亞甲基或亞乙基部分相 連)的多個芳香環(huán)的芳香族取代基。優(yōu)選的芳基基團(tuán)包含5至24個碳原子，特別優(yōu)選的芳基 基團(tuán)包含5至14個碳原子。示例性的芳基基團(tuán)包含一個芳香環(huán)或兩個稠合或相連的芳香環(huán)， 例如苯基、糞基、二苯基、二苯酸、二苯胺、二苯甲酬等等。"取代的芳基"指被一個或多個取 代基基團(tuán)取代的芳基部分，術(shù)語"含雜原子的芳基"和"雜芳基"指至少一個碳原子被雜原子 取代的芳香基，如將在下文進(jìn)一步討論的。
[0052] 11.本發(fā)明所用的術(shù)語"芳氧基"指通過單的、末端酸鍵連接的芳基基團(tuán)，其中"芳 基"如上所定義。"芳氧基"基團(tuán)可被表示為-0-芳基，其中芳基如上所定義。優(yōu)選的芳氧基基 團(tuán)包含5至24個碳原子，特別優(yōu)選的芳氧基基團(tuán)包含5至14個碳原子。示例性的芳氧基基團(tuán) 包括，但不限于，苯氧基、鄰-面代-苯氧基、間-面代-苯氧基、對-面代-苯氧基、鄰-甲氧基苯 氧基、間-甲氧基-苯氧基、對-甲氧基-苯氧基、2，4-二甲氧基-苯氧基、3，4，5-Ξ甲氧基-苯 氧基等等。
[0053] 12 .術(shù)語"燒芳基"指含有烷基取代基的芳基基團(tuán)，術(shù)語"芳烷基"指含有芳基取代 基的烷基基團(tuán)，其中"芳基"和"烷基"如上定義。優(yōu)選的燒芳基和芳烷基基團(tuán)包含6至24個碳 原子。燒芳基基團(tuán)包括，但不限于，例如，對-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、對-環(huán)己基苯基、2， 7-二甲基糞基、7-環(huán)辛基糞基、3-乙基-環(huán)戊-1,4-二締等等。芳烷基基團(tuán)的例子包括，但不 限于，芐基、2-苯基-乙基、3-苯基-丙基、4-苯基-下基、5-苯基-戊基、4-苯基環(huán)己基、4-芐基 環(huán)己基、4-苯基環(huán)己基甲基、4-芐基環(huán)己基甲基等等。術(shù)語"燒芳氧基"和"芳烷基氧基"指 式-OR的取代基，其中R是燒芳基或芳烷基，分別如上定義。
[0054] 13.術(shù)語"酷基"指具有通式-(C0)-烷基、-(C0)-芳基或-(C0)-芳烷基的取代基，術(shù) 語"酷氧基"指具有通式-o(co)-烷基、-O(CO)芳基或-O(CO)-芳烷基的取代基，其中"烷基"、 "芳基"和"芳烷基"如上定義。
[0055] 14.術(shù)語"環(huán)狀的"和"環(huán)"指可W被或不可W被取代的和/或含雜原子的脂環(huán)或芳 香基團(tuán)，可W是單環(huán)的、雙環(huán)的或多環(huán)的。術(shù)語"脂環(huán)的傳統(tǒng)意義使用，指脂肪族環(huán)部分 (與芳香環(huán)狀部分相反），可W是單環(huán)的、雙環(huán)的或多環(huán)的。
[0056] 15.術(shù)語"面"和"面素傳統(tǒng)意義使用，指氯、漠、氣或艦取代基。
[0057] 16."控基"指包含1至約30個碳原子，優(yōu)選1至約24個碳原子，最優(yōu)選1至約12個碳 原子的單價的控基基團(tuán)，包括直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、飽和的、不飽和的種類，例如烷基基 團(tuán)、締基基團(tuán)、芳基基團(tuán)等等。術(shù)語"亞控基"意指包含1至約30個碳原子，優(yōu)選1至約24個碳 原子，最優(yōu)選1至約12個碳原子的二價控基部分，包括直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、飽和的、不飽 和的種類。"取代的控基"指被一個或多個取代基基團(tuán)取代的控基，術(shù)語"含雜原子的控基" 和"雜控基"指至少一個碳原子被雜原子取代的控基。類似地，"取代的亞控基"指被一個或 多個取代基基團(tuán)取代的亞控基，術(shù)語"含雜原子的亞控基"和"雜亞控基"指至少一個碳原子 被雜原子取代的亞控基。除非另有說明，術(shù)語"控基"和"亞控基"被解釋為包括取代的和/或 含雜原子的控基和亞控基。
