本發(fā)明屬于濕法冶金，具體涉及一種從伴生鈾、鋅、鉬的多金屬硫化礦中綜合回收金屬的方法。

背景技術(shù)：

1、伴生鈾、鋅、鉬的多金屬硫化礦床是一類常見的多金屬組合礦床類型，其產(chǎn)出往往與中生代火山作用或火山巖有關(guān)，如我國(guó)北方紅山子成礦帶，產(chǎn)出地層為中生代早白堊世張家口組流紋巖，成因類型為典型的火山熱液型礦床。該類型礦床以隱伏發(fā)育為主，礦體埋深一般在地表200米以深，地表有顯著的礦化線索和弱礦化信息。該成礦帶的部分礦床存在大量金屬品位較低的伴生鈾、鋅、鉬的多金屬硫化礦，目前還未有處理該類型伴生鈾和鋅的多金屬硫化鉬礦的公開報(bào)道，而采用現(xiàn)有通用技術(shù)處理該類型多金屬礦石，存在以下不足之處：

2、(1)采用選礦技術(shù)富集時(shí)，由于鉬賦存狀態(tài)復(fù)雜多樣，除了硫化鉬外，還有部分鉬以氧化鉬的形式賦存在不同脈石礦物之中，因此選礦技術(shù)難以實(shí)現(xiàn)鉬的高效富集，并且浮選尾礦中含有金屬鈾和鋅，而不能直接尾棄。

3、(2)采用酸法直接攪拌浸出處理時(shí)，一方面對(duì)浸出劑和氧化劑的消耗量大，另一方面由于部分硫化礦物存在被包裹的情況，直接攪拌浸出難以破解硫化礦物的包裹，將導(dǎo)致鉬和鋅的浸出率低。

4、(3)采用原礦直接氧壓酸法浸出處理時(shí)，一方面原礦直接處理的處理量大，對(duì)氧壓設(shè)備投資大，處理成本高，另一方面大量脈石礦物在加壓酸浸氧化時(shí)溶解浸出，導(dǎo)致浸出液雜質(zhì)離子濃度高，試劑消耗高，礦漿固液分離困難，后續(xù)溶液處理工藝復(fù)雜。

5、(4)采用焙燒預(yù)處理的方法時(shí)，一方面對(duì)設(shè)備投資量大，處理成本高，另一方面由于環(huán)保要求的限制，部分地方限制火法焙燒工藝的應(yīng)用。

6、綜上，現(xiàn)有技術(shù)還沒有能夠有效適配伴生鈾、鋅、鉬的多金屬硫化礦物化特點(diǎn)的回收手段。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于：針對(duì)復(fù)雜低品位伴生鈾、鋅、鉬的多金屬硫化礦床的有效開發(fā)，提供一套適合于該類型礦石綜合處理的方法，以實(shí)現(xiàn)鈾、鋅、鉬資源的綜合高效回收。

2、伴生鈾、鋅、鉬的多金屬硫化礦，所述的多金屬礦中鈾品位一般在0.03％～0.10％，鋅品位一般在0.5％～5％，鉬品位一般在0.5％～2％，其鈾一部分以吸附態(tài)存在，一部分以瀝青鈾礦、鈾石等獨(dú)立礦物與黃鐵礦、硫化鋅共同充填于小裂隙內(nèi)并組成細(xì)脈。鉬主要以鉬鈣礦、鈾鉬礦、藍(lán)鉬礦和硫化鉬礦的形式存在，還有一部分以氧化鉬的形式賦存在脈石礦物中。該類礦物中的伴生鈾、鋅、鉬相互伴生干擾，導(dǎo)致難于有效回收，針對(duì)該特殊礦物面臨的鈾、鋅、鉬難于回收利用的問題，本發(fā)明經(jīng)過深入研究，提供了如下的解決方案：

3、一種伴生鈾、鋅、鉬的多金屬硫化礦中金屬的回收方法，步驟包括：

4、步驟(1)：

5、將伴生鈾、鋅、鉬的多金屬硫化礦進(jìn)行浮選，獲得精礦和尾礦，其中，浮選階段包括采用包括抑制劑、復(fù)合捕收劑和起泡劑的浮選藥劑進(jìn)行浮選的過程；其中，所述的復(fù)合捕收劑包括式1化合物和式2化合物；

