專利名稱：：以1,1,1,2,3,4,4,5,5,5－十氟戊烷為主要成分的清洗或干燥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含氟烴的領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明的內(nèi)容是清洗或干燥固體表面可使用的新組合物。1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(在本
技術(shù)領(lǐng)域：
中人們已知將其稱之F113)廣泛地應(yīng)用于各種各樣固體表面(金屬、玻璃、塑料、復合材料件)的清洗與除油工業(yè)中。除了其在電子工業(yè)中應(yīng)用于清洗焊藥以除去粘著在印刷電路上的流出的清洗劑，還可以提及它們在重金屬件除油和高質(zhì)量、高精度的機械工件清洗方面的應(yīng)用，例如陀螺儀和軍用的、航空-宇宙的或醫(yī)療的材料方面的應(yīng)用。它們在各種各樣的應(yīng)用中，F(xiàn)113往往與其他有機溶劑(例如甲醇)配合起來，優(yōu)選地呈共沸混合物或近共沸混合物配合起來，這些混合物不離析，并且回流使用時在蒸汽相與在液相中具有同樣的組成。借助疏水表面活性劑，F(xiàn)113還用于表面干燥與除濕的操作。但是，現(xiàn)在禁止使用以F113為主要成分的組合物，因為F113構(gòu)成懷疑是侵蝕或破壞平流層臭氧的氯氟烴(CFC)。在這些各種不同的應(yīng)用中，F(xiàn)113可以用1，1-二氯-1-氟代乙烷(已知稱為F141b)代替，但是已經(jīng)管理使用這種代替品，因為盡管其量很低，但對臭氧的破壞作用不是沒有。為了致力于解決這個問題，本發(fā)明提出用以1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷為主要成分的共沸組合物或準共沸組合物代替以F113或F141b為主要成分的組合物。這種化合物(已知稱為43-10mee)完全沒有對臭氧的破壞作用。本發(fā)明待使用的組合物含有以重量計為10-90％43-10mee，10-90％二氯甲烷，和或許0-10％甲醇。一種本發(fā)明特別優(yōu)選的二元組合物是含有40-60％43-10mee和60-40％二氯甲烷的組合物。在這個領(lǐng)域內(nèi)，存在一種在標準大氣壓(1.013巴)下沸點為34.2℃的共沸混合物。本發(fā)明三元組合物有利地含有以重量計為30-69％43-10mee、69-30％二氯甲烷和1-10％甲醇。更特別優(yōu)選的是含有以重量計為39-59％43-10mee、59-39％二氯甲烷和2-8％甲醇的三元組合物。在這個范圍內(nèi)，存在一種在標準大氣壓(1.013巴)下沸點為33.2℃的共沸混合物。本發(fā)明的這些組合物在標準的測定條件下(標準ASTMD3828)沒有閃點，因此能夠非常安全地工作。如在已知的以F113或F141b為主要成分的清洗組合物中一樣，在以43-10mee為主要成分的本發(fā)明清洗組合物中添加一種通常的穩(wěn)定劑，例如像硝基鏈烷(硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷......)、乙縮醛(二甲氧基甲烷)和醚(1，4-二噁烷、1，3-二氧戊環(huán))，穩(wěn)定劑的比例可以是以該組合物總重量計為0.01-5％，這些組合物可以對于水解和/或輕金屬和/或清洗過程中可能突然發(fā)生的自由基的侵蝕是穩(wěn)定的。作為穩(wěn)定劑，更可取地使用其沸點接近于本發(fā)明共沸組合物沸點的二甲氧基甲烷；因此，這種穩(wěn)定劑完全適合溶劑循環(huán)，這在清洗應(yīng)用中是特別有意義的。本發(fā)明的組合物可以根據(jù)與以F113或F141b為主要成分的現(xiàn)有組合物同樣的技術(shù)，并在同樣的應(yīng)用中得到使用。當使用一種可溶于該組合物的疏水表面活性劑時，該二元共沸混合物用于表面干燥或去濕操作是特別適合的。這樣一類組合物含有0.05-8％(重量)能夠完全除去待處理表面上的水的表面活性劑。作為疏水表面活性劑實例，更具體地可以列舉下述通式的二酰胺式中n是2-6中的一個整數(shù)(優(yōu)選地是3)，符號R、R’、R”是相同的或不同的，它們每個都代表一個有12-30個碳原子，優(yōu)選為15-25個碳原子的脂肪脂族鏈。下述實施例說明本發(fā)明而不限制其范圍。實施例1在蒸餾柱(30個塔板)的槽中，加入100克43-10mee和100克二氯甲烷(CM2)。再將這種混合物完全回流1小時以使其系統(tǒng)達到平衡。在溫度穩(wěn)定時，回收餾分約50克，采用氣相色譜法分析。研究匯集在下表中的結(jié)果表明，因為該回收餾分具有與起始混合物同樣的組成，所以存在一種43-10mee/CM2共沸混合物。涉及一種正共沸混合物，因為它的沸點低于43-10mee的沸點(55℃)和CM2的沸點(40℃)。</tables>這種用于清洗焊藥或機械部件除油的共沸混合物得出較好的結(jié)果。