專利名稱：在零價(jià)鎳、二配位基磷化合物和路易斯酸存在下的氫氰化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種使某些單烯不飽和化合物氫氰化的方法，該方法使用了在路易斯酸促進(jìn)劑存在下的零價(jià)鎳和二配位基磷化合物。
背景技術(shù)：
在本領(lǐng)域中的氫氰化催化劑體系，特別是關(guān)于烯烴的氫氰化體系是眾所周知的。這些催化體系例如在重要的工業(yè)合成尼龍領(lǐng)域中，已知對丁二烯氫氰化形成戊烯腈(PN)以及隨后使戊烯腈(PN)氫氰化形成己二腈(ADN)是有用的。在現(xiàn)有技術(shù)中，也可以列出許多應(yīng)用具有單配位基亞磷酸酯配位體的過渡金屬配合物使烯烴氫氰化的文獻(xiàn)。例如參見美國專利3,496,215，3,631,191，3,655,723和3,766,273，以及Tolman C.A.，Mckinney R.J.，Seidel W.C.，Druliner J.D.和Stevens W.R.，《(催化進(jìn)展)》(Advances in Catalysis)33，1，1985?；钚韵N如共軛烯烴(如丁二烯和苯乙烯)和張力環(huán)烯烴(strained olefins)(如降冰片烯)在不使用路易斯酸促進(jìn)劑的條件下可進(jìn)行氫氰化，而非活性烯烴如辛烯-1和3-戊烯腈的氫氰化則需要使用路易斯酸促進(jìn)劑。關(guān)于在氫氰化反應(yīng)中使用促進(jìn)劑的敘述出現(xiàn)在例如美國專利3,496,217中。該專利公開了，使用一種由大量金屬陽離子化合物和各種陰離子組成的促進(jìn)劑中選擇的一種促進(jìn)劑可改善氫氰化反應(yīng)。美國專利3,496,218公開了一種用各種含硼化合物包括三苯基硼和堿金屬氫硼化物促進(jìn)的鎳氫氰化催化劑。美國專利4,774,353公開了一種在零價(jià)鎳催化劑和三有機(jī)錫促進(jìn)劑存在下，從不飽和腈包括戊烯腈制備二腈包括己二腈的方法。美國專利4,874,884公開了一種按照己二腈合成的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)選擇的協(xié)同組合促進(jìn)劑的存在下通過零價(jià)鎳催化由戊烯腈氫氰化生產(chǎn)己二腈的方法。
二配位基亞磷酸酯配位體是在活性烯烴的氫氰化中有用的配位體。例如參見Baker，M.J.和Pringle，P.G.；化學(xué)會志，化學(xué)通報(bào)(J.Chem.Soc.，Chem.Commun)1292，1991；Baker，M.J.；Harrison，K.N.；Orpen，A.G.；Pringle，P.G.和Shaw，G.；化學(xué)會志，化學(xué)通報(bào)，803，1991，聯(lián)合Union Carbine碳化物公司，WO 93，03839。
Casalnuovo等的美國專利5,175,335公開了使用手性、非外消旋的、二配位基次膦酸酯配位體進(jìn)行芳香乙烯基化合物的對映選擇氫氰化方法。這類用物的鎳催化氫氰化以主要的馬科尼科夫方式進(jìn)行。在美國專利5,175,335第19欄中，提及化合物“F”，一種二配位基二次膦酸酯，及其在2-乙烯基萘的氫氰化中的應(yīng)用。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種氫氰化方法，該方法包括在一種路易斯酸促進(jìn)劑和催化劑組合物存在下使非共軛的、無環(huán)的、脂肪族、單烯不飽和化合物或2-戊烯腈或2-戊烯酸烷基酯與HCN反應(yīng)，該催化劑組合物是由零價(jià)鎳化合物和選自具有以下分子式化合物的二配位基磷化合物或二配位基磷化合物的混合物形成的。
