā)明的聚合物組合物以尺寸穩(wěn)定的、復(fù)合的固體聚合物混合物的形式或作為在油中包含約3-約20質(zhì)量％、優(yōu)選約6-約16質(zhì)量％、更優(yōu)選約9-約12質(zhì)量％的聚合物的濃縮物提供。作為選擇地，根據(jù)本發(fā)明的濃縮物可以包含約0.6-約16.0質(zhì)量％、優(yōu)選約2.1-約10.4質(zhì)量％、更優(yōu)選約4.0-約6.6質(zhì)量％的無(wú)定形OCP，和約2.1-約10.4質(zhì)量％、優(yōu)選約4.0-約6.6質(zhì)量％的特定線性二嵌段共聚物。
上述濃縮物可以包含所述聚合物混合物作為僅有的添加劑，或者可以進(jìn)一步包含其它添加劑，特別是其它聚合物添加劑，如潤(rùn)滑油流動(dòng)改進(jìn)劑(“LOFI”)，通常也稱作傾點(diǎn)下降劑(“PPD”)。LOFI或PPD用于降低流體流動(dòng)或可以將其傾倒時(shí)的最小溫度。此類添加劑是已知的。上述添加劑的代表是富馬酸C8-C18二烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸酯和苯乙烯/馬來(lái)酸酐酯共聚物。本發(fā)明的濃縮物可以包含約0-約5質(zhì)量％的LOFI。優(yōu)選地，至少約98質(zhì)量％、更優(yōu)選至少約99.5質(zhì)量％的本發(fā)明濃縮物是VI改進(jìn)劑、LOFI和稀釋油。
可以通過(guò)用已知技術(shù)將VI改進(jìn)劑聚合物和非必要的LOFI溶解在稀釋油中來(lái)制成上述VI改進(jìn)劑濃縮物。當(dāng)溶解固體VI改進(jìn)劑聚合物以形成濃縮物時(shí)，聚合物的高粘度會(huì)造成在稀釋油中擴(kuò)散性差。為促進(jìn)溶解，一般通過(guò)例如造粒、切碎、研磨或粉碎聚合物來(lái)增加聚合物的表面積。也可以通過(guò)例如用蒸汽或熱油加熱來(lái)提高稀釋油的溫度。當(dāng)稀釋油溫度極大提高時(shí)(例如至100℃以上)，應(yīng)當(dāng)在惰性氣體(如N2或CO2)氣氛中進(jìn)行加熱。也可以例如利用在擠出機(jī)或素?zé)挋C(jī)中賦予聚合物的機(jī)械能來(lái)提高聚合物的溫度?？梢詫⒕酆衔餃囟忍岣咧?50℃以上；優(yōu)選在惰性氣體的氣氛下提高聚合物溫度。也可以通過(guò)例如攪拌或攪動(dòng)(在反應(yīng)器中或在反應(yīng)罐中)或使用循環(huán)泵來(lái)攪拌濃縮物而幫助聚合物溶解。也可以將前述技術(shù)中的任意兩種或多種組合使用。也可以通過(guò)將聚合溶劑(通常是揮發(fā)性烴，如丙烷、己烷或環(huán)己烷)與油交換來(lái)形成濃縮物?？梢酝ㄟ^(guò)例如用蒸餾塔來(lái)實(shí)現(xiàn)該交換，以確?；旧蠜](méi)有聚合溶劑殘留。
為了提供完全配制的潤(rùn)滑劑，可以將固體共聚物或VI改進(jìn)劑濃縮物連同包含其它必要的或需要的潤(rùn)滑劑添加劑的添加劑包一起溶解在占主要量的潤(rùn)滑粘度的油中。根據(jù)本發(fā)明的完全配制的潤(rùn)滑劑可以在油中包含約0.4-約2.5質(zhì)量％、優(yōu)選約0.6-約1.7質(zhì)量％、更優(yōu)選約0.8-約1.2質(zhì)量％的本發(fā)明的聚合物組合物。作為選擇地，根據(jù)本發(fā)明的完全配制的潤(rùn)滑劑可以包含約0.1-約2.0質(zhì)量％、優(yōu)選約0.2-約1.1質(zhì)量％、更優(yōu)選約0.4-約0.7質(zhì)量％的OCP，和約0.1-約2.0質(zhì)量％、優(yōu)選約0.2-約1.1質(zhì)量％的特定線性二嵌段共聚物。