專利名稱：催化裂化助劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種催化裂化助劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
催化裂化原料油的重質(zhì)化傾向日益嚴(yán)重，這就要求裂化催化劑和裂化工藝具有較強(qiáng)的裂化能力，以達(dá)到多產(chǎn)輕質(zhì)油(汽油和柴油)和液化氣的目的。
對于催化裂化汽油來說，烯烴、芳烴和異構(gòu)烷烴是辛烷值的主要貢獻(xiàn)者，由于環(huán)保要求，需要改善汽油質(zhì)量，即降低FCC汽油中的烯烴含量。為了彌補(bǔ)因烯烴含量下降而引起的汽油辛烷值的損失，需要增加汽油中異構(gòu)烷烴、芳烴的含量，這就需要開發(fā)出能生產(chǎn)具有較低烯烴含量，較高芳烴和異構(gòu)烷烴含量汽油的烴類裂化催化劑和裂化工藝。催化裂化過程中除了采用裂化催化劑以外，還可以采用有著輔助作用的催化裂化助劑，其優(yōu)勢主要表現(xiàn)在，使用簡便，無需為了達(dá)到某一反應(yīng)目標(biāo)而更換催化裂化裝置中的所有催化劑，并且有著用量少，見效快的特點(diǎn)。
CN1055301C公開了一種多產(chǎn)異構(gòu)烯烴和汽油的裂化催化劑，該催化劑由5-70重量％的由擬薄水鋁石和鋁溶膠按照1∶9至9∶1的重量比組成的復(fù)合鋁基鋁粘結(jié)劑，5-65重量％的粘土和23-50重量％的分子篩組成，所述分子篩為15-82重量％的Y型沸石和余量的磷含量(以P2O5計)為0-10重量％的含稀土五元環(huán)高硅沸石和/或HZSM-5沸石的混合物。
CN1072201A公開了一種制取高辛烷值汽油和烯烴的烴轉(zhuǎn)化催化劑，該催化劑由10-40重量％的ZSM-5，REY和高硅Y三種沸石和余量的全合成載體或含有10-40重量％硅和/或鋁粘結(jié)劑的半合成載體組成，其中，ZSM-5分沸石的含量為3-50重量％，REY和高硅Y沸石的含量各自為12-75重量％。
CN1085825A公開了一種制取高辛烷值汽油，丙烯，丁烯的烴轉(zhuǎn)化催化劑，該催化劑由10-40重量％的ZRP沸石，REY和高硅Y三種沸石和余量的全合成載體或含有10-40重量％硅和/或鋁粘結(jié)劑的半合成載體組成，其中，ZRP沸石的含量為3-50重量％，REY和高硅Y沸石的含量各自為12-75重量％。
CN1325940A公開了一種含磷的烴類裂化催化劑，該催化劑由10-60重量％的Y型沸石或Y型沸石與MFI結(jié)構(gòu)沸石和/或Beta沸石，0-75重量％的粘土，10-60重量％的兩種氧化鋁，以P2O5計，0.1-7.0重量％的磷和以RE2O3計，0-20重量％的稀土組成。所述兩種氧化鋁分別來自擬薄水鋁石和鋁溶膠。該催化劑具有較高的重油轉(zhuǎn)化能力，產(chǎn)物汽油中烯烴含量較低。
CN1354224A公開了一種生產(chǎn)富含異構(gòu)烷烴汽油、丙烯及異丁烷的催化裂化催化劑，該催化劑由0-70重量％的粘土，5-90重量％的無機(jī)氧化物和1-50重量％的分子篩組成，其中的分子篩為(1)20-75重量％的硅鋁比為5-15、以RE2O3計的稀土含量8-20重量％的高硅Y型沸石與(2)20-75重量％的硅鋁比為16-50、以RE2O3計的稀土含量2-7重量％的高硅Y型沸石和(3)1-50重量％的β沸石或絲光沸石或ZRP沸石的混合物。
氧化鋁是裂化催化劑和助劑通常含有的組分?，F(xiàn)有技術(shù)中，氧化鋁多來自一水合氧化鋁和鋁溶膠，其中，一水合氧化鋁包括薄水鋁石和擬薄水鋁石，在催化劑和助劑制備的焙燒過程中，薄水鋁石、擬薄水鋁石和鋁溶膠均轉(zhuǎn)變?yōu)棣?氧化鋁，上述現(xiàn)有技術(shù)所述催化劑所含的氧化鋁均為γ-氧化鋁。
在烴類裂化催化劑中，氧化鋁還可以來自三水合氧化鋁。三水氧化鋁包括α-三水氧化鋁，β-三水氧化鋁(或稱湃鋁石)和諾水鋁石，在催化劑制備過程中，α-三水氧化鋁轉(zhuǎn)變成χ-氧化鋁，β-三水氧化鋁則轉(zhuǎn)變成η-氧化鋁。諾水鋁石只是在自然界中存在，尚無法通過人工合成得到。CN1388214公開了一種流化裂化催化劑的制備方法，該方法是將含有粘土、氧化鋁和分子篩的裂化催化劑組分混合物干燥，所述催化劑中含有1.5-55重量％的來自β-三水氧化鋁的氧化鋁。該催化劑具有較強(qiáng)的重油裂化活性和較好的輕質(zhì)油選擇性，但是，該催化劑是一種烴類裂化催化劑，不能作為助劑降低汽油中的烯烴含量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新的催化裂化助劑，使用該助劑可以降低汽油中的烯烴含量，提高汽油中芳烴和異構(gòu)烷烴含量。
