按Ni和P摩爾比為1:2的比例投入次磷酸鈉，按0.10g/L加入引發(fā)劑硼氫化鉀，在600rad/min下充分?jǐn)嚢?h，過(guò)濾、干燥后制得非晶態(tài)N1-P/AlP04_5催化劑。
[0028]本發(fā)明制備得到的非晶態(tài)N1-P/AlP04_5催化劑用于蒎烯不對(duì)稱加氫反應(yīng)的方法，具體包括以下步驟:
(I)取α-蒎烯置于含PTFE內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，按α-蒎烯質(zhì)量的9wt%加入催化劑，放入磁轉(zhuǎn)子，合上反應(yīng)Il;
(2 )用氮?dú)庠?.4MPa下轉(zhuǎn)換3次，再用氫氣在0.4MPa下轉(zhuǎn)換3次，檢漏，確認(rèn)反應(yīng)釜密封完好；
(3)打開(kāi)氫氣進(jìn)氣閥，調(diào)節(jié)釜內(nèi)壓力為2MPa，打開(kāi)控溫儀，于150°C、攪拌速率900r/min下反應(yīng)150mino
[0029]分析結(jié)果如下:α-蒎烯轉(zhuǎn)化率94.59%，順式蒎烷選擇性96.73%，e.e.值93.47%。
[0030]實(shí)施例4
(1)將磷酸、氫氧化鋁、三乙胺和α-蒎烯按摩爾比1:1:1.1:40混合，置入水熱釜中，陳化20h后于180°C下晶化20h;得到的晶化產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾后，用蒸餾水洗滌3次，于80°C下干燥24h，然后于550 0C下微波焙燒3h，得到A1P04-5分子篩，產(chǎn)物作為催化劑載體；
(2)按8g/L的比例將A1P04-5分子篩投入200mL濃度為9.6g/L的氯化鎳水溶液，然后按氯化鎳與乙酸鈉摩爾比為1:1的比例加入乙酸鈉，常溫下充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)母液pH值11，按Ni和P摩爾比為1:4的比例投入次磷酸鈉，按0.08g/L加入引發(fā)劑硼氫化鉀，在160rad/min下充分?jǐn)嚢?h，過(guò)濾、干燥后制得非晶態(tài)N1-P/AlP04_5催化劑。
[0031]本發(fā)明制備得到的非晶態(tài)N1-P/AlP04_5催化劑用于蒎烯不對(duì)稱加氫反應(yīng)的方法，具體包括以下步驟:
(1)取α-蒎烯置于含PTFE內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，按α-蒎烯質(zhì)量的5wt%加入催化劑，放入磁轉(zhuǎn)子，合上反應(yīng)Il;
(2)用氮?dú)庠?.2MPa下轉(zhuǎn)換3次，再用氫氣在0.2MPa下轉(zhuǎn)換3次，檢漏，確認(rèn)反應(yīng)釜密封完好；
(3)打開(kāi)氫氣進(jìn)氣閥，調(diào)節(jié)釜內(nèi)壓力為5MPa，打開(kāi)控溫儀，于140°C、攪拌速率600r/min下反應(yīng)60min。
[0032]分析結(jié)果如下:α-蒎烯轉(zhuǎn)化率97.03%，順式蒎烷選擇性97.24%，e.e.值94.48%。
[0033]實(shí)施例5
(1)將磷酸、氫氧化鋁、三乙胺和α-蒎烯按摩爾比1:1:0.9:30混合，置入水熱釜中，陳化40h后于180°C下晶化30h;得到的晶化產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾后，用蒸餾水洗滌4次，于60°C下干燥30h，然后于500°C下微波焙燒Ih，得到A1P04-5分子篩，產(chǎn)物作為催化劑載體；
(2)按12g//L的比例將A1P04-5分子篩投入200mL濃度為14.4g/L的氯化鎳水溶液，然后按氯化鎳與乙酸鈉摩爾比為I: I的比例加入乙酸鈉，常溫下充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)母液PH值9，按按Ni和P摩爾比為1:3的比例投入次磷酸鈉，按0.12g/L加入引發(fā)劑硼氫化鉀，在400rad/min下充分?jǐn)嚢?h，過(guò)濾、干燥后制得非晶態(tài)N1-P/AlP04_5催化劑。
[0034]本發(fā)明制備得到的非晶態(tài)N1-P/AlP04_5催化劑用于蒎烯不對(duì)稱加氫反應(yīng)的方法，具體包括以下步驟:
(1)取α-蒎烯置于含PTFE內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，按α-蒎烯質(zhì)量的3wt%加入催化劑，放入磁轉(zhuǎn)子，合上反應(yīng)Il;
(2)用氮?dú)庠?.3MPa下轉(zhuǎn)換3次，再用氫氣在0.3MPa下轉(zhuǎn)換3次，檢漏，確認(rèn)反應(yīng)釜密封完好；
(3)打開(kāi)氫氣進(jìn)氣閥，調(diào)節(jié)釜內(nèi)壓力為4MPa，打開(kāi)控溫儀，于120°C、攪拌速率700r/min下反應(yīng)90min。
[0035]分析結(jié)果如下:α-蒎烯轉(zhuǎn)化率94.55%，順式蒎烷選擇性96.49%，e.e.值92.99%。
[0036]實(shí)施例6
(I)將磷酸、氫氧化鋁、三乙胺和α-蒎烯按摩爾比1:1: 1.2: 50混合，置入水熱釜中，陳化60h后于160°C下晶化36h;得到的晶化產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾后，用蒸餾水洗滌5次，于50°C下干燥48h，然后于650°C下微波焙燒Ih，得到A1P04-5分子篩，產(chǎn)物作為催化劑載體； (2)按6g/L的比例將A1P04-5分子篩投入200mL濃度為7.2g/L的氯化鎳水溶液，然后按氯化鎳與乙酸鈉摩爾比為I: I的比例加入乙酸鈉，常溫下充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)母液pH值8，按按Ni和P摩爾比為1:2的比例投入次磷酸鈉，按0.06g/L加入引發(fā)劑硼氫化鉀，在600rad/min下充分?jǐn)嚢?h，過(guò)濾、干燥后制得非晶態(tài)N1-P/AlP04_5催化劑。