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物組合物包含具有約20％-約50％的SSI值(30個(gè)循環(huán))的無(wú)定形OCP，并且所述二嵌段共聚物的聚二烯嵌段衍生自約40質(zhì)量％-約90質(zhì)量％的異戊二烯、和約10質(zhì)量％-約60質(zhì)量％的丁二烯單元。在另一優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物組合物包含具有約20％-約50％的SSI值(30個(gè)循環(huán))的無(wú)定形OCP，并且所述二嵌段共聚物的聚二烯嵌段衍生自無(wú)定形的丁二烯單元。
可用于實(shí)施本發(fā)明的潤(rùn)滑粘度的油可以選自天然油、合成油及其混合物。
天然油包括動(dòng)物油和植物油(如蓖麻油、豬油)；鏈烷型、環(huán)烷型和混合的鏈烷-環(huán)烷型的液體石油油料和經(jīng)加氫精制、溶劑處理或酸處理的礦物油。衍生自煤或頁(yè)巖的潤(rùn)滑粘度的油也充當(dāng)可用的基礎(chǔ)油。
合成的潤(rùn)滑油包括烴油和鹵代烴油，諸如聚合及共聚的烯烴(如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-異丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯))；烷基苯(如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯)；聚苯(如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化多酚)；以及烷基化二苯醚和烷基化苯硫醚及其衍生物、類似物和同系物。
已經(jīng)通過(guò)酯化、醚化等使其端羥基改性的環(huán)氧烷聚合物和共聚物及其衍生物，構(gòu)成另一類已知的合成油。其例子是通過(guò)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的聚合制備的聚氧亞烷基聚合物，以及聚氧亞烷基聚合物的烷基和芳基醚(如分子量1000的甲基聚異丙二醇醚或分子量1000-1500的聚乙二醇的二苯醚)；以及其一元或多元羧酸酯，例如四甘醇的乙酸酯、混合C3-C8脂肪酸酯和C13含氧酸二酯。
另一類適合的合成油包括二羧酸(如鄰苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、馬來(lái)酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸)與各種醇(如丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、二甘醇單醚、丙二醇)的酯。上述酯的例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富馬酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二癸酯、癸二酸雙二十烷基酯、亞油酸二聚物的2-乙基己基二酯、以及通過(guò)使1摩爾癸二酸與2摩爾四甘醇和2摩爾2-乙基己酸反應(yīng)形成的復(fù)合酯。
可用作合成油的酯類也包括由C5-C12一元羧酸和多元醇和多元醇酯，諸如新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇制成的那些。