[0058] 17.如在"含雜原子的控基基團(tuán)"中，術(shù)語"含雜原子的"指其中一個或多個碳原子 被除碳W外的原子(例如氮、氧、硫、憐或娃，通常為氮、氧或硫)取代的碳氨分子或控基分子 片段。類似地，術(shù)語"雜烷基"指含雜原子的烷基取代基。術(shù)語"雜環(huán)的"指含雜原子的環(huán)狀取 代基，術(shù)語"雜芳基"和"雜芳香基"分別指含雜原子的"芳基"和"芳香族"取代基等等。應(yīng)當(dāng) 注意的是，"雜環(huán)"基團(tuán)或化合物可W或不可W是芳香族的，進(jìn)一步地"雜環(huán)"可W是單環(huán)、雙 環(huán)或多環(huán)的，如上文關(guān)于術(shù)語"芳基"所述的雜烷基基團(tuán)的例子包括烷氧基烷基、烷基橫酷 基-取代的烷基、正烷基化的氨基烷基等等。雜芳基取代基的例子包括化咯基、化咯烷基、化 晚基、哇嘟基、嗎I噪基、喀晚基、咪挫基、1，2,4-立挫基、四挫基等，含雜原子的脂環(huán)基團(tuán)的例 子是四氨化咯基、嗎嘟基、贓嗦基、贓晚基等。
[0059] 18."取代的控基"、"取代的烷基"、"取代的芳基"等中的"取代的"，如在一些前述 定義中所述的，意思是在控基、烷基、芳基或其他部分中，與碳(或其他)原子相連的至少一 個氨原子被一個或多個非氨取代基取代。此類取代基的例子包括，不限于：官能團(tuán)例如面 素、徑基、琉基、&-C24烷氧基、C2-C24締氧基、C2-C24烘氧基、C5-C24芳氧基、C6-C24芳烷基氧基、 C6-C24烷基芳氧基、酷基(包括C2C24烷基幾基(-C0-烷基）和C6-C24芳基幾基(-C0-芳基））、酷 氧基（-0-酷基，包括C2C24烷基幾基氧基（-0-C0-烷基）和C6-C24芳基幾基氧基（-0-C0-芳 基））、C2C24烷氧基幾基(-(CO)-O-烷基）、C6-C24芳氧基幾基(-(co)-o-芳基）、面幾基(-co)x (其中X是面素））、C2-C24烷基碳酸醋基(-0- (CO) -0-烷基）、C6-C24芳基碳酸醋基(-0- (CO) -0-芳基）、簇基（-C00H)、簇酸醋基山曰計〇巧late，-CO〇-)、氨基甲酯基(-(CO)-N出）、單-(C廣C24 烷基）取代的氨基甲酯基(-(C0) -NH(C1-C24烷基））、二-(C1-C24烷基)-取代的氨基甲酯基(- (CO ) N( &-C24烷基)2 )、單-(C5-C24芳基)-取代的氨基甲酯基(-(CO ) -NH-芳基）、二-(C5-C24芳 基)取代的氨基甲酯基(-(C0 ) -N( C5-C24芳基)2 )、N( ( C1-C24烷基）（C5-C24芳基））-取代的氨基 甲酯基、硫代氨基甲酯基(-(CS)-N此）、單-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酯基(-(CS)NH (C1-C24烷基））、二-(C1-C24烷基)-取代的硫代氨基甲酯基(-(CS) -N (C1-C24烷基)2)、單-(Cs-C2巧基)-取代的硫代氨基甲酯基(-(CS)-NH-芳基）、二-(C5-C2巧基)-取代的硫代氨基甲酯 基（（CS) -N( C5-C2巧基)2)、N- (C廣C24烷基)-N- (C5-C2巧基)-取代的硫代氨基甲酯基、脈基 (NH-(CO)-N此）、氯基(-C = N)、氯酷基(-〇-C = N)、硫氯酷基(-S-C = N)、甲酯基(-(CO)-H)、 硫代甲酯基(-(CS) -Η)、氨基(-畑2)、單-(C1-C24烷基)-取代的氨基、二-(C1-C24烷基)取代的 氨基、單-(C5-C2巧基)-取代的氨基、二-(C5-C2巧基)-取代的氨基、C2-C24烷基酷胺基(-ΝΗ-(C0)-烷基）、C6-C24芳基酷胺基(-ΝΗ-(C0)-芳基）、亞氨基(-CR = ΝΗ，其中R=氨、&-C24烷基、 C5-C2巧基、C6-C24燒芳基、C6-C2巧烷基等）、C2-C2偏基亞胺（-CR = Ν(烷基），其中R=氨、Cl-C24烷基、C5-C24芳基、C6-C24燒芳基、C6-C24芳烷基等）、芳基亞氨基(-CR = N(芳基），其中R = 氨、扣-C2Q烷基、C5-C24芳基、C6-C24燒芳基、C6-C24芳烷基等）、硝基(-NO2)、亞硝基(-NO)、橫酸 基(-S02-OH)、橫酸醋基（sulf onato，-SO廣礦）、C廣C24烷基硫基（-S-烷基；亦稱"烷基硫代"）、 C5-C2巧基硫基(-S-芳基;亦稱"芳基硫代"）、Cl-C24烷基亞橫酷基(-(SO)-烷基）、Cs-C2巧基 亞橫酷基(-(so)-芳基）、C廣C24烷基橫酷基(-S〇2-烷基）、C日-C24芳基橫酷基(-S〇2-芳基）、棚 烷基(-B此）、二徑棚基（-B(0H)2)、棚醋基（-B(OR)2(其中R是烷基或其他控基）、麟酷基（-P (0) (0H)2)、地OS地onato(-P(0)(礦）2)、地OS地inato(-P(0) (〇-))、phospho;r(-P〇2)和麟基 (-P此）；W及控基部分C1-C24烷基（優(yōu)選Cl-Cl2烷基，更優(yōu)選Cl-C6烷基）、C2-C24締基（優(yōu)選C2-Cl2締基，更優(yōu)選C2-C6締基）、C2-C24烘基(優(yōu)選C2-C12烘基，更優(yōu)選C2-C6烘基）、C5-C24芳基(優(yōu) 選C5-C24芳基）、C6-C24燒芳基(優(yōu)選C6-C16燒芳基）和C6-C24芳烷基(優(yōu)選Cs-Cw芳烷基）。
[0060] 19.在"官能化的控基"、"官能化的烷基"、"官能化的烘哲'、"官能化的環(huán)烘控"等 中，"官能化的"意思是控基、烷基、烘控、環(huán)烘控或其他部分中，與碳(或其他)原子相連的至 少一個氨原子被一個或多個官能團(tuán)（例如上文所描述的那些)取代。
[0061] 20.另外，前述官能團(tuán)可W (如果具體的基團(tuán)允許)被一個或多個額外的官能團(tuán)或 被一個或多個控基部分(諸如上文具體枚舉的那些)進(jìn)一步取代。類似地，上述的控基部分 可被一個或多個官能團(tuán)或額外的控基部分(諸如上文具體枚舉的那些)進(jìn)一步取代。
[0062] 21.本發(fā)明包括水溶性的第9族過渡金屬配合物在AAC(優(yōu)選在含水介質(zhì)）中的應(yīng) 用，無需外部堿或額外的配體并且使用低的催化劑載荷，其目的是使用內(nèi)部或末端烘控W 及乙烘氣與有機(jī)疊氮化物合成Ξ挫。本發(fā)明并不局限于有機(jī)疊氮化物，因為有可能通過使 用運些催化劑在含水條件下采用原位生成的HN3(來自無機(jī)疊氮化物)合成4-和4，5-取代的 Ξ挫。此外，運些催化劑的效率也被其在擬膚化學(xué)中的優(yōu)異性能所證明。
[0063] 22.在【具體實施方式】中，本發(fā)明包括疊氮化物和烘控，其中所述催化劑具有W下
[0064]
[006引23.對于具有通式(I)的發(fā)明的催化劑，給出w下說明：
[0066] Μ是第9族過渡金屬，優(yōu)選化、Au
[0067] X是陰離子型配體。
[0068] 在通式（I)中，X是例如氨、面素、擬面素、直鏈或支鏈的C1-C3偏基、C6-C2巧基、Ci-C20烷氧基、C6-C24芳氧基、C3-C2日烷基二酬基（山ketonate)、C6-C24芳基二酬基、&-C2〇簇酸醋 基（carbo巧late)、C廣C20烷基橫酸醋基(a化ylsulfonate)、C6-C24芳基橫酸醋基、C廣C2日烷基 硫基、C6-C24芳基硫基、C1-C20烷基橫酷基或C1-C20烷基亞橫酷基-基團(tuán)。
