量比為0. 46,催化劑/油進(jìn)料重量比為1。反應(yīng)溫度為520°C， 壓力為O.IMPa。反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0057] 實施例2
[0058] 本實施例用于說明本發(fā)明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的 方法。
[0059] (1)制備催化劑。將含有45克ITQ-1分子篩（Si/Al摩爾比=50 :1)和45克絲光 沸石分子篩(上海申曇環(huán)保新材料有限公司，Si/Al摩爾比=80 :1)的干粉機(jī)械混合均勻后， 加入含10克氧化硅的硅溶膠（固含量為20重量％)，經(jīng)干燥焙燒后，再粉碎為粒徑250-420 微米的顆粒，得到催化劑。
[0060] 催化劑組成按投料計算：ITQ-1和絲光沸石分子篩含量分別為45重量％和45重 量％，基質(zhì)(氧化硅）含量為10重量％。
[0061] (2)產(chǎn)丙烯。將（1)制得的催化劑裝填到固定床反應(yīng)器中，將石腦油(含烯烴1重 量％，含烷烴56重量％，含環(huán)烷烴32重量％，含芳烴11重量％)和水經(jīng)250°C預(yù)熱后注入固定 床反應(yīng)器中。將（1)制得的催化劑以流化態(tài)加入流化床反應(yīng)器中，其中石腦油注入的重時空 速為36. 5hr_i，水/油進(jìn)料重量比為0. 96,催化劑/油進(jìn)料重量比為2。反應(yīng)溫度為570°C， 壓力為O.IMPa。反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0062] 實施例3
[0063] 本實施例用于說明本發(fā)明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的 方法。
[0064] (1)制備催化劑。將擬薄水鋁石21克(催化劑南京分公司，含氧化鋁干基15克)、 19. 2克高嶺土 (催化劑齊魯分公司，含氧化硅干基15克）和90克去離子水在攪拌下混合， 加入4. 0克濃硝酸(化學(xué)純，北京化工廠出品）攪拌酸化1小時后升溫至60°C酸化1小時， pH值為2. 8。待溫度降低到40°C以下時，加入含有50克SSZ-25分子篩（Si/Al摩爾比=80 : 1)和20克ZSM-18分子篩（山東淄博分子篩廠，Si/Al摩爾比=40 :1)的懸浮液（SSZ-25和 ZSM-18的固含量分別為37. 5重量％和15重量％)，混合后攪拌1小時得到催化劑混合物。
[0065] 所述催化劑混合物米用NiroBowenNozzleTower?型號的噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧 干燥，噴霧干燥壓力為8. 5至9. 5MPa，入口溫度500°C以下，出口溫度約為150°C。由噴霧干 燥得到的微球先在150°C下干燥1小時，然后在480°C下焙燒1小時得到催化劑。
[0066] 催化劑組成按投料計算：SSZ-25和ZSM-18分子篩的含量分別為50重量％和20重 量％，基質(zhì)(氧化鋁+氧化硅）含量為30重量％。
[0067] (2)產(chǎn)丙烯。將石腦油(含烯烴1重量％，含烷烴56重量％，含環(huán)烷烴32重量％，含 芳烴11重量％)和水經(jīng)250°C預(yù)熱后注入流化床反應(yīng)器中。將（1)制得的催化劑以流化態(tài) 加入流化床反應(yīng)器中，其中石腦油注入的重時空速為4. 6hr-l，水/油進(jìn)料重量比為1. 61， 催化劑/油進(jìn)料重量比為3。反應(yīng)溫度為590°C，壓力為0.IMPa。反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0068] 表 1
[0069]
【主權(quán)項】
1. 一種石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的催化劑，以該催化劑的總重量為基準(zhǔn)，該催化劑含有 50-95重量％的分子篩和5-50重量％的基質(zhì)；所述分子篩含有第一分子篩和第二分子篩， 所述第一分子篩為具有MWW結(jié)構(gòu)的分子篩，所述第二分子篩為具有十二元環(huán)孔道的沸石和 /或非沸石分子篩。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述第一分子篩為MCM-22、MSM-49、ITQ-1、 ITQ-2、SSZ-25 和 PSH-3 中的至少一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，所述第二分子篩的孔道開口直徑為 0. 6-0. 75 納米。