方式】
[0019]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。
[0020]實(shí)施例1
取硝酸鐵9.696g和硝酸鋅28.559g溶于200mL蒸餾水中，配成含鋅、鐵的金屬鹽溶液，將溶液緩慢滴加到等體積的硅膠中，滴加完后，靜置24h，在100°C左右的干燥箱中進(jìn)行干燥，然后在600°C -700°C高溫馬弗爐中進(jìn)行焙燒4h，制成鋅、鐵復(fù)合負(fù)載型催化劑。
[0021]在250mL四口瓶中加入9g尿素，46gl，2_丙二醇，5.5g上述催化劑，四口瓶上裝有溫度計(jì)，回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟凇＜訜峄亓鬟M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在170°C -180°C，反應(yīng)3.5h，反應(yīng)產(chǎn)物組成用氣相色譜進(jìn)行分析檢測(cè)。碳酸丙烯酯的收率為93.5%。
[0022]選上述鋅、鐵復(fù)合負(fù)載型催化劑作為合成碳酸二甲酯的催化劑。在250mL四口瓶中按甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比為4:1的比例加入甲醇和碳酸丙烯酯，5.5g鋅、鐵復(fù)合負(fù)載型催化劑，四口瓶上裝有溫度計(jì)，回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟?。加熱回流進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在100°C _150°C，反應(yīng)2h，反應(yīng)產(chǎn)物組成用氣相色譜進(jìn)行分析檢測(cè)。碳酸二甲酯的收率47.5%。
[0023]實(shí)施例2
取硝酸鎂7.77g和硝酸鋅36.00g溶于200mL蒸餾水中，配成含鋅、鎂的金屬鹽溶液，將溶液緩慢滴加到等體積的硅膠中，滴加完后，靜置24h，在100°C左右的干燥箱中進(jìn)行干燥，然后在600°C _700°C高溫馬弗爐中進(jìn)行焙燒4h，制成鋅、鎂復(fù)合負(fù)載型催化劑。
[0024]在250mL四口瓶中加入9g尿素，46gl，2_丙二醇，5.5g上述催化劑，四口瓶上裝有溫度計(jì)，回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟凇＜訜峄亓鬟M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在170°C -180°C，反應(yīng)3.5h，反應(yīng)產(chǎn)物組成用氣相色譜進(jìn)行分析檢測(cè)。碳酸丙烯酯的收率為93%。
[0025]選上述復(fù)鋅、鎂復(fù)合負(fù)載型催化劑作為合成碳酸二甲酯的催化劑。在250mL四口瓶中按甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比為4:1的比例加入甲醇和碳酸丙烯酯，5.5g鋅、鎂復(fù)合負(fù)載型催化劑，四口瓶上裝有溫度計(jì)，回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟凇＜訜峄亓鬟M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在100°C _150°C，反應(yīng)2h，反應(yīng)產(chǎn)物組成用氣相色譜進(jìn)行分析檢測(cè)。碳酸二甲酯的收率48%。
[0026]實(shí)施例3
取硝酸鎂25.64g和硝酸鋁37.513gg溶于200mL蒸餾水中，配成含鎂、鋁的金屬鹽溶液，將溶液緩慢滴加到等體積的硅膠中，滴加完后，靜置24h，在100°C左右的干燥箱中進(jìn)行干燥，然后在600°C _700°C高溫馬弗爐中進(jìn)行焙燒4h，制成鎂、鋁復(fù)合負(fù)載型催化劑。
[0027]在250mL四口瓶中加入9g尿素，46gl，2_丙二醇，5.5g上述催化劑，四口瓶上裝有溫度計(jì)，回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟?。加熱回流進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在170°C -180°C，反應(yīng)3.5h，反應(yīng)產(chǎn)物組成用氣相色譜進(jìn)行分析檢測(cè)。碳酸丙烯酯的收率為
92.5%。
[0028]選上述鎂、鋁復(fù)合負(fù)載型催化劑作為合成碳酸二甲酯的催化劑。在250mL四口瓶中按甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比為4:1的比例加入甲醇和碳酸丙烯酯，5.5g鎂、鋁復(fù)合負(fù)載型催化劑，四口瓶上裝有溫度計(jì)，回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟?。加熱回流進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在100°C _150°C，反應(yīng)2h，反應(yīng)產(chǎn)物組成用氣相色譜進(jìn)行分析檢測(cè)。碳酸二甲酯的收率41.5%。
[0029]實(shí)施例4
取醋酸鈣26.43g和醋酸鎂38.46g溶于200mL蒸餾水中，配成含鈣、鎂的金屬鹽溶液，將溶液緩慢滴加到等體積的硅膠中，滴加完后，靜置24h，在100°C左右的干燥箱中進(jìn)行干燥，然后在600°C -700°C高溫馬弗爐中進(jìn)行焙燒4h，制成鈣、鎂復(fù)合負(fù)載型催化劑。
