專利名稱：用于潤滑劑的烷基酰肼添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及潤滑劑尤其是潤滑油，更特別地涉及一類由烷基酰肼衍生的無灰而且不含磷的抗磨損、抗疲勞而且耐極壓的添加劑。
背景技術(shù)：
在開發(fā)潤滑油中，已做了許多嘗試以使添加劑賦予抗疲勞、抗磨損、和耐極壓性。二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)在調(diào)配油中作為抗磨損添加劑已有50多年。但二烷基二硫代磷酸鋅產(chǎn)生灰，成為機(jī)動車廢氣排放中顆粒物質(zhì)的原因之一，管理機(jī)構(gòu)正力圖降低鋅向環(huán)境中的排放。此外，磷(也是ZDDP的組分)被懷疑限制汽車上用于減少污染的催化轉(zhuǎn)化器的使用壽命。因毒物學(xué)和環(huán)境原因限制發(fā)動機(jī)使用過程中形成的顆粒物質(zhì)和污染是重要的，但保持潤滑油的抗磨損性不減小也很重要。
鑒于已知的含鋅和磷的添加劑的上述缺點(diǎn)，一直在努力提供不含鋅也不含磷或至少其含量顯著降低的潤滑油添加劑。
無鋅即無灰的不含磷的潤滑油添加劑的例子是US5 512 190中公開的2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑與不飽和的單-、二-和三-甘油酯的反應(yīng)產(chǎn)物和US5 514 189的二烷基二硫代氨基甲酸酯衍生的有機(jī)醚。
US5 512 190公開一種使?jié)櫥途哂锌鼓p性的添加劑。該添加劑是2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑與不飽和的單-、二-和三-甘油酯混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。還公開了一種通過不飽和的單-、二-和三甘油酯混合物與二乙醇胺反應(yīng)得到中間反應(yīng)產(chǎn)物然后使所述中間反應(yīng)產(chǎn)物與2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑反應(yīng)產(chǎn)生的具有抗磨損性的潤滑油添加劑。
US5 514 189公開了已發(fā)現(xiàn)二烷基二硫代氨基甲酸酯衍生的有機(jī)醚是有效的抗磨損/抗氧化的潤滑劑和燃料用添加劑。
US3 284 234公開一種穩(wěn)定的纖維素質(zhì)，包括用至少0.1％(重)選自以下化合物及其混合物的酰肼的纖維素質(zhì)浸漬的纖維素質(zhì)(I)RCONHNH2(II)RCONHNHCOR(III)R’(CONHNH2)2其中每個R獨(dú)立地選自氫和含1至2個碳原子的烷基，R’選自(-CH2-)n(其中n為0至5的整數(shù))和被1至2個選自氧和硫的原子間斷的有2至6個碳原子的亞烷基。
US5 084 195和5 300 243公開了作為專用于潤滑劑或液壓流體的抗磨損添加劑的N-酰基-硫代氨基甲酸乙酯。
GB1 260 137公開了據(jù)說表現(xiàn)出降低的薄膜粘連的乙烯聚合物，通過除常用的內(nèi)潤滑劑之外還加入有多于6個碳原子的脂肪酸酰肼制備。具體地使用月桂酰肼、棕櫚酰肼和硬脂酰肼。
JP03140346公開了據(jù)說有改進(jìn)加工性能的硬質(zhì)氯乙烯樹脂組合物，包含100份氯乙烯樹脂和3-20份選自(R1CONH)2(CH2)n(其中R1為OH-取代的C1-C23烷基，n為1-10)、(R2CONH)2(CH2)n(其中R2為OH-取代的C4-C23烷基，n為1-10)、R3CONHNH2(其中R3為OH-取代的C4-C23烷基)、R4NHCONHR5(其中R4為OH-取代的烷基)、和R6NHCONH)2R7(其中R6為OH-取代的C7-C23烷基，R7為C1-C10亞烷基、亞苯基、或亞苯基衍生物)的化合物。具體提及硬脂酸酰肼和癸酸酰肼。