現(xiàn)有技術(shù)中，雖然也有在裂化催化劑的制備中引入三水氧化鋁的例子，但是，其目的只是提供一種具有較高裂化能力的催化劑，而不能作為助劑提高裂化產(chǎn)品中汽油的質(zhì)量。本發(fā)明的發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，將三水氧化鋁形成的氧化鋁和磷，特別是β-三水氧化鋁形成的氧化鋁，即η-氧化鋁和磷同時引入到催化裂化助劑中，產(chǎn)生了特殊的協(xié)同效應(yīng)，配之以特定的沸石，能顯著改善裂化產(chǎn)品中汽油的質(zhì)量。
本發(fā)明提供的催化裂化助劑含有氧化鋁和分子篩，含有或不含有粘土，其中，所述氧化鋁是η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁，或者是η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁與γ-氧化鋁的混合物，該助劑還含有磷和稀土金屬，以助劑總量為基準(zhǔn)，η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁的含量為0.5-50重量％，γ-氧化鋁的含量為0-50重量％，分子篩的含量為0.5-20重量％，粘土的含量為0-75重量％，以P2O5計，磷的含量為0.1-8重量％，以氧化物計，稀土金屬的含量為2-6重量％，所述分子篩為Y型沸石。
本發(fā)明提供的催化裂化助劑的制備方法包括將含有鋁化合物、分子篩和水，含或不含粘土的漿液干燥并焙燒，其中，所述鋁化合物是能形成η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁的鋁化合物，或者是能形成η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁的鋁化合物及能形成γ-氧化鋁的鋁化合物的混合物，在焙燒之前還加入磷和稀土金屬的化合物，各組分的用量使最終催化裂化助劑中含有，以助劑總量為基準(zhǔn)，0.5-50重量％的η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁、0-50重量％的γ-氧化鋁，0.5-20重量％的分子篩，0-75重量％粘土，以P2O5計，0.1-8重量％磷，以氧化物計，2-6重量％的稀土金屬，所述分子篩為Y型沸石。
本發(fā)明提供的催化裂化助劑顯著改善了裂化產(chǎn)品中的汽油質(zhì)量，表現(xiàn)在，汽油中具有較低的烯烴含量，較高的芳烴和異構(gòu)烷烴含量。
具體實(shí)施例方式
按照本發(fā)明一個具體的實(shí)施方案，以助劑總量為基準(zhǔn)，η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁的含量為20-45重量％，γ-氧化鋁的含量為0-40重量％，分子篩的含量為3-9.9重量％，粘土的含量為0-55重量％，以P2O5計，磷的含量為0.5-5重量％，以氧化物計，稀土金屬的含量為2-4.5重量％。
其中，所述Y型沸石選自任意一種Y型沸石，如HY沸石、含磷、鐵和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷、鐵和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石中的一種或幾種，優(yōu)選為含磷、鐵和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷、鐵和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石中的一種或幾種。
所述粘土選自用作裂化催化劑和助劑活性組分的粘土中的一種或幾種，如高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤土中的一種或幾種。更優(yōu)選的粘土為高嶺土、蒙脫土、硅藻土、累托土、海泡石、凹凸棒石中的一種或幾種。這些粘土為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。
