專利名稱：含有熱解共混氧化物的模塑物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于熱成法共混氧化物的模塑物、其制備工藝以及其作為催化劑載體或催化劑的用途。
熱成法氧化物的特征在于超細(xì)度和相當(dāng)高的比表面積、非常高的純度、球形粒子狀態(tài)以及無孔隙性。鑒于這些性能，對熱成法氧化物作為催化劑載體(D.Koth，H.Ferch，Chem.Ing.Techn.52，628(1980))的興趣一直都有增無減。在某些情況下，熱解氧化物也用作催化劑。
因?yàn)闊岢煞ㄑ趸锓刍锰貏e細(xì)，所以在把它們成型為催化劑載體或催化劑時(shí)碰到了一些困難。
DE-A31 32 674給出了從熱成法氧化物制備壓模模塑物的工藝，其中以硅溶膠作粘合劑。
DE-A 34 06 185給出了制備壓模模塑物的工藝，其中以釉質(zhì)玻璃粉作粘合劑以及甘油作潤滑劑。
DE-A 39 12 504給出了制備壓模模塑物的工藝，其中以硬脂酸鋁、硬脂酸鎂和/或石墨作潤滑劑，脲以及甲基纖維素作成孔劑。
這些壓模模塑物以Aerosil片no.350，Degussa有售。它們含有大約0.4wt.％的Mg。
基于熱解氧化物的模塑物是已知的。EP-B0 393 356就描述了基于熱成法二氧化硅的高純模塑物。這些模塑物含有＞99wt.％的熱成法SiO2并具有低的粘合用物質(zhì)含量。實(shí)施例描述了硬脂酸Mg和Al的使用。
DE-A 196 19 961描述了基于熱成法二氧化硅的模塑物。這些模塑物的純度已提高到＞99.8wt.％的SiO2。
文獻(xiàn)EP-B 0452 619、EP-B 0 394 677和EP-B 0 327 723描述了基于熱成法二氧化鈦的模塑物。這些模塑物的差異尤其體現(xiàn)在其銳鈦礦含量、金紅石含量、純度、尺寸等。二氧化鈦含量據(jù)說可達(dá)＞99wt.％、＞99.5wt.％和＞94wt.％。在后一種情況中，銳鈦礦的含量至少是50wt.％，余下的0-6wt.％則由非熱成法SiO2和/或非熱成法Al2O3構(gòu)成。
EP-B 0 327 721描述了基于熱成法Al2O3的模塑物。純度據(jù)說達(dá)到94-99wt.％的Al2O3含量。余下的1-6wt.％為SiO2。SiO2成份來自于在氧化鋁粉末成型過程中所采用的高嶺土。
基于熱成法ZrO2的模塑物更是已知的。這些在文獻(xiàn)EP-B 0 327 814中有描述。這些物質(zhì)的純度據(jù)說達(dá)＞92wt.％的二氧化鋯含量。在這里也是，余下的部分由非熱成法SiO2和Al2O3級份構(gòu)成。也存在有少部分的HfO2，這是ZrO2中的天然雜質(zhì)。
基于熱成法氧化物的現(xiàn)有模塑物可以用作催化劑或催化劑載體。高的純度和好的機(jī)械和化學(xué)性能在許多應(yīng)用領(lǐng)域中起到了重要的作用。
更為已知的是，為了特定的用途，通過有目的地加入某種外來元素而對模塑物組合物改性。此例在文獻(xiàn)EP-A 0 723 810中有描述。提到了含有SiO2的載體，其組成通過浸漬Al、Zr和/或Ti而改變。模塑物浸漬后，進(jìn)行干燥并煅燒。
此類已知的制備方法是昂貴的，因通過浸漬、干燥及煅燒的方法對基體物質(zhì)進(jìn)行改性對設(shè)備和能量有很高的要求。而且，改性模塑物的制備時(shí)間顯著加長。
已知制備熱解共混氧化物是，至少兩種不同的金屬以揮發(fā)金屬化合物的形式，比如氯化物，在H2/O2焰中同時(shí)發(fā)生反應(yīng)。此類氧化物的一個(gè)例子是SiO2/Al2O3共混氧化物，由Degussa提供，以商品名AerosilMOX 170有售。在制備AerosilMOX 170時(shí)，SiCl4和AlCl3的混合物在火焰中直接水解。相應(yīng)的硅烷，比如甲基三氯硅烷、三氯硅烷等也可以作為氯化物替代用原料或額外組分。(DegussaTechnical Bulletin Pigments，No.11Basic Characteristics ofAerosil，pp.37，11-12；AT-A 195 893；DE-A 952 891；DE-A 33 925；DE-A 27 02 896)。
