專利名稱：一種對汽油進行改性的催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及汽油的改性技術(shù)，特別提供了一種對汽油進行改性的催化劑。支鏈烯烴比直鏈烯烴的辛烷值高，如
將汽油中直鏈烯烴轉(zhuǎn)化為支鏈烯烴，可提高汽油的辛烷值。歐洲專利EP0537,372A1用SAPO-11分子篩對汽油中的烯烴進行異構(gòu)化改性汽油，其異構(gòu)己烯/正構(gòu)己烯由0.97升至2.02，取得較好的結(jié)果。
本發(fā)明的目的在于提供一種對汽油進行改性的催化劑，本發(fā)明提供了一種對汽油進行改性的催化劑，其特征在于該催化劑含有ZSM-35分子篩。
本發(fā)明提供的對汽油進行改性的催化劑主要由ZSM-35分子篩構(gòu)成，ZSM-35可以是純晶，也可以是含有MCM-22分子篩的混晶，經(jīng)過成型、改性及活化，使催化劑有較好的汽油改性的活性及壽命。
本發(fā)明所述的催化劑成型可以是純分子篩直接擠壓成型，也可以由Al2O3或SiO2捏合成型，其中Al2O3或SiO2的重量含量為10-70％。
本發(fā)明所述的成型后的催化劑可以經(jīng)過硝酸銨溶液交換，然后經(jīng)過水熱處理或加入各種離子對催化劑改性。
本發(fā)明所述的成型交換后的催化劑的水熱處理的條件是處理溫度200-600℃，處理時間0.5-10小時，進水量為每克催化劑每小時進0.5-10克。
本發(fā)明所述的催化劑可以加入Mg、Zn、Ni、P、F、Na等離子進行改性，離子的重量含量可以為0.01-20％。
本發(fā)明所述的催化劑可以在反應(yīng)之前在惰性氣體氣氛下進行升溫活化，也可以不經(jīng)活化直接在惰性氣體氣氛下升溫至反應(yīng)溫度反應(yīng)。催化劑的活化條件為溫度250-600℃，壓力為0.1-4.0MPa，惰性氣體的流量為每克催化劑每小時0.01-10升。惰性氣體是H2、N2、Ar、CH4中的一種或幾種的混合物。
本發(fā)明所述的催化劑對汽油改性的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度100-500℃，反應(yīng)壓力0.1-4.0MPa，汽油重量空速0.1-10h-1。汽油改性反應(yīng)的進料可以是各種汽油，可以是汽油單獨進入反應(yīng)器進行反應(yīng)，也可以是與稀釋氣或稀釋液一起進入。稀釋氣可以是H2、N2、Ar、CH4中的一種或幾種的混合物，稀釋液可以是水、醇類或醚類。
下面通過實施例詳述本發(fā)明。
實例1將純晶的ZSM-35用硅溶膠捏合成型，其中ZSM-35重量含量50％，用硝酸銨溶液交換，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，500℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以N2為稀釋氣，以催化裂化汽油為原料，該汽油的沸程是55-215℃，其中烯烴含量為45％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例2以ZSM-35和MCM-22的混晶為原料，其中MCM-22/ZSM-35＝0.06，將該混晶用Al2O3捏合成型，Al2O3重量含量為10％，用硝酸銨溶液交換，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，450℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以H2為稀釋氣，以催化裂化汽油為原料，該汽油的沸程是65-218℃，其中烯烴含量為50％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例3以ZSM-35和MCM-22的混晶為原料，其中MCM-22/ZSM-35＝0.30，將該混晶用Al2O3捏合成型，Al2O3重量含量為30％，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，500℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，無稀釋氣，以催化裂化汽油為原料，該汽油的沸程是60-209℃，其中烯烴含量為50％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例4以ZSM-35和MCM-22的混晶為原料，其中MCM-22/ZSM-35＝0.50，將該混晶用Al2O3捏合成型，Al2O3重量含量為60％，用硝酸銨溶液交換，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，300℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以Ar為稀釋氣，以催化裂化輕汽油為原料，該汽油的沸程是30-90℃，其中烯烴含量為52％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例5將純晶的ZSM-35直接擠壓成型，用硝酸銨溶液交換，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，500℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以CH4為稀釋氣，以催化裂化汽油為原料，該汽油的沸程是85-235℃，其中烯烴含量為55％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例6以ZSM-35和MCM-22的混晶為原料，其中MCM-22/ZSM-35＝0.30，將該混晶用Al2O3捏合成型，Al2O3重量含量為30％，用硝酸銨溶液交換，500℃水熱處理1小時，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，400℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以N2為稀釋氣，以催化裂化汽油為原料，該汽油的沸程是65-210℃，其中烯烴含量為58％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例7以ZSM-35和MCM-22的混晶為原料，其中MCM-22/ZSM-35＝0.10，將該混晶用Al2O3捏合成型，Al2O3重量含量為10％，