上述參考文獻(xiàn)的公開內(nèi)容均引入本文供參考。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及下式的化合物 其中R1為1至30個碳原子的烴或官能化烴，R2和R3獨(dú)立地選自1至30個碳原子的烴或官能化烴和氫。
以上結(jié)構(gòu)式中，R1、R2、和R3可以是直鏈或支鏈的、全飽和或部分不飽和的烴部分，優(yōu)選有1至30個碳原子的烷芳基、烷基、或鏈烯基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、油基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、三十烷基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、油烯基(oleenyl)、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、和三十碳烯基等、及其異構(gòu)體和混合物。此外，R1、R2和R3可以是直鏈或支鏈的、全飽和或部分不飽和的烴鏈，優(yōu)選有1至30個碳原子，其內(nèi)可有酯基或雜原子如氧和氮，可采取醚、酯或酰胺形式。這是“官能化烴”所意指的。
本發(fā)明烷基酰肼化合物適合用作無灰且不含磷的抗疲勞、抗磨損、耐極壓的潤滑油添加劑。
本發(fā)明還涉及潤滑油組合物，包含潤滑油和改善功能性的有效量的至少一種上式的烷基酰肼化合物。更特別地，本發(fā)明涉及一種組合物，包含(A)一種潤滑劑，和(B)至少一種下式的烷基酰肼化合物 其中R1為1至30個碳原子的烴或官能化烴，R2和R3獨(dú)立地選自1至30個碳原子的烴或官能化烴和氫。
優(yōu)選地，所述烷基酰肼以約0.01至約10％(重)范圍內(nèi)的濃度存在于本發(fā)明組合物中。
優(yōu)選實(shí)施方案的描述本發(fā)明烷基酰肼化合物是下式的化合物 其中R1為1至30個碳原子的烴或官能化烴，R2和R3獨(dú)立地選自1至30個碳原子的烴或官能化烴和氫。
以上結(jié)構(gòu)式中，R1、R2、和R3可以是1至30個碳原子、更優(yōu)選1至25個碳原子、最優(yōu)選1至20個碳原子的烴部分，可有直鏈或支鏈、全飽和或部分不飽和的烴鏈、含飽和或不飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烴、烷芳基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、油基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、三十烷基、十二烷基苯基、辛基苯基等、和異構(gòu)體例如1-乙基苯基、及其混合物。這些鏈可含有酯基或雜原子如氧或氮，可采取醚、酯、和酰胺等形式。本文中用于R1、R2和R3的術(shù)語“烷基”還打算包括“環(huán)烷基”。所述烷基為環(huán)狀的情況下，優(yōu)選含3至9個碳原子，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、二壬基苯酚、和十二烷基苯酚等。更優(yōu)選有5或6個碳原子的環(huán)烷基部分，即環(huán)戊基或環(huán)己基。
使用本發(fā)明烷基酰肼化合物可改善潤滑劑的抗疲勞、抗磨損、和耐極壓性。