所述稀土優(yōu)選為鑭系和錒系稀土金屬中的一種或幾種，更為優(yōu)選鑭、鈰、鏷、釹、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥中的一種或幾種，特別是富鑭混合稀土金屬、富鈰混合稀土金屬、鑭或鈰。
按照本發(fā)明提供的催化裂化助劑的制備方法，所述鋁化合物是能形成η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁的鋁化合物，或者是能形成η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁的鋁化合物及能形成γ-氧化鋁的鋁化合物的混合物。
所述能形成η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁的鋁化合物可以是任何在催化劑和助劑制備過程中，能形成η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁的鋁化合物，優(yōu)選為α-三水氧化鋁和/或β-三水氧化鋁，更優(yōu)選為β-三水氧化鋁。
所述能形成γ-氧化鋁的鋁化合物可以是任何在催化劑和助劑制備過程中，能形成γ-氧化鋁的鋁化合物，優(yōu)選為薄水鋁石、擬薄水鋁石和/或鋁溶膠。
所述磷和稀土金屬化合物可以在焙燒之前的任意步驟加入，如可以加入到含鋁化合物、分子篩和水，含或不含粘土的漿液中，也可以先將含鋁化合物、分子篩和水，含或不含粘土的漿液干燥，再用浸漬法分步或一起引入磷和稀土金屬化合物，然后焙燒。本發(fā)明助劑中，所述磷和稀土金屬的含量不包括分子篩本來含有的磷和稀土金屬。
所述磷化合物包括各種磷的化合物，如磷酸、磷酸鹽、亞磷酸、亞磷酸鹽、焦磷酸、焦磷酸鹽、聚合磷酸、聚合磷酸鹽、偏磷酸、偏磷酸鹽中的一種或幾種，優(yōu)選為磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸、亞磷酸銨、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉、三聚磷酸鉀、六偏磷酸鈉、六偏磷酸鉀中的一種或幾種。更優(yōu)選為磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸、亞磷酸銨、焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉中的一種或幾種。
所述稀土金屬化合物包括各種可溶性稀土金屬的化合物，如稀土金屬的氯化物、稀土金屬的硝酸鹽中的一種或幾種。
各組分的用量使最終助劑中含有，以助劑總量為基準(zhǔn)，0.5-50重量％的η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁、0-50重量％的γ-氧化鋁，0.5-20重量％的分子篩，0-75重量％的粘土，以P2O5計，0.1-8重量％的磷，以氧化物計，稀土金屬的含量為2-6重量％。優(yōu)選情況下，各組分的用量使最終助劑中含有20-45重量％的η-氧化鋁和/或χ-氧化鋁，0-40重量％的γ-氧化鋁，3-9.9重量％的分子篩，0-55重量％的粘土，以P2O5計，0.5-5重量％的磷，以氧化物計，稀土金屬的含量為2-4.5重量％。
所述干燥和焙燒的條件為常規(guī)的催化裂化助劑干燥和焙燒的條件，如干燥的溫度為室溫至200℃，優(yōu)選為80-180℃，焙燒的溫度為大于200至750℃，優(yōu)選為300-600℃，焙燒的時間至少為0.1小時，優(yōu)選為0.1-10小時，更優(yōu)選為0.3-4小時。所述干燥方法可以采用現(xiàn)有的各種干燥方法，如烘干，晾干，噴霧干燥，優(yōu)選烘干或噴霧干燥的方法。
本發(fā)明提供的催化裂化助劑可以與各種催化裂化催化劑混合，一起使用，對石油及其各種餾分進(jìn)行催化裂化，特別適合對石油和沸點(diǎn)大于330℃的石油餾分，如常壓渣油、減壓渣油、減壓蠟油，常壓蠟油，直餾蠟油，丙烷輕/重脫油和焦化蠟油中的一種或幾種進(jìn)行催化裂化，以生產(chǎn)高質(zhì)量汽油。
本發(fā)明提供的催化裂化助劑的使用條件為常規(guī)的裂化反應(yīng)條件，一般來說，所述裂化條件包括反應(yīng)溫度為350-700℃，優(yōu)選為400-650℃。