更為已知的是基于熱成法二氧化硅/氧化鋁共混氧化物模塑物(EP-B 0 327 815)的制備。這些共混氧化物含有至少75wt.％的二氧化硅和至多25wt.％的氧化鋁。
本發(fā)明提供了基于熱成法共混氧化物的模塑物，它具有如下的物化指標(biāo)外徑0.8-25mmBET表面積 5-400m2/g孔體積 0.2-1.8ml/g斷裂強(qiáng)度5-350N組成SiO2、Al2O3、TiO2和ZrO2中至少兩個(gè)的任何可能的組合，只是SiO2/Al2O3共混氧化物例外，其中含有＞75wt.％的SiO2。
其它成份 ＜1wt.％堆積密度250-1500g/l本發(fā)明的模塑物可以加工成擠出模塑物、擠出物或片體。其形態(tài)可以呈現(xiàn)為圓柱、具圓端面的圓柱、球形、環(huán)狀、車輪狀、小碎塊或其它固定床催化劑常見的形狀。
本發(fā)明也提供了制備基于熱成法氧化物模塑物的工藝，其具有如下的物化指標(biāo)外徑 0.8-25mmBET表面積 5-400m2/g孔體積0.2-1.8ml/g斷裂強(qiáng)度 5-350N組成 SiO2、Al2O3、TiO2和ZrO2中至少兩個(gè)的任何可能的組合，只是SiO2/Al2O3共混氧化物例外，其中含有＞75wt.％的SiO2。
其它成份＜1wt.％堆積密度250-1500g/l其工藝特征在于熱成法共混氧化物，借助選自甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、蠟、硬脂酸鎂、硬脂酸鋁或聚乙二醇的一種或多種化合物以及水的添加而按要求勻質(zhì)化，在70-150℃的溫度下干燥，可選粉碎以得到粉體，粉體經(jīng)壓縮模塑得到模塑物，并且在400-1200℃的溫度下熱處理0.5-10小時(shí)。
本發(fā)明的模塑物可以在印模壓機(jī)、偏心式壓機(jī)、等靜態(tài)壓機(jī)、擠出壓機(jī)、旋轉(zhuǎn)壓機(jī)或搗碎機(jī)中制備。
在壓制前，在本發(fā)明的一個(gè)特定的實(shí)施方案中，混合物具有如下的組成50-90wt.％ 共混氧化物0.1-20wt.％ 甲基羥乙基纖維素，優(yōu)選5-15wt.％0.1-15wt.％ 蠟，優(yōu)選5-12wt.％0.1-15wt.％ 聚乙二醇，優(yōu)選5-10wt.％通過改變起始物質(zhì)的用量以及壓制壓力，可以對斷裂強(qiáng)度、總比表面積和孔體積在一定范圍調(diào)整。
本發(fā)明也提供了制備基于熱成法氧化物模塑物的工藝，其具有如下的物化指標(biāo)外徑0.8-25mmBET表面積 5-400m2/g孔體積 0.2-1.8ml/g斷裂強(qiáng)度5-350N組成SiO2、Al2O3、TiO2和ZrO2中至少兩個(gè)的任何可能的組合，只是SiO2/Al2O3共混氧化物例外，其中含有＞75wt.％的SiO2。
其它成份 ＜1wt.％堆積密度 250-1500g/l其工藝特征在于熱成法共混氧化物，借助選自甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、蠟、硬脂酸鎂、硬脂酸鋁或聚乙二醇的一種或多種化合物以及水的添加而按要求勻質(zhì)化，經(jīng)過捏合及成型加工后擠出，擠出物可選以切割設(shè)備切成所要求的長度，在70-150℃的溫度下干燥，并且在400-1200℃的溫度下熱處理0.5-10小時(shí)。