6、

7、所述的r1、r2、r3獨(dú)自為c2～c8的烷基；m、n獨(dú)自為h、na、k或nh4；

8、步驟(2)：

9、將精礦和酸液進(jìn)行常壓預(yù)酸浸處理后通入含氧氣氛進(jìn)行加壓氧浸，得到加壓浸出礦漿；

10、步驟(3)：

11、將所述的加壓浸出礦漿、所述的尾礦、氧化劑進(jìn)行常壓氧化浸出，隨后固液分離，得到富集有鈾、鋅、鉬的浸出液；再?gòu)乃龅慕鲆褐蟹蛛x回收得到鈾、鋅和鉬。

12、針對(duì)伴生鈾、鋅、鉬的多金屬硫化礦的特殊物化特點(diǎn)所致的鈾、鋅、鉬難于有效回收的問題，本發(fā)明創(chuàng)新地采用所述浮選藥劑對(duì)礦物進(jìn)行浮選處理，再配合后續(xù)的加壓氧浸出以及基于加壓氧浸的浸出體系參與的尾礦常壓氧浸工藝，如此能夠突破所述的伴生鈾、鋅、鉬的多金屬硫化礦的礦物物化特點(diǎn)限制，可以高效回收其中的鈾、鋅和鉬，不僅如此，本發(fā)明所述的工藝，能夠高效合理利用礦物中的硫，如此可以顯著降低處理過程外加的硫酸用量，顯著降低成本。

13、本發(fā)明中，所述的浮選及其浮選藥劑的聯(lián)合控制是和后續(xù)的特殊加壓氧浸以及加壓氧浸體系參與的尾礦輔助常壓氧浸協(xié)同聯(lián)合，解決所述特殊礦物物化限制，進(jìn)而高效利用礦物中的硫，并有效改善其鈾、鋅、鉬回收率的關(guān)鍵。

14、本發(fā)明中，所述的抑制劑以及復(fù)合捕收劑的聯(lián)合浮選，能夠優(yōu)化原礦中的鈾、鋅、鉬的浮選，如此利于和后續(xù)的加壓氧浸、常壓氧浸聯(lián)合，強(qiáng)化所述特殊礦物的鈾、鋅、鉬的回收。

15、本發(fā)明中，所述的抑制劑包括水玻璃、硅氟酸鈉、六偏磷酸鈉中的至少一種。

16、本發(fā)明中，所述的復(fù)合捕收劑中，所述的式1化合物和式2化合物的重量比為10～50:5～30。

17、本發(fā)明中，所述的起泡劑包括2號(hào)油、松香油、甲基異丁基醇(mibc)、聚乙二醇中的至少一種。

18、本發(fā)明中，浮選程序可以是常規(guī)的，例如，本發(fā)明一種可選的浮選過程包括第一粗選過程和兩段掃選過程，其步驟為：將多金屬硫化礦進(jìn)行破碎、磨礦得到礦漿，隨后和所述的浮選藥劑復(fù)合進(jìn)行第一粗選處理，得到粗選精礦和粗選尾礦；采用包含復(fù)合捕收劑和抑制劑的浮選藥劑a對(duì)所述的粗選尾礦進(jìn)行第一段掃選處理，得到一段掃選精礦和一段掃選尾礦；再采用含所述的復(fù)合捕收劑的浮選藥劑b對(duì)一段掃選尾礦進(jìn)行第二段掃選處理，得到二段掃選精礦和二段掃選尾礦；所述的二段掃選精礦返回第一段掃選過程，所述的一段掃選精礦返回粗選過程；所述的二段掃選尾礦為浮選的所述尾礦；所述的粗選精礦為浮選的精礦。

19、本發(fā)明中，所述的破碎、磨礦、浮選等操作均可基于常規(guī)的手段實(shí)現(xiàn)。

20、本發(fā)明中，浮選階段的藥劑可根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)整。

21、粗選過程中，抑制劑的用量為500～5000g/t，復(fù)合捕收劑的用量為150～800g/t，起泡劑的用量為50～200g/t。進(jìn)一步地，所述的抑制劑的用量為2000～3500g/t，更進(jìn)一步為2500～3000g/t；復(fù)合捕收劑的用量為200～400g/t，進(jìn)一步為250～350g/t；起泡劑的用量為80～100g/t。

