驟5)中, 引入金屬助劑Me,金屬助劑Me的引入量使制得的鐵基催化劑中的質(zhì)量比為化2〇3:Me = 100: (0.5-20),所述Me為儘、儀、釘、鋒、錯、銅、儀、鐵、侶、銘、姉、欽、鎖和巧中的至少一種。 引入金屬助劑Me能夠進一步改善催化劑的穩(wěn)定性、選擇性和活性。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明,步驟化)中,所述賠燒為兩階段賠燒,其中,第一階段賠燒的溫度為 70-200°C,時間為1-24小時,空氣氛圍下進行;第二階段賠燒的溫度為300-600°C,時間為 1-8小時,空氣氛圍下進行。
[0034] W上詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,但是,本發(fā)明并不限于上述實施方式中 的具體細節(jié),在本發(fā)明的技術構(gòu)思范圍內(nèi),可W對本發(fā)明的技術方案進行多種簡單變型,運 些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0035] 另外需要說明的是,在上述【具體實施方式】中所描述的各個具體技術特征,在不矛 盾的情況下,可W通過任何合適的方式進行組合,為了避免不必要的重復,本發(fā)明對各種可 能的組合方式不再另行說明。
[0036] 此外,本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可W進行任意組合,只要其不違背本 發(fā)明的思想,其同樣應當視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。
[0037] 下面的實施例將對本方法予W進一步說明,但并不因此限制。 陽0測 實施例1
[0039] 將25kg九水硝酸鐵、0. 7kg硝酸銅、4. 5kg六水硝酸鉆溶解在去離子水中,配成160 升溶液,將12. 5kg碳酸鋼用去離子水溶解,配成80升溶液。將硝酸鐵、硝酸銅、硝酸鉆溶液 和碳酸鋼溶液采用累并流到反應蓋中,控制反應蓋內(nèi)溫度在60°C,K1值控制在6,沉淀結(jié)束 后,靜置老化30分鐘,溫度控制在60°C;然后加入濃度為15%娃酸鋼溶液,采用硝酸控制物 料的PH在5. 0,其后經(jīng)過濾機壓棒出水分;添加軟化水,控制漿液的固含量為20質(zhì)量%的 漿料在控制入口溫度在250°C,排風出口熱風溫度在120°C下進行噴霧干燥,將噴霧后的催 化劑在第一階段的賠燒,溫度控制在200°C,時間控制在1小時,空氣氛圍下進行;第二階段 的賠燒,溫度控制在500°C,時間控制在5小時,空氣氛圍下進行;然后采用硝酸錠溶液全部 交換出鋼離子;在溫度控制在120°C,時間控制在1小時干燥,其后用20質(zhì)量%的碳酸鐘溶 液進行浸潰(碳酸鐘溶液體積為1.5升,碳酸鐘的用量為0.3kg);催化劑在第一階段的賠 燒,溫度控制在200°C,時間控制在1小時,空氣氛圍下進行;第二階段的賠燒,溫度控制在 450°C下賠燒,時間控制在2小時。所得催化劑包括W下質(zhì)量比的組分化2〇3:化:K:Si〇2:Co =100 :3. 5 :3 :20 :18。 W40] 對比例1
[0041] 將25kg九水硝酸鐵、0. 7kg硝酸銅、4. 5kg六水硝酸鉆溶解在去離子水中,配成 160升溶液,將12. 5kg碳酸鐘用去離子水溶解,配成80升溶液。將硝酸鐵、硝酸銅、硝酸鉆 溶液和碳酸鐘溶液采用累并流到反應蓋中,控制反應蓋內(nèi)溫度在60°C,PH值控制在6,沉 淀結(jié)束后,靜置老化30分鐘,溫度控制在60°C,然后往漿液中加入80升去離子水(沉淀 漿料中化2〇3濃度為1.55% ),濃縮后,使得漿液中化2〇3濃度在20質(zhì)量%。再加入K20: Si02 = 1.5 (質(zhì)量比),娃酸鐘水玻璃(使用總量為6.化g),其中,二氧化娃濃度為15質(zhì) 量%?;旌暇鶆蚝螅?0°C下靜置180分鐘,得到的固含量為20質(zhì)量%的漿料在控制入 口溫度在250°C,排風出口熱風溫度在120°C下進行噴霧干燥,將噴霧后的催化劑在第一階 段的賠燒,溫度控制在200°C,時間控制在1小時,空氣氛圍下進行;第二階段的賠燒,溫度 控制在500°C,時間控制在5小時,空氣氛圍下進行。所得催化劑包括W下質(zhì)量比的組分 Ρθ2〇3:化:K:Si〇2:Co = 100 :3. 5 :3 :20 :18。 陽0創(chuàng)實施例2