本發(fā)明添加劑的通用合成法本發(fā)明烷基酰肼化合物可通過以下方法合成在反應(yīng)器中裝入烷基酯(有或沒有溶劑)和水合肼。所述烷基酯可以是脂肪酸或合成的直鏈或支鏈有機(jī)酸的丁酯、丙酯、乙酯、或最優(yōu)選甲酯。也可由甘油酸酯植物油衍生，得到除所要酰肼產(chǎn)品之外還含有相應(yīng)脂肪酸單-和二甘油酯羥基酯(它們本身是有機(jī)摩擦改性劑)的混合物。溶劑可以是所述酯的對應(yīng)醇(優(yōu)選甲醇)或不與所述反應(yīng)物或產(chǎn)物反應(yīng)而且在操作過程中易于除去的任何其它溶劑。所述反應(yīng)在惰性氣氛如氮?dú)庀略趧×覕嚢柘略?0至100℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。通過相對于酰胺羰基譜帶的出現(xiàn)觀察IR酯羰基譜帶的消失監(jiān)視反應(yīng)完成。通常在真空下除去溶劑。下面給出此合成的兩個例子。
1.基于脂肪酸甲酯在配有機(jī)械攪拌器、氮?dú)獗Ｗo(hù)層、熱電偶和回流冷凝器的2升反應(yīng)燒瓶中裝入862g油酸甲酯、150ml甲醇、和150g一水合肼。在氮?dú)獗Ｗo(hù)層和劇烈攪拌下，將反應(yīng)介質(zhì)加熱至72℃并保持9小時。用蒸餾頭替換所述回流冷凝器，使反應(yīng)介質(zhì)處于100-200mmHg壓力(真空)和80℃下除去甲醇溶劑和副產(chǎn)物。冷卻至室溫時所述終產(chǎn)品固化至軟蠟的稠度。
2.基于低芥酸菜子植物油在配有機(jī)械攪拌器、氮?dú)獗Ｗo(hù)層、熱電偶和回流冷凝器的2升反應(yīng)燒瓶中裝入880g低芥酸菜子油和100g一水合肼。在氮?dú)獗Ｗo(hù)層和劇烈攪拌下，將反應(yīng)介質(zhì)加熱至72℃并保持7小時。用蒸餾頭替換所述回流冷凝器，使反應(yīng)介質(zhì)處于100-200mmHg壓力(真空)和80℃下除去存在的任何水。冷卻至室溫時所述終產(chǎn)品固化至軟蠟的稠度。
與其它添加劑一起使用本發(fā)明烷基酰肼添加劑可部分或完全替代目前使用的二烷基二硫代磷酸鋅。也可與潤滑油中常見的其它添加劑以及其它無灰的抗磨損添加劑組合使用。這些烷基酰肼還可與這些其它典型添加劑一起顯示出改善油性能的協(xié)同效應(yīng)。潤滑油中常見的添加劑是例如分散劑、去垢劑、緩蝕/防銹劑、抗氧化劑、抗磨劑、防沫劑、摩擦改性劑、密封溶脹劑、破乳劑、VI改進(jìn)劑、和傾點(diǎn)下降劑等。參見例如US5 498 809關(guān)于適用的潤滑油組合物添加劑的描述，引入本文供參考。分散劑的例子包括聚異丁烯琥珀酰亞胺、聚異丁烯琥珀酸酯、和Mannich Base無灰分散劑等。去垢劑的例子包括烷基金屬酚鹽、硫化金屬酚鹽、烷基金屬磺酸鹽、和烷基金屬水楊酸鹽等?？寡趸瘎┑睦影ㄍ榛桨?、N-烷基化苯二胺、受阻酚、烷基化氫醌、羥基化硫代二苯醚、亞烷基雙酚、和油溶性銅化合物等。可與本發(fā)明添加劑組合使用的抗磨損添加劑的例子包括有機(jī)硼酸酯、有機(jī)亞磷酸酯、含硫有機(jī)化合物、二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、和磷硫化烴等。以下是可購自The Lubrizol Corporation的此類添加劑的例子Lubrizol677A、Lubrizol 1095、Lubrizol 1097、Lubrizol 1360、Lubrizol 1395、Lubrizol 5139、和Lubrizol 5604等。摩擦改性劑的例子包括脂肪酸酯和酰胺、有機(jī)硫化和未硫化的鉬化合物、二烷基硫代氨基甲酸鉬、和二烷基二硫代磷酸鉬等。防沫劑的例子是聚硅氧烷等。防銹劑的例子是聚亞氧烷基多醇等。VI改進(jìn)劑的例子包括烯烴共聚物和分散劑烯烴共聚物等。傾點(diǎn)下降劑的例子是聚甲基丙烯酸酯等。
可使用的典型抗磨劑包括例如二烷基二硫代磷酸鋅和二芳基二硫代磷酸鋅。
適用的磷酸鹽包括二烴基二硫代磷酸鹽，其中所述烴基含有平均至少3個碳原子。特別適用的是至少一種二烴基二硫代磷酸的金屬鹽，其中所述烴基含有平均至少3個碳原子。所述二烴基二硫代磷酸鹽可由其衍生的酸可用下式的酸舉例說明 其中R5和R6相同或不同，為烷基、環(huán)烷基、芳烷基、烷芳基或以上基團(tuán)之任一的取代的基本上烴類基團(tuán)衍生物，所述酸中的R5和R6基都有平均至少3個碳原子?！盎旧蠠N類”意指含有不顯著影響所述基團(tuán)的烴特性的取代基(例如每個基團(tuán)部分1至4個取代基)如醚、酯、硝基或鹵素的基團(tuán)。