硅基油類諸如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-或聚芳氧基硅油和硅酸酯油構(gòu)成另一類可用的合成潤(rùn)滑劑；上述油類包括硅酸四乙酯、硅酸四異丙酯、硅酸四(2-乙基己基)酯、硅酸四(4-甲基-2-乙基己基)酯、硅酸四(對(duì)叔丁基-苯基)酯、六-(4-甲基-2-乙基己基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷。其它合成潤(rùn)滑油包括含磷酸類的液體酯(如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、癸基膦酸的二乙酯)和聚合的四氫呋喃。
可用于實(shí)施本發(fā)明的潤(rùn)滑粘度的油可以包括第II組、第III組、第IV組或第V組油或上述油類的混合物。該潤(rùn)滑粘度的油也可以包括第I組油與第II組、第III組、第IV組或第V組油中一種或多種的混合物，其包含至多約30質(zhì)量％、優(yōu)選不大于15質(zhì)量％、更優(yōu)選不大于10質(zhì)量％的第I組油。本文中所用的油類定義與美國(guó)石油學(xué)會(huì)(API)出版物中的定義相同，“機(jī)油許可與認(rèn)證體系(Engine Oil Licensing and CertificationSystem)”，Industry Services Department，第14版，1996年12月，附錄1，1998年12月。所述出版物將油分類為a)第I組油包含小于90％的飽和物和/或大于0.03％的硫，以及采用表1中規(guī)定的測(cè)試方法具有大于或等于80且小于120的粘度指數(shù)。
b)第II組油包含大于或等于90％的飽和物和小于或等于0.03％的硫，以及采用表1中規(guī)定的測(cè)試方法具有大于或等于80且小于120的粘度指數(shù)。盡管API沒(méi)有認(rèn)可這一單獨(dú)的組，但是往往將粘度指數(shù)大于約110的第II組油稱作“第II+組”油。
c)第III組油包含大于或等于90％的飽和物和小于或等于0.03％的硫，以及采用表1中規(guī)定的測(cè)試方法具有大于或等于120的粘度指數(shù)。
d)第IV組油是聚α-烯烴(PAO)。
e)第V組油是所有不包括在第I、II、III或IV組中的其它基礎(chǔ)油料。

優(yōu)選地，所述潤(rùn)滑粘度的油的揮發(fā)度按Noack試驗(yàn)(ASTM D5880)測(cè)定為小于或等于約40％，如小于或等于約35％，優(yōu)選小于或等于約32％，如小于或等于約28％，更優(yōu)選小于或等于約16％。優(yōu)選地，潤(rùn)滑粘度的油的粘度指數(shù)(VI)是至少100，優(yōu)選至少110，更優(yōu)選大于120。
除了所述VI改進(jìn)劑和LOFI以外，完全配制的潤(rùn)滑劑一般可以包含許多其它的性能改進(jìn)添加劑，其選自無(wú)灰分散劑、含金屬的或形成灰分的清凈劑、抗磨劑、氧化抑制劑或抗氧化劑、摩擦改進(jìn)劑和燃料經(jīng)濟(jì)性試劑、以及穩(wěn)定劑或乳化劑。通常，當(dāng)配制潤(rùn)滑劑時(shí)，將VI改進(jìn)劑和/或VI改進(jìn)劑與LOFI以一個(gè)濃縮物包提供到配制過(guò)程中，而其余添加劑的組合以一個(gè)或多個(gè)另外的濃縮物包，其通常稱作DI(分散劑-抑制劑)包提供。