其中，X1是間位-Cl、對位-Cl、間位-CF3、對位-CF3、間位-F、對位-F、間位-CN、對位-CN、間位-CH3或?qū)ξ?CH3；X2是甲基或含有1至3個(gè)碳原子的烷氧基；n是0，1或2；Q是
HCN主要以反馬科尼科夫規(guī)則加成到雙鍵上。
優(yōu)選的二配位基磷化合物具有下列分子式
其中Q如前所述。
最優(yōu)選的化合物是如上所述并標(biāo)有星號“*”的化合物。
發(fā)明詳述零價(jià)鎳可以按照本領(lǐng)域眾所周知的技術(shù)制備或生成(美國專利3,496,217、3,631,191、3,846,461、3,847,959和3,903,120，在此引入作為參考)。含有能夠被有機(jī)磷配位體置換的配位體的零價(jià)鎳化合物是優(yōu)選的零價(jià)鎳源。這樣優(yōu)選的兩類零價(jià)鎳化合物是本領(lǐng)域中熟知的Ni(COD)2(COD1，5-環(huán)辛二烯)和(oTTP)2Ni(C2H4)(oTTP是P(O-o-C6H4CH3)3)。另外，可以將二價(jià)鎳化合物與還原劑相混合，作為該反應(yīng)中適宜的零價(jià)鎳源。適宜的二價(jià)鎳化合物包括分子式為NiY2的化合物，其中Y是鹵合物，羧酸酯或乙酰丙酮化物。適用的還原劑包括金屬氫硼化物、金屬鋁氫化物、烷基金屬、Zn、Fe、Al、Na或H2。元素鎳，優(yōu)選鎳粉，當(dāng)與鹵化催化劑混合時(shí)，也是適宜的零價(jià)鎳源，如美國專利3,903,120所述。
本氫氰化方法可以通過將所有反應(yīng)物加入反應(yīng)器中實(shí)施，或者優(yōu)選先于反應(yīng)器中加入催化劑組分、不飽和有機(jī)化合物、促進(jìn)劑和待用溶劑，然后緩緩加入氰化氫。HCN可以以液體或者以蒸汽通入反應(yīng)。另一種工藝是于反應(yīng)器加入催化劑、促進(jìn)劑和待用溶劑，再將不飽和化合物和HCN兩者緩緩?fù)ㄈ敕磻?yīng)混合物中。不飽和化合物和催化劑的摩爾比一般為約10∶1至2000∶1。磷化合物與鎳的摩爾比為0.5∶1至20∶1。
優(yōu)選攪動(dòng)反應(yīng)介質(zhì)，例如通過攪拌或搖動(dòng)。氰化了的產(chǎn)物可以通過傳統(tǒng)工藝如蒸餾回收。反應(yīng)能以間歇方式或者連續(xù)方式進(jìn)行。
氫氰化反應(yīng)可以在有溶劑或者沒有溶劑的條件下進(jìn)行。溶劑在反應(yīng)溫度和壓力下應(yīng)為液體，并且對不飽和化合物和催化劑應(yīng)是惰性的。通常，這類溶液是烴類如苯或二甲苯，或腈如乙腈或苯基氰。在某些情況下，可將待氫氰化的不飽和化合物用作溶劑。
優(yōu)選的確切溫度在某種程度上依賴于所用的具體催化劑、所用的具體不飽和化合物和所需要的速率。通?？梢允褂玫臏囟葹?25～200℃，優(yōu)選0～150℃。
大氣壓能滿于實(shí)施本發(fā)明，因此，由于顯而易見的經(jīng)濟(jì)理由，優(yōu)選壓力為約0.05～10個(gè)大氣壓，雖然假如需要能夠使用的壓力范圍為0.05～100個(gè)大氣壓。
HCN可以以蒸氣或者液體、或者以氰醇作載體的裝置加入反應(yīng)中。例如參見美國專利3,655,723，在此引入作為參考。
本發(fā)明的方法在一種或一種以上影響催化劑系統(tǒng)的活性和選擇性的路易斯酸促進(jìn)劑存在下實(shí)施。路易斯酸對鎳的比(以摩爾為基準(zhǔn))通常為約1∶16至50∶1。適宜的促進(jìn)劑敘述于美國專利3,496,217、3,496,218和4,774,353中。
適宜的路易斯酸可以選自無機(jī)或有機(jī)金屬化合物，其中陽離子選自鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、銅、鋅、硼、鋁、釔、鋯、鈮、鉬、鎘、錸和錫。