適用的R5和R6基團(tuán)的具體例子包括異丙基、異丁基、正丁基、仲丁基、正己基、庚基、2-乙基己基、二異丁基、異辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、丁基苯基、o，p-二戊基苯基、辛基苯基、聚異丁烯(分子量350)取代的苯基、四聚丙烯基取代的苯基、β-辛基丁基萘基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、氯苯基、o-二氯苯基、溴苯基、萘次甲基、2-甲基環(huán)己基、芐基、氯芐基、氯戊基、二氯苯基、硝基苯基、二氯癸基和聯(lián)苯基。優(yōu)選有約3至約30個碳原子的烷基和有約6至約30個碳原子的芳基。特別優(yōu)選的R5和R6基團(tuán)是4至18個碳原子的烷基。
所述二硫代磷酸可很容易地通過五硫化二磷與醇或酚反應(yīng)得到。該反應(yīng)涉及在約20至200℃的溫度下使4摩爾醇或酚與1摩爾五硫化二磷混合。該反應(yīng)發(fā)生時釋放硫化氫?？墒褂么?、酚或二者的混合物，例如C3-C30醇、C6-C30芳族醇等的混合物。
適用于制備所述磷酸鹽的金屬包括第I族金屬、第II族金屬、鋁、鉛、錫、鉬、錳、鈷、和鎳。鋅是優(yōu)選的金屬。可與所述酸反應(yīng)的金屬化合物的例子包括氧化鋰、氫氧化鋰、碳酸鋰、戊醇鋰、氧化鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、甲醇鈉、丙醇鈉、苯酚鈉、氧化鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、甲醇鉀、氧化銀、碳酸銀、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、乙醇鎂、丙醇鎂、苯酚鎂、氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鈣、甲醇鈣、丙醇鈣、戊醇鈣、氧化鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅、丙醇鋅、氧化鍶、氫氧化鍶、氧化鎘、氫氧化鎘、碳酸鎘、乙醇鎘、氧化鋇、氫氧化鋇、氫化鋇、碳酸鋇、乙醇鋇、戊醇鋇、氧化鋁、丙醇鋁、氧化鉛、氫氧化鉛、碳酸鉛、氧化錫、丁醇錫、氧化鈷、氫氧化鈷、碳酸鈷、戊醇鈷、氧化鎳、氫氧化鎳、和碳酸鎳。
某些情況下，摻入某些成分特別是羧酸或金屬羧酸鹽如少量金屬乙酸鹽或乙酸與所述金屬反應(yīng)物結(jié)合使用將促進(jìn)所述反應(yīng)，產(chǎn)生改進(jìn)產(chǎn)品。例如，最多約5％的乙酸鋅與需要量的氧化鋅組合使用促進(jìn)二硫代磷酸鋅的形成。
金屬二硫代磷酸鹽的制備為本領(lǐng)域公知，描述在大量已出版的專利中，包括US3 293 181；3 397 145；3 396 109和3 442 804，引入本文供參考。也適合用作抗磨損添加劑的是二硫代磷酸化合物的胺衍生物，如US3 637 499中所述，其公開內(nèi)容全部引入本文供參考。
所述鋅鹽大多以基于所述潤滑油組合物之總重0.1至10、優(yōu)選0.2至2％(重)的量在潤滑油中用作抗磨損添加劑。它們可按已知技術(shù)通過先形成二硫代磷酸(通常通過醇或酚與P2S5反應(yīng))然后用適合的鋅化合物中和所述二硫代磷酸制備。
可使用醇的混合物，包括伯和仲醇的混合物，為賦予改進(jìn)的抗磨損性一般使用仲醇，為賦予熱穩(wěn)定性一般使用伯醇。二者的混合物特別適用。一般地，可使用任何堿性或中性的鋅化合物，但氧化物、氫氧化物和碳酸鹽最常用。由于所述中和反應(yīng)中使用過量的堿性鋅化合物，工業(yè)用添加劑通常含有過量的鋅。