可用于本發(fā)明上下文中的分散劑包括已知當(dāng)其加入到潤(rùn)滑油中時(shí)，用于汽油和柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中有效減少沉積物形成的含氮無(wú)灰(無(wú)金屬)分散劑。本發(fā)明的無(wú)灰分散劑包含具有能夠與待分散的顆粒結(jié)合的官能團(tuán)的油溶性聚合物長(zhǎng)鏈骨架。通常，上述分散劑具有往往通過(guò)橋聯(lián)基團(tuán)連到聚合物骨架上的胺、胺-醇或酰胺極性部分。無(wú)灰分散劑可以例如選自長(zhǎng)鏈烴取代的一元羧酸和多元羧酸或其酸酐的油溶性鹽、酯、氨基酯、酰胺、酰亞胺和噁唑啉；長(zhǎng)鏈烴的硫代羧酸酯衍生物；具有直接相連的多胺結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)鏈脂族烴；以及通過(guò)使長(zhǎng)鏈取代酚與甲醛和聚亞烷基多胺縮合而形成的曼尼?？s合產(chǎn)物。
與本發(fā)明的VI改進(jìn)共聚物一起使用的優(yōu)選的分散劑組合物是衍生自聚烯烴取代的一元羧酸或二元羧酸、酸酐或酯的含氮分散劑，該分散劑具有數(shù)均分子量為約1500-3000、優(yōu)選約1800-2500的聚烯烴部分。進(jìn)一步優(yōu)選衍生自數(shù)均分子量為約1800-2500以及每一聚烯烴部分具有約1.2-約1.7、優(yōu)選大于約1.3-約1.6、最優(yōu)選大于約1.3-約1.5個(gè)官能團(tuán)(一元羧酸或二元羧酸生成的部分)的聚烯烴部分的琥珀酰亞胺分散劑(中等官能度分散劑)?？梢愿鶕?jù)下式確定官能度(F)F＝(SAP×Mn)/((112,200×A.I.)-(SAP×98))其中SAP是皂化值(即，如根據(jù)ASTM D94測(cè)量的，1g含琥珀酸的反應(yīng)產(chǎn)物中的酸基被完全中和所消耗的KOH毫克數(shù))；Mn是起始烯烴聚合物的數(shù)均分子量；以及A.I.是含琥珀酸的反應(yīng)產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)活性成分(剩余物是未反應(yīng)的烯烴聚合物、琥珀酸酐和稀釋劑)。
一般而言，每個(gè)一元羧酸或二元羧酸生成部分將會(huì)與親核基團(tuán)(胺、醇、酰胺或酯的極性部分)反應(yīng)，聚烯烴取代的羧酸?；瘎┲械墓倌軋F(tuán)數(shù)將會(huì)決定成品分散劑中的親核基團(tuán)數(shù)目。
優(yōu)選的分散劑組合物是包含至少一種聚烯烴琥珀酰亞胺的組合物，所述聚烯烴琥珀酰亞胺是結(jié)合比例(coupling ratio)為約0.65-約1.25、優(yōu)選約0.8-約1.1、最優(yōu)選約0.9-約1的聚烯烴取代的琥珀酸酐(如PIBSA)與多胺(PAM)的反應(yīng)產(chǎn)物。在本文中，“結(jié)合比例”可以定義成PIBSA中的琥珀?；c多胺反應(yīng)物中的伯胺基團(tuán)的比例。
所述分散劑優(yōu)選是非聚合的(例如是單琥珀酰亞胺或雙琥珀酰亞胺)。本發(fā)明的分散劑可以通過(guò)常用方法硼化，如通常在US 3,087,936、3,254,025和5,430,105中教導(dǎo)的。通過(guò)用硼化合物，如氧化硼、鹵化硼、硼酸和硼酸酯處理酰基含氮分散劑而容易地實(shí)現(xiàn)分散劑的硼化。
分散劑的存在量可以是足以向潤(rùn)滑油組合物貢獻(xiàn)至少0.08重量％的氮，優(yōu)選約0.10-約0.18重量％、更優(yōu)選約0.115-約0.16重量％、最優(yōu)選約0.12-約0.14重量％的氮。
可以混入本發(fā)明組合物中從而能夠滿足特定的性能要求的其它添加劑是清凈劑、金屬生銹抑制劑、腐蝕抑制劑、氧化抑制劑、摩擦改進(jìn)劑、消泡劑、抗磨劑和傾點(diǎn)下降劑。以下更詳細(xì)地描述其中的一些。