任何能提供良好勻質(zhì)化的混合器或磨，比如槳式混合器、流化床混合器、離心式混合器或空氣活塞式混合器，都適宜進(jìn)行本發(fā)明的工藝。那些物料在混合時(shí)能額外被密實(shí)的混合器是特別適宜的，比如犁條式混合器、碾式磨或球磨機(jī)。但是，混合和捏合也可以直接在擠出機(jī)中實(shí)現(xiàn)。也可以以單或雙螺桿擠出機(jī)、擠出壓機(jī)或搗碎機(jī)制備擠出物。
勻質(zhì)化后，產(chǎn)品在70-150℃充分干燥，以便在一個(gè)可選的粉碎操作之后，得到易流動(dòng)的粉體。
本發(fā)明的模塑物可以直接作為催化劑或用作催化劑載體。在后一種情況中，模塑物一經(jīng)制備，就與催化活性物質(zhì)接觸，并可選經(jīng)適當(dāng)?shù)暮筇幚砘罨?br> 本發(fā)明自熱成法共混氧化物制備的模塑物在烯烴水合工藝中特別用作催化劑載體。
本發(fā)明的模塑物具有如下的優(yōu)點(diǎn)同文獻(xiàn)EP 0 723 810 A1和EP 0 792 859 A2的模塑物相比，本發(fā)明模塑物的制備非常簡單，并對能量、時(shí)間和設(shè)備的需求較低。
本發(fā)明的模塑物在水合工藝中表現(xiàn)出改進(jìn)的水熱穩(wěn)定性。
催化劑在使用過程中會(huì)經(jīng)歷老化，導(dǎo)致活性和/或選擇性的降低。失活經(jīng)常是因?yàn)楦邷厮碌妮d體比表面積的降低。
載體的比表面積與其孔結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。而且，大比表面積固體一般具有完全無定形或大體無定形的結(jié)構(gòu)，具有轉(zhuǎn)變成熱力學(xué)穩(wěn)定態(tài)的傾向，伴隨晶體的生長和比表面積的降低。
已發(fā)現(xiàn)含二氧化硅的已知催化劑載體也經(jīng)歷這種老化行為。水合條件加速老化。更為已知的是雜質(zhì)，尤其是堿金屬，會(huì)加速水合條件下含二氧化硅載體的老化(參考文獻(xiàn)比如R.K.Iler的“The Chemistryof Silica”，pp.544，John Wiley&Sons(1979))。
EP 0 393 356所述的基于熱成法二氧化硅的催化劑載體在水合條件下也經(jīng)歷老化，其中小的孔隙融匯成大的孔洞以至比表面積的損失。但是，孔體積幾乎不變。
如EP 0 792 859 A2所述，通過添加Ti和/或Zr可改進(jìn)老化穩(wěn)定性。在此專利中，這些元素通過浸漬而附到SiO2模塑物上，繼以干燥和煅燒。一如前文所解釋，這些附加步驟需要時(shí)間、能量和設(shè)備。
因此，本發(fā)明的目的是給出催化劑載體，其在水熱條件下使用時(shí)表現(xiàn)出改進(jìn)的老化穩(wěn)定性。
利用催化劑，其含有一種載在本發(fā)明基于熱成法共混氧化物模塑物上的活性成份，更好地實(shí)現(xiàn)了本文穩(wěn)定性的目的。
本發(fā)明更提供一種對烯烴水合以制備相應(yīng)醇的工藝，在磷酸或其它活性成份如雜多酸作為催化劑裝載于本發(fā)明基于熱成法共混氧化物的模塑物上的存在下進(jìn)行。
一種可以采用本發(fā)明基于熱成法共混氧化物模塑物的工藝，其描述比如見文獻(xiàn)EP-A 0 578 441。在此工藝中，水和乙烯在溫度225-280℃、壓力20-240巴下發(fā)生反應(yīng)形成乙醇。此工藝中采用的水∶乙烯的摩爾比為0.15-0.5。催化劑的荷載，按每分鐘及每毫升催化劑的水/乙烯混合物的克數(shù)計(jì)量，可在0.01-0.1g/(min×ml)范圍內(nèi)選擇。此反應(yīng)中乙醚作為副產(chǎn)物生成。
在相似的條件下水合丙烯以制備異丙醇，但溫度稍低，在180-225℃范圍。此反應(yīng)中正丙醇作為副產(chǎn)物生成。