這類路易斯酸包括選自下述化合物，ZnBr2，ZnI2，ZnCl2，ZnSO4，CuCl2，CuCl，Cu(O3SCF3)2，CoCl2，CoI2，F(xiàn)eI2，F(xiàn)eCl3，F(xiàn)eCl2(THF)2，TiCl4(THF)2，TiCl4，TiCl3，ClTi(OiPr)3，MnCl2，ScCl3，AlCl3，(C8H17)AlCl2，(iso-C4H9)2AlCl，(phenyl)2AlCl，ReCl5，ZrCl4，NbCl5，VCl3，CrCl2，MoCl5，YCl3，CdCl2，LaCl3，Er(O3SCF3)3，Yb(O2CCF3)3，SmCl3，TaCl5，B(C6H5)3，和(C6H5)3SnX，其中X為CF3SO3，CH3C6H4SO3，CH3(CH2)11C6H4SO3，或(C6H5)3BCN。
優(yōu)選的路易斯酸促進(jìn)劑是ZnCl2，MnCl2，F(xiàn)eCl2，AlCl2(C8H17)，B(C6H5)3，Er(CF3SO3)3，和(C6H5)3SnX，其中X為(C6H5)3BCN或CH3(CH2)11C6H4SO3。
對稱二配位基磷化合物(二次膦酸酯)按如下方法制備。將二芳基氯化膦加到二醇和三乙胺的甲苯溶液中。將該反應(yīng)混合物在室溫下攪拌，然后過濾除去三乙胺鹽酸化物。通過在減壓下除去溶劑，而將產(chǎn)物分離出。
不對稱二配位基磷化合物(二次膦酸酯)按相似方法制備。首先將二芳基氯化膦(優(yōu)選空間位阻較大者)加到二醇和三乙胺的甲苯溶液中。一旦反應(yīng)完成，便加入第二份二芳基氯化膦。過濾除去三乙胺鹽酸化物，在減壓下除去溶劑得到產(chǎn)品。
次膦酸酯-亞磷酸酯按如下方法合成。使三氯化鏻與1，1′-聯(lián)(2-萘酚)反應(yīng)，得到1，1′-聯(lián)萘基-2，2′-二偶磷基氯化物。然后使該氯化物或者與1，1′-聯(lián)(2-萘酚)或者與2，2′-聯(lián)萘二酚反應(yīng)，隨后與二苯基氯化膦反應(yīng)。這些反應(yīng)均在過量存在的三乙胺的甲苯中按步進(jìn)行。通過過濾除去三乙胺鹽酸化物，然后在減壓下除去溶劑以分離出產(chǎn)物。
本發(fā)明中使用的非共軛、無環(huán)、脂肪族、單烯不飽和原料包括含有2至約30個(gè)碳原子的不飽和有機(jī)化合物。特別優(yōu)選3-戊烯腈和4-戊烯腈。在本文中所使用的“戊烯腈”這個(gè)術(shù)語與“氰基丁烯”等同。適宜的不飽和化合物包括非取代烴和攜帶不破壞催化劑基團(tuán)如氰基的取代烴。這類不飽和化合物包括含有2-30個(gè)碳原子的單烯不飽和化合物如乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-2、己烯-2等；非共軛二烯不飽和化合物如丙二烯，和取代化合物如3-戊烯腈、4-戊烯腈、3-戊烯酸甲酯，和含有全氟烷基取代基的烯鍵不飽和化合物，例如CzF2z+1，其中z是最高為20的整數(shù)。
其他適宜的作用物包括2-戊烯腈和2-戊烯酸烷基酯，其中烷基含有1～12個(gè)碳原子。
優(yōu)選的作用物是非共軛線型鏈烯烴、非共軛線型鏈烯腈、非共軛線型鏈烯酸酯和全氟烷基乙烯。最好的作用物包括3-和4-戊烯腈；3-和4-戊烯酸烷基酯，其中烷基含有1～12個(gè)碳原子，以及CxF2x+1CH＝CH2(其中x為1～12)。優(yōu)選的產(chǎn)物是末端鏈烷腈、線型鏈烷二腈、線型鏈烷(腈)酯和3-全氟烷基丙腈。最好的產(chǎn)物是己二腈、5-氰基戊酸烷基酯和CxF2x+1CH2CH2CN(其中x為1～12)。