含金屬的或形成灰分的清凈劑既用作清凈劑以減少或除去沉積物，又用作酸中和劑或防銹劑，由此減少磨損和腐蝕并延長(zhǎng)發(fā)動(dòng)機(jī)壽命。清凈劑通常包含具有長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷驳臉O性頭，所述極性頭包含酸性有機(jī)化合物的金屬鹽。該鹽可以包含基本上是化學(xué)計(jì)量的金屬，在該情況下通常將它們描述成正鹽或中性鹽，它們通常具有0-80的總堿值或TBN(如可以通過(guò)ASTM D2896測(cè)量的)。通過(guò)將過(guò)量金屬化合物(如氧化物或氫氧化物)與酸性氣體(如二氧化碳)反應(yīng)可以引入大量的金屬堿。所得到的高堿性清凈劑包含經(jīng)中和的清凈劑作為金屬堿(如碳酸鹽)膠束外層。上述高堿性清凈劑可以具有150或更大的TBN，通常會(huì)具有250-450或更高的TBN。
二烴基二硫代磷酸金屬鹽往往用作抗磨劑和抗氧化劑。所述金屬可以是堿金屬或堿土金屬、或鋁、鉛、錫、鉬、錳、鎳或銅。最常見(jiàn)的是將鋅鹽用于潤(rùn)滑油中。該鋅鹽可以根據(jù)已知技術(shù)制備通常通過(guò)一種或多種醇或酚與P2S5的反應(yīng)而首先形成二烴基二硫代磷酸(DDPA)，然后用鋅化合物中和所形成的DDPA。例如，可以通過(guò)使伯醇和仲醇的混合物反應(yīng)而制成二硫代磷酸。作為選擇地，可以制備復(fù)合(multiple)二硫代磷酸，其中一種二硫代磷酸上的烴基完全具有仲烴基性質(zhì)，而其它二硫代磷酸上的烴基完全具有伯烴基性質(zhì)。為制得鋅鹽，可以使用任何堿性或中性的鋅化合物，但最常用氧化物、氫氧化物和碳酸鹽。由于在中和反應(yīng)中使用過(guò)量的堿性鋅化合物，市場(chǎng)上的添加劑往往含有過(guò)量的鋅。
氧化抑制劑或抗氧化劑減小礦物油在使用中變質(zhì)的趨勢(shì)。氧化變質(zhì)可以表現(xiàn)為潤(rùn)滑劑中的污泥、金屬表面上的漆狀沉積物以及粘度增加。上述氧化抑制劑包括受阻酚、優(yōu)選具有C5-C12烷基側(cè)鏈的烷基酚硫代酯的堿土金屬鹽、壬基酚硫化鈣、油溶性酚鹽和硫化酚鹽、磷硫化的或硫化的烴、含磷的酯、金屬硫代氨基甲酸鹽、如US 4,867,890中所述的油溶性銅化合物、含鉬化合物和芳胺。
已知的摩擦改進(jìn)劑包括油溶性有機(jī)鉬化合物。上述有機(jī)鉬摩擦改進(jìn)劑還向潤(rùn)滑油組合物提供抗氧化劑和抗磨劑作用。作為上述油溶性有機(jī)鉬化合物的實(shí)例，可以提及二硫代氨基甲酸鹽、二硫代磷酸鹽、二硫代次膦酸鹽、黃原酸鹽、硫代黃原酸鹽、硫化物等及其混合物。特別優(yōu)選二硫代氨基甲酸鉬、二烷基二硫代磷酸鉬、烷基黃原酸鉬和烷基硫代黃原酸鉬。
其它已知的摩擦改性材料包括高級(jí)脂肪酸的甘油基單酯，如甘油單油酸酯；長(zhǎng)鏈多元羧酸與二醇的酯，如二聚不飽和脂肪酸的丁二醇酯；噁唑啉化合物；以及烷氧基化的烷基取代的一元胺、二元胺和烷基醚胺，如乙氧基化的牛油脂肪胺和乙氧基化的牛油脂肪醚胺。
通過(guò)聚硅烷氧型，如硅油或聚二甲基硅氧烷的消泡劑可以提供泡沫控制。
一些上述添加劑可以提供多重效果；因而，例如單一添加劑可以充當(dāng)分散劑-氧化抑制劑。該方法是已知的，在本文中無(wú)需進(jìn)一步詳述。
另外，可能需要包含保持混合物粘度穩(wěn)定性的添加劑。因而，盡管含極性基團(tuán)的添加劑在預(yù)混階段實(shí)現(xiàn)了適宜的低粘度，但是已經(jīng)觀察到長(zhǎng)期儲(chǔ)存時(shí)一些組合物粘度增加。有效控制這種粘度增加的添加劑包括通過(guò)與一元羧酸或二元羧酸或酸酐的反應(yīng)而官能化的長(zhǎng)鏈烴類，其用于上文公開(kāi)的無(wú)灰分散劑的制備中。