EP 0 578 441 A2的合成二氧化硅小球，其具有高的斷裂強(qiáng)度、高的孔隙度和低的金屬雜質(zhì)含量，是用于磷酸活性成份的已知催化劑載體。
本發(fā)明的用途對于烯烴水合特別有利。載體的穩(wěn)定性對其它在水熱條件下進(jìn)行的催化反應(yīng)也有益。
烯烴水合時(shí)，磷酸作為活性成份裝載在催化劑載體上。為此，載體浸入磷酸水溶液中并隨后浸漬。為此而采用的磷酸溶液含有15-85wt.％的磷酸，相對于溶液的總量。
烯烴水合的一個(gè)主要用途是將乙烯水合以制備乙醇和乙醚，以及丙烯水合以制備異丙醇?，F(xiàn)有技術(shù)已知的反應(yīng)條件在這里也適用。
本發(fā)明進(jìn)一步的目的是給出催化劑，其在水熱條件下應(yīng)用時(shí)表現(xiàn)出改進(jìn)的老化穩(wěn)定性。
此目的的實(shí)現(xiàn)是通過一種磷酸催化劑，其含有1-50wt.％的磷酸，相對于催化劑的總量，裝載在本發(fā)明的模塑物上。此催化劑的特征在于基于熱成法共混氧化物的模塑物具有如下的物化指標(biāo)外徑0.8-25mmBET表面積 5-400m2/g孔體積 0.2-1.8ml/g斷裂強(qiáng)度5-350N組成SiO2、Al2O3、TiO2和ZrO2中至少兩個(gè)的任何可能的組合，只是SiO2/Al2O3共混氧化物例外，其中含有＞75wt.％的SiO2。
其它成份 ＜1wt.％堆積密度 250-1500g/l以磷酸作為活性成份表面改性模塑物以制備本發(fā)明的催化劑。為此，載體粒子或模塑物浸入磷酸水溶液中并隨后浸漬，從而以磷酸溶液填充載體粒子的孔體積。為此采用的磷酸溶液含有15-85wt.％的磷酸，相對于溶液的總量。有賴于載體粒子的特定孔體積，所述的粒子可以以1-50wt.％的H3PO4表面改性，相對于成品催化劑的總量。
將揮發(fā)性金屬化合物注射到氫氣和空氣的爆鳴氣火焰中，以制備共混氧化物。這些金屬化合物在爆鳴氣生成水的作用下水解，產(chǎn)生金屬氧化物和鹽酸。離開火焰后，金屬氧化物進(jìn)入所謂的凝聚區(qū)，共混氧化物的初級粒子和初級聚集體在此中凝聚。而產(chǎn)品，在此階段是一種氣溶膠態(tài)，在旋風(fēng)分離器中同氣態(tài)伴生物分離后，以潮濕的熱空氣后處理。經(jīng)由此工藝，殘余鹽酸的含量可能降低到低于0.025wt.％。因?yàn)榻?jīng)過此工藝得到的共混氧化物的堆積密度只有約15g/l，因此真空密實(shí)可以隨后進(jìn)行，借此可能達(dá)到約50g/l或更高的填充密度。
改變反應(yīng)條件，如火焰溫度、氫或氧含量、金屬氯化物的品質(zhì)和用量、火焰中的停留時(shí)間或凝結(jié)區(qū)域的長度，可以改變此法制備的產(chǎn)品粒徑。
按照DIN 66 131以氮?dú)鉁y定BET比表面積。孔體積根據(jù)微、中和大孔體積的總和計(jì)算。采用Erweka公司的斷裂強(qiáng)度測定儀TBH 28型測定斷裂強(qiáng)度。
通過記錄N2等溫線測定微孔和中孔，并根據(jù)BET，de Boer和Barret，Joyner，Halenda對其進(jìn)行評價(jià)。
以本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員所知的常用方法測定堆積密度。
采用Hg滲透法測定大孔。
實(shí)施例171.4wt.％ 熱解SiO2/TiO2共混氧化物(70wt.％SiO2，30wt.％TiO2)12.9wt.％甲基羥乙基纖維素7.1wt.％ 蠟8.6wt.％ 聚乙二醇在添加水的條件下密實(shí)，于90℃干燥，粉碎以得到可流動(dòng)的粉體，并采用偏心式壓機(jī)成型為模塑物。粗片體在750℃煅燒6小時(shí)。實(shí)施例271.4wt.％ 熱解SiO2/TiO2共混氧化物(82wt.％SiO2，18wt.％TiO2)12.9wt.％ 甲基羥乙基纖維素7.1wt.％ 蠟8.6wt.％ 聚乙二醇在添加水的條件下密實(shí)，于100℃干燥，粉碎以得到可流動(dòng)的粉體，并采用偏心式壓機(jī)成型為模塑物。粗片體在700℃煅燒6小時(shí)。實(shí)施例371.4wt.％ 熱解SiO2/TiO2共混氧化物(91wt.％SiO2，9wt.％TiO2)12.9wt.％ 甲基羥乙基纖維素7.1wt.％ 蠟