下面的實(shí)施例將對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。
實(shí)例中，所用β-三水氧化鋁的氧化鋁含量為64重量％(山東鋁業(yè)公司研究院出品)；擬薄水鋁石的氧化鋁含量為62重量％(山東鋁業(yè)公司出品)；鋁溶膠的氧化鋁含量為21.6重量％(齊魯催化劑廠出品)；高嶺土的固含量76重量％(中國高嶺土公司出品)；蒙脫土的固含量為80重量％(湖北中祥縣鐵礦廠出品)；含磷的化合物為化學(xué)純；REY沸石為一種含稀土的Y型沸石(稀土氧化物的含量為18.5重量％，其中，La2O3占稀土氧化物的53.2重量％、CeO2占稀土氧化物的13.0重量％、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量％、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量％，Na2O含量為1.6重量％，硅鋁比為5.4，齊魯催化劑廠出品)；MOY沸石為一種含磷和稀土的Y型沸石(稀土氧化物的含量為8.0重量％，其中，La2O3占稀土氧化物的53.2重量％、CeO2占稀土氧化物的13.0重量％、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量％、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量％，Na2O含量為1.3重量％，以元素磷計，磷含量為1.1重量％，硅鋁比為5.6，齊魯催化劑廠出品)；REHY沸石為一種含稀土的Y型沸石(稀土氧化物的含量為8.4重量％，其中，La2O3占稀土氧化物的53.2重量％、CeO2占稀土氧化物的13.0重量％、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量％、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量％，Na2O含量為3.7重量％，硅鋁比為5.6，齊魯催化劑廠出品)DASY0.0沸石為一種超穩(wěn)Y沸石(Na2O含量為1.0重量％，硅鋁比為6.8，齊魯催化劑廠出品)；DASY2.0沸石為一種含稀土的超穩(wěn)Y沸石(稀土氧化物的含量為1.8重量％，其中，La2O3占稀土氧化物的53.2重量％、CeO2占稀土氧化物的13.0重量％、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量％、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量％，Na2O含量為1.2重量％，硅鋁比為6.8，齊魯催化劑廠出品)；DM-4沸石為一種含稀土的超穩(wěn)Y沸石(稀土氧化物的含量為3.4重量％，其中，La2O3占稀土氧化物的53.2重量％、CeO2占稀土氧化物的13.0重量％、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量％、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量％，Na2O含量為2.1重量％，硅鋁比為6.2，齊魯催化劑廠出品)。氯化稀土溶液(實(shí)驗(yàn)室制備，稀土氧化物的濃度是219克/升，其中，La2O3占稀土氧化物的53.2％、CeO2占稀土氧化物的13.0％、Pr6O11占稀土氧化物的13.0％、Nd2O3占稀土氧化物的20.8％，固體氯化稀土為內(nèi)蒙古包頭稀土廠出品)。上述的硅鋁比均指氧化硅與氧化鋁的摩爾比。
實(shí)例1-6下面的實(shí)例說明本發(fā)明提供的催化裂化助劑及其制備方法。
將β-三水氧化鋁或β-三水氧化鋁和擬薄水鋁石、分子篩、磷化合物、氯化稀土溶液和水(有時還有粘土)混合打漿，得到固含量為28重量％的漿液，將得到的漿液噴霧干燥成直徑為40-150微米的顆粒并焙燒，得到本發(fā)明提供的助劑C1-C6。其中，按實(shí)例6的方法制備助劑時，是用鋁溶膠代替實(shí)例5所述擬薄水鋁石。β-三水氧化鋁和擬薄水鋁石的用量，粘土的種類和用量，分子篩的種類和用量、磷化合物的種類和用量、氯化稀土溶液的用量分別列于表1-5中。噴霧干燥的溫度、焙燒溫度和時間列于表6中。催化裂化助劑C1-C6的組成列于表7中。稀土氧化物用RE2O3表示。