以下列出當(dāng)用于曲軸箱潤(rùn)滑劑中時(shí)上述添加劑的典型有效添加量

本發(fā)明的完全配制的客車柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油(PCDO)組合物優(yōu)選具有少于約0.4質(zhì)量％、如少于約0.35質(zhì)量％、更優(yōu)選少于約0.03質(zhì)量％、如少于約0.15質(zhì)量％的含硫量。優(yōu)選地，該完全配制的PCDO(潤(rùn)滑粘度的油加上全部的添加劑)的Noack揮發(fā)度將不大于13、如不大于12、優(yōu)選不大于10。本發(fā)明的完全配制的PCDO優(yōu)選具有不大于1200ppm的磷、如不大于1000ppm的磷、或不大于800ppm的磷。本發(fā)明的完全配制的PCDO優(yōu)選具有約1.0質(zhì)量％或更小的硫酸鹽灰分(SASH)含量。
本發(fā)明的完全配制的重型柴油發(fā)動(dòng)機(jī)(HDD)潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選具有少于約1.0質(zhì)量％、如少于約0.6質(zhì)量％、更優(yōu)選少于約0.4質(zhì)量％、如少于約0.15質(zhì)量％的含硫量。優(yōu)選地，該完全配制的HDD潤(rùn)滑油組合物(潤(rùn)滑粘度的油加上全部的添加劑)的Noack揮發(fā)度將不大于20、如不大于15、優(yōu)選不大于12。本發(fā)明的完全配制的HDD潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選具有不大于1600ppm的磷、如不大于1400ppm的磷、或不大于1200ppm的磷。本發(fā)明的完全配制的HDD潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選具有約1.0質(zhì)量％或更小的硫酸鹽灰分(SASH)含量。
參照下列實(shí)施例可以進(jìn)一步理解本發(fā)明。這里表示的所有重量百分?jǐn)?shù)(除非另作說(shuō)明)都是基于添加劑的活性成分(AI)含量和/或基于任何添加劑包的總重量，或者基于作為各添加劑的AI重量加上總油料和/或稀釋劑的重量的總和的配制物。
實(shí)施例實(shí)施例1使用第II組基礎(chǔ)油和包含分散劑、清凈劑、抗氧化劑、抗磨劑(ZDDP)和消泡劑的市售添加劑包(DI包)，以及下列確定的VI改進(jìn)劑，混合成一系列潤(rùn)滑劑以滿足對(duì)15W-40粘度等級(jí)的J-300粘度要求。如所示地配制所有的油，以具有相同的100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度(kv100)。在下表1中，所有數(shù)字表示基于示例組合物總質(zhì)量的質(zhì)量％。
VI I-1是市售的異戊二烯/苯乙烯二嵌段共聚物，其具有35質(zhì)量％的苯乙烯含量和130,000的數(shù)均分子量(Mn)(6.00質(zhì)量％A.I.)。
VI I-2是市售的無(wú)定形OCP，其具有49質(zhì)量％的乙烯含量和59,500的數(shù)均分子量(Mn)(9.50質(zhì)量％A.I.)。
VI I-3是市售的半結(jié)晶OCP，其具有59.9質(zhì)量％的乙烯含量和86,700的數(shù)均分子量(Mn)(7.65質(zhì)量％A.I.)