[0030]在250mL四口瓶中加入9g尿素，46gl，2_丙二醇，5.5g上述催化劑，四口瓶上裝有溫度計(jì)，回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟?。加熱回流進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在170°C -180°C，反應(yīng)3.5h，反應(yīng)產(chǎn)物組成用氣相色譜進(jìn)行分析檢測(cè)。碳酸丙烯酯的收率為
93.5%
選上述鈣、鎂復(fù)合負(fù)載型催化劑作為合成碳酸二甲酯的催化劑。在250mL四口瓶中按甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比為4:1的比例加入甲醇和碳酸丙烯酯，5.5g鈣、鎂復(fù)合負(fù)載型催化劑，四口瓶上裝有溫度計(jì)，回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟?。加熱回流進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在100°C -150°C，反應(yīng)2h，反應(yīng)產(chǎn)物組成用氣相色譜進(jìn)行分析檢測(cè)。碳酸二甲酯的收率 44.5%ο
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種催化劑，其特征在于，該催化劑為負(fù)載型催化劑，是將一種或多種可溶性的金屬的硝酸鹽、硫酸鹽、乙酸鹽、硬脂酸鹽、鹽酸鹽、堿式碳酸鹽，配制成溶液，等體積浸漬在載體上，制備出呈負(fù)載型催化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于:該催化劑的制備方法采用浸漬法制備的呈負(fù)載型催化劑，其步驟如下: (1)稱取可溶性的金屬的硝酸鹽、硫酸鹽、乙酸鹽、鹽酸鹽、堿式碳酸鹽、硬脂酸鹽中的一種或多種，用蒸餾水或醇溶解，配制成0.1-1.5mol/L的溶液； (2)將配制好的溶液與等體積的載體進(jìn)行浸漬:將配制好的溶液緩慢滴加到載體中，滴加完后，靜置10_30h ； (3)將上述浸漬好的負(fù)載物，置于100-110°C干燥箱中進(jìn)行烘干； (4)將烘干的負(fù)載物置于高溫馬弗爐中，于200-900°C下焙燒2-10h，冷卻后，取出即得催化劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于:所述載體為硅膠、分子篩、沸石。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于:步驟(4)中焙燒溫度為550-750°C;焙燒時(shí)間為2-5h。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，該催化劑使用后可經(jīng)過(guò)高溫活化、再生處理，反復(fù)多次使用，具體為:在550-750 °C焙燒2-5h即可再生。6.一種利用如權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述催化劑制備碳酸二甲酯的方法，其特征在于:該方法包括以下步驟: 以尿素與脂肪族二元醇乙二醇或1，2-丙二醇為原料，在催化劑的作用下反應(yīng)合成碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯，其反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為100-200 °C，反應(yīng)體系引入0.5-5mL/min的氮?dú)猓?碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯與甲醇酯交換合成碳酸二甲酯，反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為60-170。。。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述是碳酸二甲酯的制備方法，其特征在于:按反應(yīng)物原料的重量計(jì)，所述催化劑用量為反應(yīng)物原料重量的0.5%-12%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種催化劑以及利用該催化劑制備碳酸二甲酯的方法。該反應(yīng)過(guò)程包括兩步，第一步為尿素與脂肪族二元醇為原料，在催化劑的作用下反應(yīng)合成碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯，其反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為100-200℃，反應(yīng)體系引入0.5-5mL/min的氮?dú)猓坏诙綖樘妓嵋蚁セ蛱妓岜ヅc甲醇酯交換合成碳酸二甲酯。反應(yīng)條件：反應(yīng)溫度為60-170℃；催化劑為金屬鹽或金屬氧化物，配制成一定濃度的溶液，等體積浸漬一種載體上，制備呈負(fù)載型催化劑。本發(fā)明的技術(shù)特征在于，反應(yīng)條件溫和，常壓下進(jìn)行；催化劑易于分離，容易回收再生，可重復(fù)使用，并對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕、無(wú)環(huán)境污染。
【IPC分類】B01J23/02, B01J21/14, C07C68/06, C07C69/96, B01J23/06, B01J23/80
【公開號(hào)】CN105251496
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510593678
【發(fā)明人】李勇, 羅光碧, 蔣弟勇, 汪國(guó)瑜
【申請(qǐng)人】四川瀘天化股份有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請(qǐng)日】2015年9月18日