所述二烴基二硫代磷酸鋅(ZDDP)是油溶性二硫代磷酸二烴基酯的鹽，可用下式表示 其中R5和R6如結(jié)合前式所述。
特別優(yōu)選用于實(shí)施本發(fā)明的添加劑包括烷基化二苯胺、受阻的烷基化苯酚、受阻的烷基化酚酯、和二硫代氨基甲酸鉬。
潤滑劑組合物典型地將組合物(它們含有這些添加劑時)以這樣的量摻混至基油中以致所述添加劑在其中能有效地提供其正常的輔助功能。此添加劑的典型有效量示于表1中。

使用其它添加劑時，制備包含本發(fā)明題目添加劑以及一或多種所述其它添加劑的濃縮溶液或分散體的添加劑濃縮物(構(gòu)成添加劑混合物時所述濃縮物在本文中將稱為添加劑-包裝)可能是理想的但不是必需的，從而可將幾種添加劑同時加入基油中形成潤滑油組合物?？捎萌軇┖?或通過伴隨適度加熱的混合促使中所述添加劑濃縮物溶于所述潤滑油，但這不是必需的。所述濃縮物或添加劑-包裝典型地配制成包含適量的所述添加劑以致所述添加劑-包裝與預(yù)定量的基本潤滑劑組合時提供最終配方中所要求的濃度。因此，可將本發(fā)明題目添加劑與其它需要的添加劑一起加入少量基油或其它相容溶劑中形成包含活性成分總量典型地為約2.5至約90％(重)、優(yōu)選約15至約75％(重)、更優(yōu)選約25至約60％(重)的適當(dāng)比例的添加劑(余量為基油)的添加劑-包裝。所述最終配方典型地可使用約1至20％(重)的所述添加劑-包裝，余量為基油。
本文中表示的所有重量百分率(除非另有說明)均基于所述添加劑的活性成分(AI)含量、和/或基于任何添加劑-包裝、或配方之總重，所述總重是各添加劑的AI重量+所有油或稀釋劑重量之和。
一般地，本發(fā)明潤滑劑組合物含有濃度在約0.05至約30％(重)范圍內(nèi)的所述添加劑。所述添加劑的濃度范圍基于所述油組合物之總重在約0.1至約10％(重)的范圍內(nèi)是優(yōu)選的。最優(yōu)選的濃度范圍為約0.2至約5％(重)。所述添加劑的油濃縮物可含有約1至約75％(重)的所述添加劑在載體或潤滑油粘度稀釋油中的反應(yīng)產(chǎn)物。
一般地，本發(fā)明添加劑適用于各種潤滑油基料。所述潤滑油基料是100℃下運(yùn)動粘度為約2至約200cSt、更優(yōu)選約3至約150cSt、最優(yōu)選約3至約100cSt的任何天然或合成潤滑油基料餾分。所述潤滑油基料可由天然潤滑油、合成潤滑油、或其混合物衍生。適用的潤滑油基料包括通過合成蠟和蠟的異構(gòu)化得到的基料、以及通過原油的芳族和極性組分的加氫裂化(而非溶劑萃取)生產(chǎn)的加氫裂化基料。天然潤滑油包括動物油如豬油、植物油(例如低芥酸菜子油、蓖麻油、葵花油)、石油潤滑油、礦物油、和由煤或頁巖衍生的油。
合成油包括烴油和鹵代烴油，如聚合和共聚的烯烴、烷基苯、聚苯、烷基化二苯醚、烷基化二苯硫醚、及其衍生物、類似物、和同系物等。合成潤滑油還包括烯化氧聚合物、均聚物、及其衍生物，其中所述端羥基已通過酯化、醚化等改性。
另一類適用的合成潤滑油包括二羧酸與各種醇的酯。適合用作合成油的酯還包括由C5-C12單羧酸和多元醇及多元醇醚制備的那些。
硅基油(如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-、或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油)構(gòu)成另一類適用的合成潤滑油。其它合成潤滑油包括液態(tài)含磷酸的酯、聚合的四氫呋喃、和聚α-烯烴等。