表1

在炭黑小型試驗(yàn)(CBBT)中確定示例配制物的煙灰分散性能。在CBBT中，通過(guò)將成品油樣品與漸增量的炭黑混合，在90℃下攪拌該樣品整夜，并用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)評(píng)價(jià)樣品的粘度和粘度指數(shù)，從而評(píng)價(jià)該成品油樣品分散炭黑的能力。變化旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)的剪切速率直至300sec-1，得到剪切速率對(duì)粘度對(duì)數(shù)值的曲線。如果是牛頓粘度，曲線的斜率(指數(shù))接近1，表明煙灰保持良好分散。如果指數(shù)變得遠(yuǎn)小于1，則存在剪切稀化，表明煙灰分散性差。由示例樣品得到的結(jié)果示于下表2a和表2b中。
表2akυ100

表2b指數(shù)

異戊二烯/苯乙烯二嵌段共聚物的煙灰分散性能是已知的，而且被比較例1得到的優(yōu)異結(jié)果所證實(shí)。令人驚訝地，包含異戊二烯/苯乙烯二嵌段共聚物與結(jié)晶OCP的混合物的材料的煙灰分散性能遠(yuǎn)比僅僅包含結(jié)晶OCP的材料要差(將比較例4的結(jié)果與比較例2的結(jié)果作對(duì)比)。相反，異戊二烯/苯乙烯二嵌段共聚物與無(wú)定形OCP的混合物的使用，與異戊二烯/苯乙烯二嵌段共聚物和無(wú)定形OCP各自單獨(dú)使用相比，煙灰分散性得到改進(jìn)(將實(shí)施例1的結(jié)果與比較例1和比較例3的結(jié)果作對(duì)比)。
下表3表示上述樣品的聚合物含量以及性能。
表3

如所示的，雖然相對(duì)于異戊二烯/苯乙烯二嵌段共聚物的單獨(dú)使用，異戊二烯/苯乙烯二嵌段共聚物和無(wú)定形OCP的混合物需要更少的聚合物以達(dá)到目標(biāo)kv100，并且由此具有改進(jìn)的增稠效率，但是結(jié)晶OCP與異戊二烯/苯乙烯二嵌段共聚物的混合物的增稠效率比單獨(dú)的結(jié)晶OCP差。此外，本發(fā)明的混合物如所示地提供可接受的SSI(參見(jiàn)Δkv100)。
本文所述的所有專利、論文和其它資料的公開(kāi)內(nèi)容全部通過(guò)引用并入本說(shuō)明書(shū)中。本文中以及所附權(quán)利要求中出現(xiàn)的“組合物包含多種所述組分、由多種所述組分組成或基本上由其組成”的敘述，應(yīng)當(dāng)理解為還包括通過(guò)將所述多種組分混合而制成的組合物。在以上的說(shuō)明書(shū)中已經(jīng)描述本發(fā)明的原理、優(yōu)選實(shí)施方式和操作模式。然而，不能認(rèn)為本申請(qǐng)人提交的發(fā)明只限于所公開(kāi)的具體實(shí)施方式
，因?yàn)樗_(kāi)的具體實(shí)施方式
應(yīng)視為說(shuō)明性的而非限制性的。在沒(méi)有背離本發(fā)明精神的情況下所屬領(lǐng)域技術(shù)人員可以進(jìn)行變化。
權(quán)利要求
1.一種潤(rùn)滑油組合物，其包含主要量的第II組或更高等級(jí)的潤(rùn)滑粘度的基礎(chǔ)油以及次要量的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含至少第一聚合物，其是包含不大于66質(zhì)量％的衍生自乙烯的單元的乙烯α-烯烴共聚物；和包含線性二嵌段共聚物的第二聚合物，該線性二嵌段共聚物包含至少一個(gè)主要衍生自乙烯基芳烴單體的嵌段和至少一個(gè)主要衍生自二烯單體的嵌段。
2.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物，其中所述第一聚合物和第二聚合物以約80∶20-約20∶80的質(zhì)量％比例存在。
3.權(quán)利要求2的潤(rùn)滑油組合物，其中所述乙烯α-烯烴共聚物是乙烯-丙烯共聚物，以及所述線性二嵌段共聚物是包含至少一個(gè)聚苯乙烯嵌段和至少一個(gè)衍生自異戊二烯、丁二烯或其混合物的嵌段的至少一種二嵌段共聚物。
4.權(quán)利要求3的潤(rùn)滑油組合物，其中所述乙烯α-烯烴共聚物是乙烯-丙烯共聚物，以及所述線性二嵌段共聚物是選自氫化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物和氫化苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物的至少一種二嵌段共聚物。