[0037]本發(fā)明制備得到的非晶態(tài)N1-P/AlP04_5催化劑用于蒎烯不對(duì)稱加氫反應(yīng)的方法，具體包括以下步驟:
(I)取α-蒎烯置于含PTFE內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，按α-蒎烯質(zhì)量的9wt%加入催化劑，放入磁轉(zhuǎn)子，合上反應(yīng)Il;
(2 )用氮?dú)庠?.4MPa下轉(zhuǎn)換3次，再用氫氣在0.4MPa下轉(zhuǎn)換3次，檢漏，確認(rèn)反應(yīng)釜密封完好；
(3)打開(kāi)氫氣進(jìn)氣閥，調(diào)節(jié)釜內(nèi)壓力為3MPa，打開(kāi)控溫儀，于140°C、攪拌速率900r/min下反應(yīng)60min。
[0038]分析結(jié)果如下:α-蒎烯轉(zhuǎn)化率92.09%，順式蒎烷選擇性97.60%，e.e.值95.20%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于蒎烯不對(duì)稱加氫的催化劑的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟: (1)將磷源、鋁源、模板劑和溶劑按摩爾比1:1: 0.4?1.6: 20?60混合，置入水熱釜中，陳化12?60h后于160?200°C下晶化20?36h ；得到的晶化產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾后，用蒸餾水洗滌3~5次，于50?80°C下干燥12?48h，然后于450?650°C下微波焙燒I?5h，得到A1P04-5分子篩，產(chǎn)物作為催化劑載體； (2)按5?15g/L的比例將A1P04-5分子篩投入濃度為6g/L?18g/L的氯化鎳水溶液，然后按氯化鎳與乙酸鈉摩爾比為1:1的比例加入乙酸鈉，常溫下充分?jǐn)嚢瑁{(diào)節(jié)母液pH值5?13，按Ni和P摩爾比為1:2?5的比例投入次磷酸鈉，并加入引發(fā)劑，在160?600rad/min下充分?jǐn)嚢??1h，過(guò)濾、干燥后制得非晶態(tài)N1-P/AlP04_5催化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于蒎烯不對(duì)稱加氫的催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述磷源、鋁源、模板劑和溶劑分別為磷酸、氫氧化鋁、三乙胺和α-蒎烯。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于蒎烯不對(duì)稱加氫的催化劑的制備方法，其特征在于:本發(fā)明步驟(2)中所述反應(yīng)引發(fā)劑為硼氫化鉀，加入量〈0.15g/L。4.根據(jù)權(quán)利要求1的用于蒎烯不對(duì)稱加氫的催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述干燥條件為在氮?dú)獗Ｗo(hù)烘干。5.權(quán)利要求1?4任意一項(xiàng)所述用于蒎烯不對(duì)稱加氫的催化劑用于催化蒎烯加氫反應(yīng)的方法，其特征在于，具體包括下列步驟: (1)取α-蒎烯置于反應(yīng)釜中，按α-蒎烯質(zhì)量的I?9wt%加入催化劑，放入磁轉(zhuǎn)子，合上反應(yīng)釜； (2)用氮?dú)庠?.2?0.4MPa下轉(zhuǎn)換3次，再用氫氣在0.2?0.4MPa下轉(zhuǎn)換3次，檢漏，確認(rèn)反應(yīng)釜密封完好； (3)打開(kāi)氫氣進(jìn)氣閥，調(diào)節(jié)釜內(nèi)壓力為2?5MPa，打開(kāi)控溫儀，于110?150°C、攪拌速率600?900r/min 下反應(yīng) 30~150min。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種用于蒎烯不對(duì)稱加氫的催化劑的制備方法及其應(yīng)用，屬于化工領(lǐng)域；本發(fā)明所述催化劑為負(fù)載型非晶態(tài)Ni-P/AlPO4-5催化劑，其制備方法為：將磷酸、氫氧化鋁、三乙胺和α-蒎烯混合，置于含PTFE內(nèi)襯的水熱釜中，維持一定pH值，陳化12~60h后于160~200℃下晶化20~36h，晶化結(jié)束后，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥、焙燒得到載體磷鋁分子篩AlPO4-5，在濃度為6g/L~18g/L的氯化鎳水溶液中，加入載體和乙酸鈉，25℃下充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)母液pH值5~13，投入次磷酸鈉，并加入少量反應(yīng)引發(fā)劑，充分?jǐn)嚢?~10h，過(guò)濾、干燥后制得負(fù)載型非晶態(tài)Ni-P/AlPO4-5催化劑；本發(fā)明所述催化劑用于蒎烯加氫反應(yīng)，工藝方法簡(jiǎn)單，制備過(guò)程能耗低，催化劑成本低、熱穩(wěn)定性優(yōu)良、催化效果優(yōu)良、易回收。
【IPC分類(lèi)】C07C5/03, B01J29/83, C07C13/40
【公開(kāi)號(hào)】CN105665005
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610001913
【發(fā)明人】蔣麗紅, 王亞明, 楊晨, 賈慶明, 陜紹云, 董芮璟, 楊露露
【申請(qǐng)人】昆明理工大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2016年1月6日