22、本發(fā)明中，第一掃選過程中，抑制劑的用量為200～1000g/t，復(fù)合捕收劑的用量為100～200g/t。進(jìn)一步地，第一掃選過程中，抑制劑的用量為500～1500g/t，進(jìn)一步為800～1000g/t，復(fù)合捕收劑的用量為150～250g/t。

23、本發(fā)明中，第二掃選過程的復(fù)合捕收劑的用量為50～200g/t，進(jìn)一步可以為100～150g/t。

24、本發(fā)明中，得益于所述的浮選藥劑的聯(lián)合，進(jìn)一步配合后續(xù)的特殊酸浸浸出，如此能夠利于高效回收所述特殊礦物中的鈾、鋅、鉬。

25、本發(fā)明中，步驟(2)中，所述的酸液為硫酸溶液。酸液的溶質(zhì)的濃度為0.1～0.3m。

26、本發(fā)明中，常壓預(yù)酸浸階段，所述的酸液中的溶質(zhì)的重量為精礦重量的1～5％。

27、本發(fā)明中，常壓預(yù)酸浸階段，酸液和精礦的液固比為1～3ml/g。

28、本發(fā)明中，步驟(2)中，所述的含氧氣氛為氧氣或空氣。

29、本發(fā)明中，加壓氧浸階段的反應(yīng)壓力1.5～2.0mpa，反應(yīng)溫度180～200℃，反應(yīng)氧分壓0.5～0.8mpa，反應(yīng)時(shí)間3～6h。

30、本發(fā)明中，步驟(3)中，控制常壓氧浸起始的加壓浸出礦漿中的硫酸的濃度為10～20g/l。

31、本發(fā)明中，常壓氧浸階段的加壓浸出礦漿和尾礦的液固比為1～3ml/g。

32、本發(fā)明中，所述的氧化劑包括雙氧水、次氯酸、高錳酸鉀中的至少一種。

33、本發(fā)明中，常壓氧浸階段控制浸出液電位450～500mv。

34、本發(fā)明基于所述的浮選工藝和浸出工藝的聯(lián)合，可以高效提取其中的鈾、鋅、鉬，不僅如此，其還有助于改善鈾、鋅、鉬的回收選擇性，進(jìn)而利于后續(xù)的鈾、鋅、鉬有效分離。

35、本發(fā)明步驟(4)中，浸出液預(yù)先采用陰離子交換吸附的方式共吸附鈾鉬，再分步解吸后分別得到鈾合格液和鉬合格液；并將共吸附階段的吸附尾液除鐵后再以陽(yáng)離子交換吸附的方式吸附鋅，解吸后得到鋅合格液。

36、本發(fā)明中，步驟(4)中，所述的陰離子交換吸附階段的樹脂包括大孔陰離子交換樹脂d382、d314、d301和d816中的至少一種。

37、本發(fā)明中，解吸鈾的解吸液包括0.5～1m氯化鈉和0.01～0.1m硫酸的溶液。

38、本發(fā)明中，解吸鉬的解吸液為5～10％的氨水。

39、本發(fā)明中，陽(yáng)離子交換吸附的樹脂包括d152、d113、d155中的至少一種。

40、本發(fā)明中，解吸鋅的解吸液為質(zhì)量濃度8～15％的稀硫酸。

41、有益效果

42、本發(fā)明創(chuàng)新地采用所述浮選藥劑對(duì)礦物進(jìn)行浮選處理，再配合后續(xù)的加壓氧浸出以及基于加壓氧浸的浸出液和尾礦的常壓氧浸的聯(lián)合，如此能夠突破所述的伴生鈾、鋅、鉬的多金屬硫化礦的礦物物化特點(diǎn)限制，可以改善礦物硫的利用率，并可以在低酸用量下還可獲得優(yōu)異的鈾、鋅和鉬的回收率和回收選擇性。例如，本發(fā)明工藝的硫酸用量可控制在1.5～3％以內(nèi)。

43、本發(fā)明基于所述的先陰離子樹脂的u、mo共吸附以及后續(xù)的陽(yáng)離子樹脂的zn的吸附，進(jìn)一步配合解吸手段的聯(lián)合，可以簡(jiǎn)單地獲得u、mo、zn的產(chǎn)品。