5.權(quán)利要求3的潤(rùn)滑油組合物，其中所述乙烯-丙烯共聚物包含約20-約66質(zhì)量％的衍生自乙烯的單元。
6.權(quán)利要求3的潤(rùn)滑油組合物，其中所述乙烯-丙烯共聚物具有約20％-約50％的剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)值(30個(gè)循環(huán))，所述二嵌段共聚物的聚二烯嵌段包含約40質(zhì)量％-90質(zhì)量％的衍生自異戊二烯的單元和約10質(zhì)量％-約60質(zhì)量％的衍生自丁二烯的單元。
7.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物，其中所述潤(rùn)滑粘度的基礎(chǔ)油具有至少約80的飽和物含量。
8.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物，其包含少于約30質(zhì)量％的第I組基礎(chǔ)油。
9.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物，其進(jìn)一步包含衍生自數(shù)均分子量(Mn)大于約1500的聚烯烴的含氮分散劑，其中所述潤(rùn)滑粘度的基礎(chǔ)油具有至少約80％的飽和物含量，所述潤(rùn)滑油組合物包含少于約0.4質(zhì)量％的硫、少于約0.12質(zhì)量％的磷和少于約1.2質(zhì)量％的硫酸鹽灰分。
10.一種操作內(nèi)燃機(jī)的方法，所述方法包括用權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物潤(rùn)滑所述發(fā)動(dòng)機(jī)，并使經(jīng)潤(rùn)滑的發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)。
11.一種操作內(nèi)燃機(jī)的方法，所述方法包括用權(quán)利要求9的潤(rùn)滑油組合物潤(rùn)滑所述發(fā)動(dòng)機(jī)，并使經(jīng)潤(rùn)滑的發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述發(fā)動(dòng)機(jī)是重型柴油(HDD)發(fā)動(dòng)機(jī)。
13.一種改善用于內(nèi)燃機(jī)潤(rùn)滑的潤(rùn)滑油組合物的煙灰處理性能的方法，所述方法包括用聚合物組合物配制所述潤(rùn)滑油組合物，所述聚合物組合物包含至少第一聚合物，其是包含不大于66質(zhì)量％的衍生自乙烯的單元的乙烯α-烯烴共聚物；以及包含線性二嵌段共聚物的第二聚合物，所述線性二嵌段共聚物包含至少一個(gè)主要衍生自乙烯基芳烴單體的嵌段和至少一個(gè)主要衍生自二烯單體的嵌段。
14.權(quán)利要求13的方法，其中進(jìn)一步用衍生自數(shù)均分子量(Mn)大于約1500的聚烯烴的含氮分散劑配制所述潤(rùn)滑油組合物，其中潤(rùn)滑粘度的基礎(chǔ)油具有至少約80％的飽和物含量，所述潤(rùn)滑油組合物包含少于約0.4質(zhì)量％的硫、少于約0.12質(zhì)量％的磷和少于約1.2質(zhì)量％的硫酸鹽灰分。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種用包含乙烯α－烯烴共聚物和線性二嵌段共聚物的組合的粘度指數(shù)(VI)改進(jìn)劑組合物配制的潤(rùn)滑油組合物，該乙烯α－烯烴共聚物具有不大于66質(zhì)量％的衍生自乙烯的單元，而該線性二嵌段共聚物包含至少一個(gè)主要衍生自乙烯基芳烴單體的嵌段和至少一個(gè)主要衍生自二烯單體的嵌段。
文檔編號(hào)C10N40/25GK1958758SQ20061014372
公開(kāi)日2007年5月9日 申請(qǐng)日期2006年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月4日
發(fā)明者邱擎, R·J·哈特利, S·布里格斯, J·埃默特, J·G·班塞爾 申請(qǐng)人:英菲諾姆國(guó)際有限公司