實(shí)例實(shí)例1A.上述以分子式16描述的化合物的合成在氮?dú)夥諊孪蛴?0毫升甲苯、1.60克(5.59毫克分子)1，1′-聯(lián)-2-萘酚、2.0毫升(14.38毫克分子)三乙胺組成的溶液中加入2.50克(11.33毫克分子)二苯基氯化膦。將該混合物在室溫下攪拌1小時(shí)，然后過濾除去三乙胺鹽酸化物。將濾液和Ex3N·HCl的甲苯洗液合并，減壓除去溶劑，得到3.6克灰白色固體。31P NMR(CD2Cl2)111.3ppm，單峰。
B.將上述分子式16的化合物應(yīng)用于使3-戊烯腈氫氰化一般氫氰化步驟將反應(yīng)混合物在恒溫控制的油浴中加熱。將HCN蒸氣以HCN/N2氣體混合物的形式加入反應(yīng)燒瓶中，該HCN/N2氣體混合物是使干燥氮?dú)饨?jīng)過在冰浴中保持0℃的液體HCN鼓泡得到的。這樣提供了約含35％(體積/體積)HCN的蒸氣流。HCN通入速率通過改變氮?dú)饬魉僬{(diào)節(jié)。樣品分析通過采用DB-23毛細(xì)管柱的氣相色譜進(jìn)行。
將0.286克自A項(xiàng)得到的化合物和40毫克Ni(COD)2(COD為環(huán)辛二烯)在5毫升四氫呋喃中混合。在攪拌5分鐘之后，在減壓下除去溶劑，并加入5毫升3-戊烯腈和20毫克ZnCl2。將該混合物用氮?dú)饬魉贋?2毫升/分鐘的HCN蒸氣處理，在50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、和100℃每個(gè)溫度下分別加熱15分鐘(除80℃下加熱30分鐘之外)。在100℃下加熱之后，氣相色譜分析表明，己二腈含量36.8％、甲基戊二腈12.0％和乙基丁二腈1.2％。
實(shí)例2A.以上述分子式17描述的化合物的合成在氮?dú)夥諊?，向?0毫升甲苯、1.04克(5.59毫克分子)2，2′-聯(lián)苯二酚和2.0毫升(14.38毫克分子)三乙胺組成的溶液中加入2.50克(11.33毫克分子)二苯基氯化膦。將該混合物在室溫下攪拌30分鐘，然后過濾除去三乙胺鹽酸化物。將濾液和Et3N·HCl的甲苯洗液合并，在減壓下除去溶劑，得到淺褐色固體。31P NMR(CDCl3)112.2ppm，單峰。
B.將上述分子式17的化合物應(yīng)用于使3-戊烯腈氫氰化將自A項(xiàng)得到的化合物0.233克與1.0毫升ZnCl2/3PN溶液(在25毫升3-戊烯腈中含有0.50克ZnCl2)和4.0毫升Ni/3PN溶液(在40毫升3-戊烯腈中含有1.11克(o-TTP)2Ni(CH2CH2)混合。將該混合物用氮?dú)饬魉贋?0毫升/分的HCN蒸氣處理，并在70℃下加熱1小時(shí)。此時(shí)，氣相色譜分析表明，己二腈含量11.0％、甲基戊二腈3.2％和乙基丁二腈0.3％。
自A項(xiàng)得到的化合物也用于配位體與鎳的摩爾比為1∶1的氫氰化。
將78毫克自A項(xiàng)得到的化合物加入4毫升3-戊烯腈中，隨后加入0.040克Ni(COD)2和1.0毫升ZnCl2/3PN溶液(在20毫升3-戊烯腈中含有0.409克ZnCl2)。將該混合物加熱至70℃，然后以氮?dú)饬魉贋?0毫升/分鐘的HCN蒸氣處理1小時(shí)。此時(shí)，氣相色譜分析表明，己二腈含量26.2％、甲基戊二腈7.9％和乙基丁二腈0.04％。
實(shí)例3A.以上述分子式18描述的化合物的合成在氮?dú)夥諊孪蛴?0毫升甲苯，0.56克(3.0毫克分子)2，2′-聯(lián)苯二酚、2.0毫升(14.38毫克分子)三乙胺組成的溶液中加入二(4-氯苯基)氯化膦的甲苯溶液(在20毫升甲苯中含1.74克(6.0毫克分子)膦)。將該混合物在室溫下攪拌2～3小時(shí)，然后過濾除去三乙胺鹽酸化物。將濾液和三乙胺鹽酸化物的甲苯洗液合并，在減壓下除去溶劑，得到1.98克褐色油。31P NMR(CDCl3)110.2ppm，單峰。在115.2ppm處還有一個(gè)較小信號。