對比例1本對比例說明不含磷和稀土金屬的參比催化裂化助劑及其制備方法。
按實(shí)例1的方法制備催化裂化助劑，不同的是不加入磷化合物和氯化稀土溶液，粘土的用量不同，得參比助劑CB1。β-三水氧化鋁和擬薄水鋁石的用量，粘土的種類和用量，分子篩的種類和用量分別列于表1-4中。噴霧干燥的溫度、焙燒溫度和時間列于表6中。參比助劑CB1的組成列于表7中。
對比例2本對比例說明不含χ或η-氧化鋁的參比催化裂化助劑及其制備方法。
按實(shí)例1的方法制備催化裂化助劑，不同的是用擬薄水鋁石代替β-三水氧化鋁，得到參比助劑CB2。擬薄水鋁石的用量，粘土的種類和用量，分子篩的種類和用量、磷化合物的種類和用量、氯化稀土溶液的用量分別列于表1-5中。噴霧干燥的溫度、焙燒溫度和時間列于表6中。參比助劑CB2的組成列于表7中。
表1

表2

表3

表4

表5

實(shí)施例5在以PVOH保護(hù)的VAE和石蠟乳液的共混物涂敷的非織造基材上的水蒸汽傳遞速率比較用AIRFLEX RB-18 VAE聚合物乳液和石蠟乳液的共混物涂敷的100％纖維素非織造基材和沒有該涂層的非織造基材的水蒸汽傳遞速率。試驗(yàn)遵照TAPPI(Technical Association of the Pulp andPaper Industry)方法T 448，名為“Water vapor transmission rateof sheets at standard temperatures and humidity”(“片材在標(biāo)準(zhǔn)溫度和濕度下的水蒸汽傳遞速率”)。通過該非織造基材的失水量或濕汽損失量可見下表表5

這些結(jié)果表明該涂層并未阻滯濕汽通過非織造基材的速度。
其中，轉(zhuǎn)化率＝干氣收率+液化氣收率+汽油收率+焦炭收率；總液收＝液化氣收率+汽油收率+柴油收率。汽油是指餾程為C5-221℃的餾分，柴油是指餾程為221-343℃的餾分，液化氣是指C3-C4的餾分，干氣是H2-C2的餾分。
對比例3下面的對比例說明不加助劑的情況。
按實(shí)例7的方法老化催化劑，并在同樣的條件下，對同樣的原料油進(jìn)行催化裂化，不同的是所用催化劑混合物被純的工業(yè)牌號為ORBIT-3300的低活性工業(yè)催化裂化催化劑所代替。反應(yīng)條件和反應(yīng)結(jié)果列于表9中。
對比例4-5下面的對比例說明使用參比助劑的情況。
按實(shí)例7的方法制備催化劑混合物并老化，并在同樣的條件下，對同樣的原料油進(jìn)行催化裂化，不同的是所用助劑分別為對比例1和對比例2制備的參比助劑CB1和CB2，反應(yīng)條件和反應(yīng)結(jié)果列于表9中。
表8

表9

表9的結(jié)果表明，與不使用助劑和使用參比助劑時相比，使用本發(fā)明提供的助劑，汽油中烯烴含量降低，芳烴和異構(gòu)烷烴含量提高，與此同時，烴油的轉(zhuǎn)化率也得到提高。這說明，本發(fā)明提供的助劑不僅具有較高的裂化活性，而且，提高了裂化產(chǎn)品中的汽油質(zhì)量。
實(shí)例10-12下面的實(shí)例說明本發(fā)明提供的助劑的催化性能。
將工業(yè)牌號為DVR-1的高活性工業(yè)催化劑(齊魯催化劑廠出品)分別與實(shí)例3、5、6制備的助劑C3、C5、C6按2∶1的重量比混合均勻，將得到的催化劑混合物在800℃，用100％水蒸氣老化8小時。在小型流化床反應(yīng)裝置上，用上述老化后的催化劑混合物對表8所示原料油進(jìn)行催化裂化，催化劑混合物裝量為90克。反應(yīng)條件和反應(yīng)結(jié)果列于表10中。
表10

權(quán)利要求
1.一種催化裂化助劑，該助劑含有氧化鋁和分子篩，含有或不含有粘土，其特征在于，所述氧化鋁是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁，或者是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁與γ-氧化鋁的混合物，該助劑還含有磷和稀土金屬，以助劑總量為基準(zhǔn)，η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的含量為0.5-50重量％，γ-氧化鋁的含量為0-50重量％，分子篩的含量為0.5-20重量％，粘土的含量為0-75重量％，以P2O5計，磷的含量為0.1-8重量％，以氧化物計，稀土金屬的含量為2-6重量％，所述分子篩為Y型沸石。