[0043] 將25kg九水硝酸鐵、0. 40kg硝酸銅、0. 28kg六水硝酸鉆溶解在去離子水中,配成 160升溶液,將12. 5kg碳酸鋼用去離子水溶解,配成80升溶液。將硝酸鐵、硝酸銅、硝酸鉆 溶液和碳酸鋼溶液采用累并流到反應蓋中,控制反應蓋內(nèi)溫度在80°C,PH值控制在8. 5, 沉淀結(jié)束后,靜置老化30分鐘,溫度控制在80°C ;然后加入濃度為15%娃酸鋼溶液,采用 硝酸控制物料的PH在4. 5,其后經(jīng)過濾機壓棒出水分;添加軟化水,控制漿液的固含量為 20質(zhì)量%的漿料在控制入口溫度在250°C,排風出口熱風溫度在120°C下進行噴霧干燥,將 噴霧后的催化劑在第一階段的賠燒,溫度控制在200°C,時間控制在1小時,空氣氛圍下進 行;第二階段的賠燒,溫度控制在500°C,時間控制在5小時,空氣氛圍下進行;然后采用硝 酸錠溶液全部交換出鋼離子;在溫度控制在200°C,時間控制在0. 5小時干燥其后用20質(zhì) 量%的碳酸鐘溶液進行浸潰(碳酸鐘溶液體積為1升,含碳酸鐘的用量為0.化g);催化劑 在第一階段的賠燒,溫度控制在200°C,時間控制在1小時,空氣氛圍下進行;第二階段的 賠燒,溫度控制在550°C下賠燒,時間控制在2小時。所得催化劑包括W下質(zhì)量比的組分 Fe2〇3:Cu:K:Si〇2:Co = 100 :2. 1 :2. 5 :15 :1。 W44] 實施例3
[0045] 將25kg九水硝酸鐵、0. 8kg硝酸銅、0. 3kg六水硝酸鉆、1. 4kg硝酸儘溶解在去離子 水中,配成160升溶液,將12. 5kg碳酸鋼用去離子水溶解,配成80升溶液。將硝酸鐵、硝酸 銅、硝酸鉆、硝酸儘溶液和碳酸鋼溶液采用累并流到反應蓋中,控制反應蓋內(nèi)溫度在65°C, PH值控制在6. 5,沉淀結(jié)束后,靜置老化30分鐘,溫度控制在65°C;然后加入濃度為15%娃 溶膠,采用硝酸控制物料的PH在5. 5,其后經(jīng)過濾機壓棒出水分;添加軟化水,控制漿液的 固含量為20質(zhì)量%的漿料在控制入口溫度在250°C,排風出口熱風溫度在120°C下進行噴 霧干燥,將噴霧后的催化劑在第一階段的賠燒,溫度控制在20(TC,時間控制在1小時,空氣 氛圍下進行;第二階段的賠燒,溫度控制在500°C,時間控制在5小時,空氣氛圍下進行;然 后采用硝酸錠溶液全部交換出鋼離子;在溫度控制在120°C,時間控制在1小時干燥,其后 用20質(zhì)量%的碳酸鐘溶液進行浸潰(碳酸鐘溶液體積為1. 5升,碳酸鐘的用量為0. 3kg); 催化劑在第一階段的賠燒,溫度控制在200°C,時間控制在1小時,空氣氛圍下進行;第二階 段的賠燒,溫度控制在450°C下賠燒,時間控制在2小時。所得催化劑包括W下質(zhì)量比的組 分 Fe2〇3:Cu:K:Mn:Si〇2:Co = 100 :4. 0 :3. 0 :6. 0 :15. 0 :1. 0。
[0046] 實施例4
[0047] 將25kg九水硝酸鐵、0. 8kg硝酸銅、0. 3kg六水硝酸鉆、0. 2kg硝酸巧溶解在去離子 水中,配成150升溶液,將12. 5kg碳酸鋼用去離子水溶解,配成70升溶液。將硝酸鐵、硝酸 銅、硝酸鉆、硝酸巧溶液和碳酸鋼溶液采用累并流到反應蓋中,控制反應蓋內(nèi)溫度在85°C, PH值控制在8. 5,沉淀結(jié)束后,靜置老化0分鐘,溫度控制在85°C ;然后加入濃度為15% 娃酸鋼溶液,采用硝酸控制物料的PH在4. 5,其后經(jīng)過濾機壓棒出水分;添加軟化水,控制 漿液的固含量為25質(zhì)量%的漿料在控制入口溫度在250°C,排風出口熱風溫度在120°C下 進行噴霧干燥,將噴霧后的催化劑在第一階段的賠燒,溫度控制在200°C,時間控制在1小 時,空氣氛圍下進行;第二階段的賠燒,溫度控制在500°C,時間控制在5小時,空氣氛圍下 進行;然后采用硝酸錠溶液全部交換出鋼離子;在溫度控制在120。時間控制在1小時干 燥,其后用20質(zhì)量%的