[0069] 上述X可進(jìn)一步被一個或多個額外的殘基取代，如被面素優(yōu)選氣、C1-C20烷基、Ci-C20烷氧基或C6-C24芳基取代，其中運些基團(tuán)又可任選地被來自包括面素優(yōu)選氣、C1-C5烷基、 Ci-Cs烷氧基和苯基的群組中一個或多個取代基取代。
[0070] 在一個優(yōu)選的實施方中，X表示面素（特別是氣、氯、漠或艦）、苯甲酸醋基 (benzoate)、Ci-C日簇酸醋基、Ci-C日烷基、苯氧基、Ci-C日烷氧基、Ci-C日烷基硫基、C6-C24芳硫基、 C6-C2巧基或C廣C5烷基橫酸醋基。
[00川在一個特別優(yōu)選的實施方式中，X是氣、氯、漠或艦、Ph0(苯氧基）、C6Fs0(五氣苯氧 基)。
[0072] Gi和G2是相同或不同的官能團(tuán)，優(yōu)選表示離子基團(tuán)。
[0073] 最優(yōu)選G是離子基團(tuán)或包含離子基團(tuán)，所述離子基團(tuán)可W是陽離子或陰離子。優(yōu)選 基團(tuán)（但不限于)是例如季錠、簇酸醋基、橫酸醋基(-S(V)、-〇S〇3\-P〇3\OP(V。離子基團(tuán)具 有反離子W中和電荷，如果所述離子基團(tuán)是陽離子，那么反離子將是陰離子，如果所述離子 基團(tuán)是陰離子，那么反離子將是陽離子。
[0074] L表示給電子體。
[0075] L表示N-雜環(huán)卡賓r'NHC'）、取代的NHC或環(huán)烷基氨基卡賓(CAAC)或取代的CAAC。
[0076] 優(yōu)選地，N-雜環(huán)卡賓(NHC)通常具有式(Ilia)或（mb)的結(jié)構(gòu)
[0077]
[007引 其中
[0079] 1?1-護(hù)、護(hù)'、護(hù)'相同或不同，為氨、面素、徑基、醒、酬、硫醇、肌、硝基、亞硝基、氯基、 硫氯基、異氯酸醋基（i so巧anate )、碳化二亞胺、氨基甲酸醋基(carbamate )、硫代氨基甲酸 醋基（111；[0。日1'6日1]1日1日）、二硫代氨基甲酸醋基（(1;[111；[0。日1'6日1]1日1日）、氨基、酷胺基、亞氨基、 錠、甲娃烷基、酷基、酷氧基或表示烷基、環(huán)烷基、締基、環(huán)締基、取代的締基、雜締基、含雜原 子的烘基、亞締基、烘基、取代的烘基、芳基、取代的芳基、雜芳基、簇酸醋基、烷氧基、締氧 基、烘氧基、芳氧基、燒芳基、芳烷基、燒芳基氧基、芳烷基氧基、烷氧基幾基、烷基錠、烷基氨 基-、燒硫基-、芳硫基、烷基橫酷基、烷基亞橫酷基、二烷基氨基、烷基娃烷基或烷氧基硅烷 基，其中運些基團(tuán)每個均可任選地被為Ri-R 8所限定的一個或多個前述基團(tuán)取代。
[0080] 任選地，基團(tuán)r1-R8、R5'、R6'中的一個或多個可彼此獨立地被一個或多個取代基取 代，優(yōu)選被直鏈或支鏈的Ci-Cio烷基、C3-C跡烷基、Ci-Cio烷氧基或C6-C24芳基取代，其中運些 前述取代基又可W被優(yōu)選選自包括面素(尤其是氯或漠）、Ci-Cs烷基、Ci-Cs烷氧基和苯基的 組中的一個或多個基團(tuán)取代。
[0081] 僅僅出于分類的目的，通式(Ilia)和（mb)中的N-雜環(huán)卡賓的描述的結(jié)構(gòu)與文獻(xiàn) 中描述的N-雜環(huán)狀卡賓（其中頻繁使用結(jié)構(gòu)（Ilia'）和（mb'），其突出了 N-雜環(huán)卡賓的卡 賓特征)是相等的。運也適用于下面(I化)-(1化)所示的相應(yīng)優(yōu)選的結(jié)構(gòu)。
[0082]
[0083] 在通式（Ilia)和（mb)的催化劑的一個優(yōu)選實施方式中，1?1、1?2、護(hù)、護(hù)心和護(hù)'彼 此獨立地表示氨、C6-C2巧基(特別優(yōu)選苯基）、直鏈或支鏈的Cl-Cl偏基(特別優(yōu)選丙基或下 基），或與其連接的碳原子一起形成環(huán)烷基或芳基基團(tuán)，其中所有上述基團(tuán)是任選地取代 的，可被選自于包括直鏈或支鏈的Ci-Cio烷基、Ci-Ci偏氧基、C6-C2巧基和官能團(tuán)構(gòu)成的群 組中的一個或多個其他基團(tuán)取