8.6wt.％ 聚乙二醇在添加水的條件下密實(shí)，于100℃干燥，粉碎以得到可流動(dòng)的粉體，并采用偏心式壓機(jī)成型為模塑物。粗片體在600℃煅燒10小時(shí)。實(shí)施例471.4wt.％熱解SiO2/TiO2共混氧化物(91wt.％SiO2，9wt.％TiO2)12.9wt.％甲基羥乙基纖維素7.1wt.％ 蠟8.6wt.％ 聚乙二醇在添加水的條件下密實(shí)，于100℃干燥，粉碎以得到可流動(dòng)的粉體，并采用偏心式壓機(jī)成型為模塑物。粗片體在750℃煅燒6小時(shí)。實(shí)施例590.0wt.％熱解SiO2/ZrO2共混氧化物(94wt.％SiO2，6wt.％ZrO2)5.0wt.％ 甲基羥乙基纖維素2.0wt.％ 蠟3.0wt.％ 聚乙二醇在添加水的條件下密實(shí)，于100℃干燥，粉碎以得到可流動(dòng)的粉體，并采用偏心式壓機(jī)成型為模塑物。粗片體在400℃煅燒10小時(shí)。實(shí)施例692.6wt.％ 熱解SiO2/ZrO2共混氧化物(94wt.％SiO2，6wt.％ZrO2)0.9wt.％ 甲基羥乙基纖維素6.5wt.％ 蠟在添加水的條件下密實(shí)，于100℃干燥，粉碎以得到可流動(dòng)的粉體，并采用偏心式壓機(jī)成型為模塑物。粗片體在400℃煅燒10小時(shí)。
按照實(shí)施例1-6制備的模塑物具有如下的物化指標(biāo)
<p>本發(fā)明催化劑老化穩(wěn)定性的研究通過測定老化催化劑的孔結(jié)構(gòu)，即在載體用磷酸浸漬和水熱老化之后，對本發(fā)明催化劑和現(xiàn)有技術(shù)的對比催化劑在水熱條件下的老化穩(wěn)定性進(jìn)行研究。以汞孔度儀測定孔結(jié)構(gòu)。未老化的催化劑(本發(fā)明和對比催化劑)具有介于0.01-0.05μm的孔隙。
圖示

圖1 本發(fā)明實(shí)施例1模塑物上老化催化劑的孔尺寸分布圖2 本發(fā)明實(shí)施例2模塑物上老化催化劑的孔尺寸分布圖3 本發(fā)明實(shí)施例3模塑物上老化催化劑的孔尺寸分布圖4 本發(fā)明實(shí)施例8模塑物上老化催化劑的孔尺寸分布圖1-4所示的孔尺寸分布曲線表明，汞的微分滲透度(浸入度)是孔直徑的函數(shù)。微分浸入度以任意單位表示，曲線在每種情況下都跨越整個(gè)圖例的有效面積。
實(shí)施例7實(shí)施例1、2和3的催化劑載體分別浸入60wt.％的磷酸溶液，然后在高壓設(shè)備中暴露于壓力15巴和溫度350℃的水蒸氣中40小時(shí)。以汞孔度儀測定老化催化劑的孔尺寸分布。
圖1-3是圖示的結(jié)果。如圖可見，已產(chǎn)生了孔隙增大現(xiàn)象，因?yàn)槿缜拔乃?，未老化物質(zhì)的孔隙在范圍0.01-0.05μm內(nèi)。實(shí)施例8(比較例)已知的壓縮模塑物(催化劑載體350，Degussa，含有0.4wt.％的Mg(元素)，BET比表面積180m2/g，堆積密度490g/l，總孔體積0.8cm3/g，片體直徑6mm及高度5.5mm)裝載磷酸(60wt.％)后，在高壓設(shè)備中暴露于壓力15巴和溫度350℃的水蒸氣中41小時(shí)。以汞孔度儀測定老化催化劑的孔尺寸分布。圖4是圖示的結(jié)果。
