一種醫(yī)藥用銀杏內(nèi)酯分子印跡聚砜雜化膜的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種銀杏內(nèi)酯分子印跡聚砜雜化膜的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]內(nèi)酯類化合物廣泛存在于植物界，是重要的天然產(chǎn)物有效成分之一，在抗病毒、抗癌等方面具有顯著的效果，已廣泛應(yīng)用于臨床。植物中的有效成分比較復雜，目前對黃酮類化合物主要的分離純化方法有大孔樹脂吸附法、超臨界流體提取法等，但是這些技術(shù)存在不能將結(jié)構(gòu)類似的化合物進行精確分離和設(shè)備投資較大等不足。膜分離技術(shù)是二十世紀新興的分離技術(shù)，具有節(jié)能、高效、可連續(xù)性操作等特點，應(yīng)用于內(nèi)酯類化合物的分離、純化研宄中取得了較好的進展。但目前膜分離的選擇性是靠截留分子量來進行的，而內(nèi)酯類化合物種類多，分子量接近，且結(jié)構(gòu)相似，難以實現(xiàn)對單一黃酮類化合物的高選擇性分離純化。
[0003]分子印跡技術(shù)(Molecular Imprinting Technique)是利用分子印跡聚合物對印跡分子立體結(jié)構(gòu)與形狀具有的“記憶”功能進行特定分子識別的一種技術(shù)，因此具有預定性和識別性，自1993年Mosbach等在《Nature》上發(fā)表了有關(guān)可以分離茶堿分子印跡聚合物報道以來，得到了迅速發(fā)展，成為化學、生物學、高分子材料、醫(yī)學等學科的交叉領(lǐng)域，在色譜固定相、固相萃取、膜分離、免疫分析、抗體模擬、仿生物傳感器、催化劑和合成酶等方面表現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。
[0004]分子印跡膜是在分子印跡技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種新技術(shù)，兼具有分子印跡和膜技術(shù)的雙重優(yōu)點。分子印跡膜制備的基本思路是在聚合介質(zhì)中引入印跡分子，成膜后將印跡分子除去，在膜內(nèi)形成與模板分子相適應(yīng)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，并鑲嵌有與模板分子相互作用的功能基團，在分離含有模板分子的混合物時，能選擇性識別出模板分子并有效地分離出來。分子印跡膜的制備方法主要有原位聚合法，相轉(zhuǎn)化法，表面修飾、電化學法等。原位聚合法和相轉(zhuǎn)化法是分子印跡整體膜的制備方法。原位聚合法是通過自由基的聚合反應(yīng)制備分子印跡膜，所得膜孔隙率低，通量小。相轉(zhuǎn)化法無需自由基聚合，制備過程簡單，是目前較多研宄的制備方法之一。相轉(zhuǎn)化法制備膜的關(guān)鍵在于控制膜上的印跡點位同時創(chuàng)造出具有良好的孔形態(tài)的膜，優(yōu)化分子識別性能的同時完善膜的傳遞特性。通過相轉(zhuǎn)化法制備的分子印跡膜在水相中具有很好的的分離性能。但是，盡管相轉(zhuǎn)化法非常適合于分子印跡膜的制備，但由于印跡位點形成的最佳條件可能不是最優(yōu)化的膜孔結(jié)構(gòu)的形成條件，所以分子印跡膜制備過程受到一定的限制。另外，分子印跡膜的印跡位點隨機分布在聚合物相的內(nèi)部和表面，連續(xù)性孔道的形成存在一定的困難對膜的分離性能都有一定的影響，使膜的分離性能降低，對目標分子有效的連續(xù)性高選擇性分離存在一定的困難。