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑，其中，所述第二分子篩選自具有AET、AFR、AFS、AFI、 BEA、BOG、CFI、CON、GME、IFR、ISV、LTL、MEI、MOR、OFF、SAO 結(jié)構(gòu)的沸石或非沸石分子篩中的 至少一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述第一分子篩和所述第二分子篩的重量比 為 1-15 :1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，以該催化劑的總重量為基準(zhǔn)，該催化劑含有 70-90重量％的分子篩和10-30重量％的基質(zhì)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的催化劑，其中，所述基質(zhì)選自氧化鋁、氧化硅、 無定形硅鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化硼和堿土金屬氧化物中的至少一種。
8. -種制備石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的催化劑的方法，該方法包括： (1) 將基質(zhì)源、水和任選的酸溶液混合，形成漿液； (2) 將分子篩干粉或者含有分子篩和水的懸浮液與所述漿液混合，得到催化劑混合物， 并進(jìn)行任選的成型、干燥和焙燒； 所述分子篩含有第一分子篩和第二分子篩，所述第一分子篩為具有MWW結(jié)構(gòu)的分子 篩，所述第二分子篩為具有十二元環(huán)孔道的沸石和/或非沸石分子篩。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述第一分子篩為MCM-22、MSM-49、ITQ-1、 ITQ-2、SSZ-25 和 PSH-3 中的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述第二分子篩的孔道開口直徑為0. 65-0. 7納 米。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述第二分子篩選自具有AET、AFR、AFS、AFI、 BEA、BOG、CFI、CON、GME、IFR、ISV、LTL、MEI、MOR、OFF、SAO 結(jié)構(gòu)的沸石或非沸石分子篩中的 至少一種。
12. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述第一分子篩和所述第二分子篩的重量比為 1-15 :1。
13. 根據(jù)權(quán)利要求8-12中任意一項所述的方法，其中，所述基質(zhì)源為在步驟（2)的所 述焙燒的條件下能夠轉(zhuǎn)變?yōu)榛|(zhì)的物質(zhì)，所述基質(zhì)為氧化鋁、氧化硅、無定形硅鋁、氧化鋯、 氧化鈦、氧化硼和堿土金屬氧化物中的至少一種；所述基質(zhì)源和所述分子篩的加入量使得 得到的催化劑中，以該催化劑的總重量為基準(zhǔn)，基質(zhì)的含量為5-50重量％，分子篩的含量為 50-95 重量 ％。
14. 由權(quán)利要求8-13中任意一項所述的方法制得的催化劑。
15. -種石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法，該方法包括：在石腦油催化裂解反應(yīng)條件下， 將石腦油和水與催化劑接觸，得到丙烯產(chǎn)品，其特征在于，所述催化劑為權(quán)利要求1-7和14 中任意一項所述的催化劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述石腦油催化裂解反應(yīng)條件包括：溫度 為520-590°C，壓力為0. 1-0. 2MPa，水/油進(jìn)料重量比為0. 3-2,石腦油進(jìn)料重時空速為 2-碰'
【專利摘要】本發(fā)明公開了石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的催化劑及其制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法。該催化劑中含有50-95重量%的分子篩和5-50重量%的基質(zhì)，所述分子篩含有第一分子篩和第二分子篩，所述第一分子篩為具有MWW結(jié)構(gòu)的分子篩，所述第二分子篩為具有十二元環(huán)孔道的沸石和/或非沸石分子篩。本發(fā)明提供的催化劑可以提高石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的收率。
【IPC分類】B01J29-80, B01J29-00, C07C11-06
【公開號】CN104549410
【申請?zhí)枴緾N201310524423
【發(fā)明人】田輝平, 王鵬, 孫言, 王振波
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月29日