用硝酸銨溶液交換，浸入醋酸鎂溶液，使Mg在催化劑中重量含量為8.0％，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，500℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以N2為稀釋氣，以催化裂化汽油為原料，該汽油的沸程是58-198℃，其中烯烴含量為50％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例8以ZSM-35和MCM-22的混晶為原料，其中MCM-22/ZSM-35＝0.10，將該混晶用Al2O3捏合成型，Al2O3重量含量為10％，用硝酸銨溶液交換，浸入醋酸鋅溶液，使Zn在催化劑中重量含量為3.0％，，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，500℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以N2為稀釋氣，以催化裂化汽油為原料，該汽油的沸程是70-210℃，其中烯烴含量為51％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例9
以ZSM-35和MCM-22的混晶為原料，其中MCM-22/ZSM-35＝0.10，將該混晶用Al2O3捏合成型，Al2O3重量含量為30％，用硝酸銨溶液交換，浸入NH4F溶液，使F在催化劑中重量含量為0.5％，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，500℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以N2為稀釋氣，以催化重整汽油為原料，該汽油的沸程是70-220℃，其中烯烴含量為35.4％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例10以ZSM-35和MCM-22的混晶為原料，其中MCM-22/ZSM-35＝0.10，將該混晶用Al2O3捏合成型，Al2O3重量含量為30％，用硝酸銨溶液交換，浸入硝酸鎳溶液，使鎳在催化劑中重量含量為1.0％，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，300℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以N2為稀釋氣，以催化裂化汽油為原料，該汽油的沸程是60-208℃，其中烯烴含量為53％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例11以ZSM-35為原料，用Al2O3捏合成型，Al2O3重量含量為10％，用硝酸銨溶液交換，浸入NH4HPO4溶液，使P在催化劑中重量含量為0.5％，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，450℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以N2為稀釋氣，以催化裂化汽油為原料，該汽油的沸程是58-198℃，其中烯烴含量為52％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例12以ZSM-35和MCM-22的混晶為原料，其中MCM-22/ZSM-35＝0.15，將該混晶用Al2O3捏合成型，Al2O3重量含量為30％，用硝酸銨溶液交換，浸入硝酸鈀溶液，使Pd在催化劑中重量含量為0.2％，干燥后再浸入醋酸鎂溶液，使Mg重量含量為2.0％。在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，500℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以N2為稀釋氣，以催化裂化汽油為原料，該汽油的沸程是58-198℃，其中烯烴含量為52％。催化劑的反應(yīng)性能如下
實例13以ZSM-35和MCM-22的混晶為原料，其中MCM-22/ZSM-35＝0.20，將該混晶用Al2O3捏合成型，Al2O3重量含量為30％，用硝酸銨溶液交換后，浸入氯鉑酸和氯化鈉的混合溶液，使Pt在催化劑中重量含量為0.1％，使Na在催化劑中重量含量為2.0％，在一個內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入5ml催化劑，500℃活化1小時后，降至反應(yīng)溫度反應(yīng)，以N2為稀釋氣，以催化裂化汽油為原料，該汽油的沸程是58-198℃，其中烯烴含量為48％。催化劑的反應(yīng)性能如下
權(quán)利要求
1.一種對汽油進行改性的催化劑，其特征在于該催化劑含有ZSM-35分子篩。
2.按照權(quán)利要求1所述對汽油進行改性的催化劑，其特征在于所述ZSM-35分子篩中含有MCM-22分子篩，其中MCM-22/ZSM-35重量為0.01-0.5。
3.按照權(quán)利要求1或2所述對汽油進行改性的催化劑，其特征在于所述催化劑含有Al2O3或SiO2作粘接劑，粘接劑的重量含量為10-70％。
4.按權(quán)利要求1或2所述的對汽油進行改性的催化劑，其特征在于所述催化劑加入第VIII族元素、鹵素元素、Mg、Zn、P、Na之一種或多種離子進行改性，離子的重量含量為0.01-20％。
5.按權(quán)利要求3所述的對汽油進行改性的催化劑，其特征在于所述催化劑加入第VIII族元素、鹵素元素、Mg、Zn、P、Na之一種或多種離子進行改性，離子的重量含量為0.01-20％。
全文摘要
一種對汽油進行改性的催化劑,其特征在于:該催化劑主要由ZSM－35分子篩構(gòu)成,ZSM－35可以是純晶,也可以是含有MCM－22分子篩的混晶,其中MCM－22/ZSM－35為0.01－0.5,然后經(jīng)過成型、加入Mg、Zn、Ni、P、F、Na之一種或多種離子進行改性及活化,使催化劑有較好的汽油改性的活性及壽命。
文檔編號C10G35/00GK1339560SQ00122908
公開日2002年3月13日 申請日期2000年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月23日
發(fā)明者吳治華, 王清遐, 徐龍伢, 謝素娟, 張蓮英 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所