實施例2用二甲氧基甲烷(甲縮醛)穩(wěn)定的組合物在一種小超聲清洗槽中，加入150克含有以重量計為49.7％43-10mee、49.8％CM2和0.5％甲縮醛穩(wěn)定劑的混合物。在讓這種系統(tǒng)回流1小時后，抽取一等份蒸汽相，采用氣相色譜法分析表明存在甲縮醛，這就表明該混合物在該蒸汽相中被穩(wěn)定。</tables>實施例3a)43-10mee/CM2/甲醇共沸混合物的證明在蒸餾柱(30塔板)的槽中，加入100克43-10mee、100克CM2和50克甲醇。再將該混合物完全回流1小時，以使該系統(tǒng)達到平衡。在溫度穩(wěn)定時，回收約50克餾分，用氣相色譜法進行分析。研究匯集在下表中的結(jié)果表明存在一種共沸混合物。</tables>b)共沸組合物的證明在絕熱蒸餾柱(30塔板)的槽中，加入200克含有48.5％43-10mee、48.5％CM2和3％甲醇的混合物。再將該混合物升溫回流1小時，以使其系統(tǒng)達到平衡，然后取出約50克餾分，采用氣相色譜法進行分析。匯集在下表中的結(jié)果表明存在一種正共沸混合物，因為它的沸點低于這三種組分的沸點。</tables>清洗焊接焊藥或機械件除油所使用的這種共沸混合物給出非常好的結(jié)果。如實施例2一樣，上述共沸組合物可以用0.5％二甲氧基甲烷穩(wěn)定。實施例4焊接的焊藥清洗五個試驗電路(標準化模式IPC-B-25)涂以松香為主要成分的焊藥(ALPHAMETAL公司的焊藥R8F)，在220℃烘箱中再加熱30秒鐘。這些電路在一種小的超聲機中用實施例3共沸組合物清洗，采用浸沒清洗3分鐘，蒸汽相3分鐘。根據(jù)標準化方法IPC2.3.26，使用精確電導測定儀評價這種清洗。所得到的值，1.9微克/厘米2當量.NaCl，大大低于同業(yè)所允許的離子雜質(zhì)閾值(2.5微克/厘米2當量.NaCl)。實施例5干燥制備250毫升含有以重量計99.8％實施例1所描述的二元混合物和0.2％N，N’-二油酰-N-油基-亞丙基二胺。尺寸為5×3厘米的不銹鋼格柵浸在水中，然后浸在干燥組合物中30秒鐘，同時進行手工攪拌。采用KARLFISCHER方法測定殘余的水表明，除去水可達100％。權(quán)利要求1.共沸組合物或準共沸組合物，它們由以重量計10-90％的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、10-90％二氯甲烷和0-10％甲醇組成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，它由一種40-60％的1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷和60-40％二氯甲烷的二元混合物組成。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，該組合物呈在標準壓力下于34.2℃沸騰的共沸混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，它由一種30-69％(優(yōu)選地是39-59％)1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、69-30％(優(yōu)選地是59-39％)二氯甲烷和1-10％(優(yōu)選地是2-8％)甲醇的三元混合物組成。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，該組合物呈在標準壓力下于33.2℃沸騰的共沸混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的組合物，該組合物還含有只是一種穩(wěn)定劑，優(yōu)選地是二甲氧基甲烷。7.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的組合物，該組合物還含有至少一種疏水表面活性劑。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中該表面活性劑的重量比例是0.05-8％。9.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求所述組合物在清洗固體表面，具體是印刷電路除助熔劑和機械件除油中的應(yīng)用。10.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述組合物在固體表面干燥或去濕中的應(yīng)用。全文摘要為了代替在固體表面清洗或干燥應(yīng)用中以CFC或HCFC為主要成分的組合物,本發(fā)明提出了以1,1,1,2,3,4,4,5,5,5－十氟戊烷、二氯甲烷和或許甲醇為主要成分的共沸組合物或準共沸組合物。文檔編號B01D12/00GK1194298SQ9810627公開日1998年9月30日申請日期1998年2月4日優(yōu)先權(quán)日1997年2月4日發(fā)明者P·米曹德,J·J·馬丁申請人:埃勒夫阿托化學有限公司