水熱老化的載體在孔徑20-30μm區(qū)域出現(xiàn)孔尺寸分布的最大值。同圖1-3的本發(fā)明的物質(zhì)相比，直徑小于10μm的孔隙的比例相當(dāng)?shù)?。因此，本發(fā)明的物質(zhì)明顯地對水熱老化更穩(wěn)定。
權(quán)利要求
1.基于熱成法共混氧化物的模塑物，具有如下的物化指標(biāo)外徑 0.8-25mmBET表面積 5-400m2/g孔體積 0.2-1.8ml/g斷裂強(qiáng)度 5-350N組成 SiO2、Al2O3、TiO2和ZrO2中至少兩個(gè)的任何可能的組合，只是SiO2/Al2O3共混氧化物例外，其中含有＞75wt.％的SiO2，其它成份＜1wt.％堆積密度250-1500g/l
2.權(quán)利要求1的基于熱成法共混氧化物的模塑物的制備工藝，模塑物具有如下的物化指標(biāo)外徑 0.8-25mmBET表面積 5-400m2/g孔體積0.2-1.8ml/g斷裂強(qiáng)度 5-350N組成 SiO2、Al2O3、TiO2和ZrO2中至少兩個(gè)的任何可能的組合，只是SiO2/Al2O3共混氧化物例外，其中含有＞75wt.％的SiO2，其它成份＜1wt.％堆積密度250-1500g/l其特征在于熱成法共混氧化物，借助選自甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、蠟、聚乙二醇、硬脂酸鎂或硬脂酸鋁的一種或多種化合物以及水的添加而按要求勻質(zhì)化，在70-150℃的溫度下干燥，可選粉碎以得到粉體，粉體經(jīng)壓縮模塑得到模塑物，并且在400-1200℃的溫度下熱處理0.5-10小時(shí)。
3.權(quán)利要求1的基于熱成法共混氧化物的模塑物的制備工藝，模塑物具有如下的物化指標(biāo)外徑 0.8-25mmBET表面積 5-400m2/g孔體積 0.2-1.8ml/g斷裂強(qiáng)度 5-350N組成 SiO2、Al2O3、TiO2和ZrO2中至少兩個(gè)的任何可能的組合，只是SiO2/Al2O3共混氧化物例外，其中含有＞75wt.％的SiO2，其它成份＜1wt.％堆積密度250-1500g/l其特征在于熱成法共混氧化物，借助選自甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、蠟、聚乙二醇、硬脂酸鎂或硬脂酸鋁的一種或多種化合物以及水的添加而按要求勻質(zhì)化，經(jīng)過捏合及成型加工后擠出，擠出物可選切割或粉碎成所要求的長度，在70-150℃的溫度下干燥，并且在400-1200℃的溫度下熱處理0.5-10小時(shí)。
4.權(quán)利要求1模塑物的用途，作為催化劑或催化劑載體。
5.磷酸催化劑，其含有1-50wt.％的H3PO4，相對于催化劑總量，裝載在成型的無機(jī)載體上，其特征在于載體由權(quán)利要求1的模塑物組成。
6.催化劑用于水熱條件下催化反應(yīng)的用途，其所含的活性成份載在權(quán)利要求1的模塑物上。
7.權(quán)利要求6的用途，用于烯烴水合。
8.權(quán)利要求7的用途，其特征在于磷酸作為活性成份。
9.權(quán)利要求7的用途，其特征在于雜多酸被涂覆作為活性成份。
10.權(quán)利要求8或9的用途，用以水合乙烯制備乙醇和乙醚。
11.權(quán)利要求8或9的用途，用以水合丙烯制備異丙醇。
全文摘要
基于熱成法共混氧化物的模塑物,其具有如下的物化指標(biāo):外徑0.8—25mm,BET表面積5—400m
文檔編號B01J35/00GK1250761SQ99120378
公開日2000年4月19日 申請日期1999年9月24日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月24日
發(fā)明者H·克勞斯, H·G·J·蘭辛克·羅特杰林克, T·泰克, H·曼戈?duì)柕? H·里德曼, M·富克斯 申請人:底古薩－胡爾斯股份公司