B.上述分子式18的化合物與Ni(COD)2的反應(yīng)在氮?dú)夥諊聦?.317克自A項(xiàng)得到的化合物和0.126克Ni(COD)2(COD是環(huán)辛二烯)在15毫升干燥四氫呋喃中混合。將該混合物在室溫下攪拌30分鐘，然后在減壓下除去溶劑。進(jìn)一步真空干燥之后，得到0.370克黑色固體。31P NMR(C6D6)148.1ppm，單峰。另外，還有約以113ppm和129ppm為中心的一些寬共振。
C.將自上述B項(xiàng)得到的化合物用于使3-戊烯腈氫氰化認(rèn)為自B項(xiàng)得到的化合物是Ni(COD)(配位體)，此處配位體指的是上述分子式18的化合物。將自B項(xiàng)得到的化合物用作沒有加入任何額外配位體的氫氰化催化劑母體。
將120毫克自B項(xiàng)得到的化合物加入到4.0毫升3-戊烯腈中，隨后加入1.0毫升ZnCl2/3PN溶液(在20毫升3-戊烯腈中含有0.409克ZnCl2)。將該混合物加熱至70℃，然后以氮?dú)饬魉贋?0毫升/分鐘的HCN蒸氣處理1小時(shí)。此時(shí)，氣相色譜分析表明，己二腈含量34.3％、甲基戊二腈8.2％和乙基丁二腈0.9％下表1中表明的是，在本發(fā)明方法中使用二配位基磷化合物時(shí)所得到的結(jié)果。應(yīng)當(dāng)注意到，所謂最好的結(jié)果是指戊烯腈(3-戊烯腈+4-戊烯腈，PN)總轉(zhuǎn)化率相當(dāng)高(大于約20％)，轉(zhuǎn)化的己二腈(ADN)百分率(選擇性)高(大于約65％)，轉(zhuǎn)化為2-戊烯腈的百分?jǐn)?shù)低(小于約15％)。
對于氫氰化成為己二腈，2-戊烯腈(2PN)反應(yīng)活性低于3-戊烯腈或4-戊烯腈，因此要求2-戊烯腈產(chǎn)率低，以便將所需的反應(yīng)時(shí)間減至最小。應(yīng)進(jìn)一步注意到，采用含有吸電子取代基的次膦酸酯，得到的2-戊烯腈產(chǎn)率最低。
為得到表1所示的結(jié)果而使用的氫氰化步驟如下將待試驗(yàn)化合物溶解于5毫升3-戊烯腈中，然后加入0.14毫克分子Ni(COD)2或(oTTP)2Ni(C2H4)，隨后加入ZnCl2。二配位基磷化合物與鎳的摩爾比為3∶1，鎳與二氯化鋅的摩爾比為1∶1。然后將該反應(yīng)混合物加熱至70℃，并以高流速(30毫升/分鐘HCN/N2)連續(xù)加入HCN持續(xù)1小時(shí)。以氣相色譜分析該反應(yīng)混合物得到所示結(jié)果。
表1中使用了如下定義和略語，3-戊烯腈和4-戊烯腈轉(zhuǎn)化為二腈的總轉(zhuǎn)化率縮寫為PN conv to DN′s。己二腈分配按下式計(jì)算己二腈分率，%=100([ADN])([ADN]+[MGN]+[ESN])]]>2-戊烯腈產(chǎn)率，％，按下式計(jì)算，
2-戊烯腈產(chǎn)率為負(fù)值應(yīng)解釋為0。
表1Tootal化合物PN CONV to己二腈分率％2-戊烯腈產(chǎn)率％DN′S分子式2 53.6 73.9 1.56分子式9 33.5 75.7 12.54分子式1419.7 67.1 -1.33分子式1 90.6 74.0 1.54分子式1581.9 75.5 1.57分子式1153.2 74.7 3.92
分子式6 60.7 76.312.88分子式5 22.1 73.319.22分子式1714.1 75.723.3分子式1318.2 80.9-4.06分子式1659.0 73.521.95表2兩種化合物與各種路易斯酸促進(jìn)劑使3-戊烯腈氫氰化的結(jié)果。
反應(yīng)條件70℃，HCN/N230毫升/分鐘，0.14毫克分子Ni(COD)2作為催化劑母體。以摩爾為基準(zhǔn)在5毫升3-戊烯腈中，鎳路易斯酸配位體＝1∶1∶3。以下為持續(xù)60分鐘的樣品的結(jié)果。