所述潤滑油可由未精制的、精制的、再精制的油、或其混合物衍生。未精制油直接由天然源或合成源(例如煤、頁巖、或焦油和瀝青)獲得，不用進(jìn)一步提純或處理。未精制油的例子包括直接由干餾操作得到的頁巖油、直接由蒸餾得到的石油潤滑油、或直接由酯化過程得到的酯油，都在未進(jìn)一步處理的情況下使用。精制油與未精制油類似，但精制油已經(jīng)一或多個提純步驟處理使一或多種性能得到改善。適用的提純技術(shù)包括蒸餾、加氫處理、脫蠟、溶劑萃取、酸或堿萃取、過濾、和滲濾等，均為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知。再精制油是通過在與用于獲得精制油的類似的過程中處理精制油得到的。這些再精制油也稱為再生或再加工油，通常還通過用于脫除廢添加劑和油分解產(chǎn)物的技術(shù)處理。
由蠟的加氫異構(gòu)化衍生的潤滑油基料也可單獨(dú)或與上述天然和/或合成基料組合使用。這種蠟異構(gòu)化油是通過天然或合成蠟或其混合物在加氫異構(gòu)化催化劑上加氫異構(gòu)化產(chǎn)生的。天然蠟典型地是通過礦物油的溶劑脫蠟回收的疏松石蠟；合成蠟典型地是通過Fischer-Tropsch法生產(chǎn)的蠟。典型地使所得異構(gòu)化產(chǎn)物經(jīng)溶劑脫蠟和分餾以回收有特定粘度范圍的各種餾分。蠟的異構(gòu)化產(chǎn)物特征還在于有極高的粘度指數(shù)，一般有至少130、優(yōu)選至少135或更高的VI，脫蠟后傾點(diǎn)為約-20℃或更低。
本發(fā)明添加劑特別適合在許多不同潤滑油組合物中作為組分。所述添加劑可包含在有潤滑粘度的各種油中，包括天然和合成潤滑油及其混合物。所述添加劑可包含在用于火花點(diǎn)火和壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)的曲軸箱潤滑油中。所述組合物還可用于燃?xì)獍l(fā)動機(jī)潤滑劑、渦輪潤滑劑、自動傳動液、齒輪潤滑劑、壓縮機(jī)潤滑劑、金屬加工潤滑劑、液壓流體、和其它潤滑油和潤滑脂組合物。所述添加劑也可用于發(fā)動機(jī)燃料組合物。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和重要特征在以下實(shí)施例中將更顯而易見。
實(shí)施例四球抗磨損試驗(yàn)在ASTM D 4172試驗(yàn)條件下在四球磨損試驗(yàn)中測定全調(diào)配潤滑油中本發(fā)明烷基酰肼的抗磨損性。測試的全調(diào)配潤滑油還包含1％(重)氫過氧化枯烯以幫助模擬運(yùn)轉(zhuǎn)的發(fā)動機(jī)內(nèi)環(huán)境。測試所述添加劑在機(jī)油配方(見表2中所述)中的有效性，與有和沒有任何二烷基二硫代磷酸鋅的相同配方對比。表3中，試驗(yàn)結(jié)果的數(shù)值(平均磨痕直徑，mm)隨有效性的增加而減小。

1在表3中無抗磨損添加劑的情況下，溶劑Neutral 100的位置加1.0％(重)。

Cameron-Plint TE77高頻摩擦機(jī)抗磨損試驗(yàn)用于測定這些產(chǎn)品的抗磨損性的另一試驗(yàn)是基于在板上滑動球的Cameron-Plint抗磨損試驗(yàn)。將試件(800±20kg/mm2硬度的6mm直徑AISI 52100鋼球和RC60/0.4μm的硬化磨光的NSOH B01樣板)用工業(yè)級己烷漂洗然后聲處理15分鐘。用異丙醇重復(fù)此步驟。將試件用氮?dú)飧稍铮湃隩E77中。用10ml試樣填充油浴。試驗(yàn)在30Hz頻率、100N載荷、2-35mm振幅下進(jìn)行。用室溫下的試件和油開始試驗(yàn)。立即使溫度經(jīng)15分鐘升至50℃，保持15分鐘。然后使溫度經(jīng)15分鐘升至100℃，保持45分鐘。然后經(jīng)15分鐘升至150℃的第三溫度，最后在150℃下保持15分鐘。試驗(yàn)的總時間長度為2小時。試驗(yàn)結(jié)束時，用Leica StereoZoom立體顯微鏡和Mitutoyo 164系列Digimatic Head測量所述6mm球上的磨痕直徑。