[0005]膜科學已成為一門獨立的科學。目前應(yīng)用最廣的是高分子分離膜，屬高分子功能膜的一種。分離膜有力地推動了分離技術(shù)的發(fā)展與提高?，F(xiàn)在其分離功能已從最初的微孔過濾分離固液混合物發(fā)展到分子級混合物的分離、鹽析、電解質(zhì)的分離與傳遞、氣體的分離與富集等。目前分離膜在生物工程、海水淡化、藥物緩釋、控釋以及化工過程中混合物的分離和蒸氣等領(lǐng)域已達到了實用化。分離膜具有節(jié)能、高效、對環(huán)境友好等特點。
[0006]自植物中草藥中提取、分離活性成分是中藥現(xiàn)代化的內(nèi)容之一。提取的方法多是傳統(tǒng)的溶劑萃取法，或者有機溶劑，或者水，或者混合溶劑，或者超臨界流體C02等。但無論使用何種溶劑，提取分離得到的均為粗提物，其純化多使用重結(jié)晶。
[0007]溶液結(jié)晶是物質(zhì)純化分離的傳統(tǒng)方法，也是一個重要的化工過程。溶質(zhì)從溶液中結(jié)晶出來要經(jīng)歷兩個步驟:晶核生成和晶體生長。晶核生成是在過飽和溶液中生成一定數(shù)量的晶核；而在晶核的基礎(chǔ)上成長為晶體，則為晶體生長。影響整個結(jié)晶過程的因素很多，如溶液的過飽和度、雜質(zhì)的存在、攪拌的速度以及各種物理場等。在工業(yè)結(jié)晶中，追求高的晶體生長速率是為了提高設(shè)備的生產(chǎn)能力，但實際上晶體生長速度通常受到所要求的具體產(chǎn)品質(zhì)量等問題的限制，不允許采用提高過飽和度來提高生長速率，要在適當?shù)倪^飽和度下，尋求其他方法去推動晶體生長過程。例如聲場對結(jié)晶動力學的影響，張喜梅等曾系統(tǒng)地研宄了聲場對溶液成核、溶液穩(wěn)定性及晶體生長的影響，并深入探討了其影響機理(張喜梅，丘泰球，李月花.聲場對溶液結(jié)晶動力學影響的研宄[J].化學通報，1997，1:44?46)；磁場對結(jié)晶的影響，柴誠敬等在實驗中也有同樣發(fā)現(xiàn)，并利用磁場作用，控制晶體生長，使晶體的粒度減小(柴誠敬.磁化技術(shù)在化工分離領(lǐng)域中的應(yīng)用.化學工業(yè)與工程，1999，
(16)4:245?249);其他外場對結(jié)晶的促進作用也是有效的。
[0008]隨著工業(yè)的發(fā)展、高效低耗的結(jié)晶分離技術(shù)在石油、化工、生物技術(shù)及環(huán)境保護等領(lǐng)域的應(yīng)用越來越廣泛，工業(yè)結(jié)晶技術(shù)及相關(guān)理論的研宄亦被推向新的階段，國內(nèi)外新型結(jié)晶技術(shù)取得了較大進展，其中超臨界流體結(jié)晶為一種新型的結(jié)晶方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明的目的在于提出一種銀杏內(nèi)酯分子印跡聚砜雜化膜的制備方法。
[0010]為達此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
[0011]一種銀杏內(nèi)酯分子印跡聚砜雜化膜的制備方法，包括如下步驟:(I)、將制備好的聚砜膜與含苯甲酰過氧化物溶液接觸，然后晾干，獲得膜表面涂覆有引發(fā)劑的聚砜膜；苯甲酰過氧化物的質(zhì)量百分比含量為0.05?1% ；
[0012](2)、制備分子印跡涂覆液:將銀杏內(nèi)酯晶體溶解于有機溶劑中；然后加入聚合物單體，和交聯(lián)劑；所述的銀杏內(nèi)酯與聚合物單體和交聯(lián)劑的質(zhì)量比為:1:1-3:2-8 ;所述的有機溶劑為N，N- 二甲基乙酰胺或二甲基甲酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮，溶解溫度為45?65°C，同時進行超聲分散；所述的聚合物單體為丙烯酰胺；所說的交聯(lián)劑選自乙二醇二甲