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的助劑，其特征在于，η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的含量為20-45重量％，γ-氧化鋁的含量為0-40重量％，分子篩的含量為3-9.9重量％，粘土的含量為0-55重量％，以P2O5計，磷的含量為0.5-5重量％，以氧化物計，稀土金屬的含量為2-4.5重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的助劑，其特征在于，所述分子篩選自HY沸石、含磷、鐵和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷、鐵和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的助劑，其特征在于，所述分子篩選自含磷、鐵和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷、鐵和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的助劑，其特征在于，所述粘土選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤土中的一種或幾種。
6.權(quán)利要求1助劑的制備方法，該方法包括將含有鋁化合物、分子篩和水，含或不含粘土的漿液干燥并焙燒，其特征在于，所述鋁化合物是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物，或者是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物及能形成γ-氧化鋁的鋁化合物的混合物，在焙燒之前還加入磷和稀土金屬的化合物，各組分的用量使最終助劑中含有，以助劑總量為基準(zhǔn)，0.5-50重量％的η-氧化鋁和/或x-氧化鋁、0-50重量％的γ-氧化鋁，0.5-20重量％的分子篩，0-75重量％的粘土，以P2O5計，0.1-8重量％的磷，以氧化物計，2-6重量％的稀土金屬，所述分子篩為Y型沸石。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物為α-三水氧化鋁和/或β-三水氧化鋁；所述能形成γ-氧化鋁的鋁化合物為薄水鋁石、擬薄水鋁石和/或鋁溶膠。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述磷化合物選自磷酸、磷酸鹽、亞磷酸、亞磷酸鹽、焦磷酸、焦磷酸鹽、聚合磷酸、聚合磷酸鹽、偏磷酸、偏磷酸鹽中的一種或幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述磷化合物選自磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸、亞磷酸銨、焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉中的一種或幾種。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述稀土金屬化合物選自稀土金屬的氯化物、稀土金屬的硝酸鹽中的一種或幾種。
全文摘要
一種催化裂化助劑，該助劑含有氧化鋁和分子篩，含有或不含有粘土，所述氧化鋁是η－氧化鋁和/或x－氧化鋁，或者是η－氧化鋁和/或x－氧化鋁與γ－氧化鋁的混合物，該助劑還含有磷和稀土金屬，以助劑總量為基準(zhǔn)，η－氧化鋁和/或x－氧化鋁的含量為0.5－50重量％，γ－氧化鋁的含量為0－50重量％，分子篩的含量為0.5－20重量％，粘土的含量為0－75重量％，以P
文檔編號C10G11/04GK1743420SQ20041007364
公開日2006年3月8日 申請日期2004年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月31日
發(fā)明者邱中紅, 張萬虹, 陸友寶, 田輝平, 朱玉霞, 龍軍, 張久順, 王振波, 李才英 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院