以下實(shí)施例中，所測試的全調(diào)配潤滑油含有1％(重)氫過氧化枯烯以幫助模擬運(yùn)轉(zhuǎn)的發(fā)動機(jī)內(nèi)環(huán)境。試驗(yàn)添加劑以1.0％(重)摻混在不合ZDDP的全調(diào)配SAE 5W-20 Prototype GF-4機(jī)油配方中。測試所述添加劑在此機(jī)油配方(見表4中所述)中的有效性，與有和沒有任何二烷基二硫代磷酸鋅的相同配方對比。表4中，試驗(yàn)結(jié)果的數(shù)值(球磨痕直徑、板磨痕寬度、和板磨痕深度)隨有效性的增加而減小。

1在表4中無抗磨損添加劑的情況下，溶劑Neutral 100的位置加1.0％(重)。
由于可在不背離本發(fā)明原理的情況下做許多改變和修改，所以應(yīng)參考所附權(quán)利要求書理解本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種組合物，包含(A)一種潤滑劑，和(B)至少一種下式的烷基酰肼化合物 其中R1為1至30個碳原子的烴或官能化烴，R2和R3獨(dú)立地選自1至30個碳原子的烴或官能化烴和氫。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述潤滑劑為潤滑油。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中至少一種烴為直鏈烴、支鏈烴、含飽和或不飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烴、全飽和的烴鏈、或部分不飽和的烴鏈。
4.權(quán)利要求2的組合物，其中至少一種烴為直鏈烴、支鏈烴、含飽和或不飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烴、全飽和的烴鏈、或部分不飽和的烴鏈。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中R1為1至20個碳原子的烴鏈。
6.權(quán)利要求2的組合物，其中R1為1至20個碳原子的烴鏈。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中R1、R2和R3至少之一為鏈內(nèi)含有至少一個選自氧和氮的原子的1至30個碳原子的官能化直烴鏈。
8.權(quán)利要求2的組合物，其中R1、R2和R3至少之一為鏈內(nèi)含有至少一個選自氧和氮的原子的1至30個碳原子的官能化直烴鏈。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中所述烷基酰肼以約0.01至約10％(重)范圍內(nèi)的濃度存在。
10.權(quán)利要求1的組合物，還包含至少一種選自分散劑、去垢劑、緩蝕劑/防銹劑、二烷基二硫代磷酸鋅、VI改進(jìn)劑、傾點(diǎn)下降劑、抗氧化劑、和摩擦改性劑的添加劑。
11.權(quán)利要求2的組合物，還包含至少一種選自分散劑、去垢劑、緩蝕劑/防銹劑、二烷基二硫代磷酸鋅、VI改進(jìn)劑、傾點(diǎn)下降劑、抗氧化劑、和摩擦改性劑的添加劑。
12.權(quán)利要求1的組合物，還包含選自二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、及其混合物的至少一種物質(zhì)。
13.權(quán)利要求2的組合物，還包含選自二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、及其混合物的至少一種物質(zhì)。
全文摘要
本文公開一種組合物，包含(A)一種潤滑劑，和(B)至少一種下式的烷基酰肼化合物；其中R
文檔編號C10M133/00GK1513050SQ02810835
公開日2004年7月14日 申請日期2002年5月3日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月31日
發(fā)明者T·E·納萊斯尼克, T E 納萊斯尼克 申請人:克魯普頓公司