分子式16的化合物分子式1的化合物的結(jié)果的結(jié)果ANDTotal PN CONVANDTotal PN CONV路易斯酸分率％to DN′S％分率％to DN′S％ZnCl274.250.974.780.5MnCl274.550.078.567.2FeCl274.056.175.374.5LaCl358.8*1.7 實(shí)驗(yàn)不進(jìn)行實(shí)驗(yàn)不進(jìn)行YCl365.3*4.0 82.64.8BPh384.8*7.6 97.216.7AlCl2(C8H17) 80.760.672.941.6同上 81.357.4 實(shí)驗(yàn)不進(jìn)行實(shí)驗(yàn)不進(jìn)行Ph3Sn(Ph3BCN) 97.467.797.544.6SmCl368.0*4.4 實(shí)驗(yàn)不進(jìn)行實(shí)驗(yàn)不進(jìn)行Er(oTf)389.215.9 實(shí)驗(yàn)不進(jìn)行實(shí)驗(yàn)不進(jìn)行Ph3Sn(DBS) 98.2 20.7 97.312.7表2中，Ph是C6H5，OTf是CF3SO3，DBS是CH3(CH2)11C6H4SO3，PN是戊烯腈，DN是二腈，ADN是己二腈。
在表中，標(biāo)以*的ADN分率己作自2-甲基-3-丁烯腈(2M3)氫氰化衍生的甲基戊二腈(MGN)方面的校正。2M3是實(shí)驗(yàn)所用的3-戊烯腈中最初存在的雜質(zhì)。校正的分率按下式計(jì)算ADN分率，%=100([ADN])([ADN]+[MGN]+[ESN]-[2M3])]]>其中〔2M3〕指的是氫氰化開始之前3-戊烯腈中實(shí)測的2-甲基-3-丁烯腈的含量。ESN指的是乙基丁二腈。
權(quán)利要求
1.一種氫氰化方法，該方法包括使選自非共軛的、無環(huán)的、脂肪族單烯不飽和化合物，2-戊烯腈以及2-戊烯酸烷基酯的一種化合物與氰化氫在路易斯酸促進(jìn)劑與由零價(jià)鎳化合物和一種選自具有下述分子式的二配位基磷化合物的化合物形成的催化劑存在下反應(yīng)。
其中，X1是間位-Cl、對位-Cl、間位-CF3、對位-CF3、間位-F、對位-F、間位-CN、對位-CN、間位-CH3或?qū)ξ?CH3；X2是甲基或含有1至3個(gè)碳原子的烷氧基；n是0，1或2；Q是
2.一種氫氰化方法，該方法包括使一種非共軛無環(huán)的、脂肪族單烯不飽和化合物與氰化氫在路易斯酸促進(jìn)劑與由零價(jià)鎳和一種選自具有在本說明書中如分子式1～21結(jié)構(gòu)的二配位基磷化合物的化合物形成的催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)。
3.一種氫氰化方法，該方法包括使一種非共軛無環(huán)的、脂肪族單烯不飽和化合物與氰化氫在路易斯酸促進(jìn)劑與由零價(jià)鎳和一種選自具有在本說明書中如分子式1、2、4、6、7、8、9、10、11、13、14、15和18結(jié)構(gòu)的二配位基磷化合物的化合物形成的催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)。
4.權(quán)利要求1的方法，其中路易斯酸選自無機(jī)或有機(jī)金屬化合物，其中陽離子選自鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、銅、鋅、硼、鋁、釔、鋯、鈮、鉬、鎘、錸和錫。
5.權(quán)利要求1的方法，其中路易斯酸選自ZnBr2、ZnI2ZnCl2，ZnSO4，CuCl2，CuCl，Cu(O3SCF3)2，CoCl2，CoI2，F(xiàn)eI2，F(xiàn)eCl3，F(xiàn)eCl2(THF)2，TiCl4(THF)2，TiCl4，TiCl3，ClTi(OiPr)3，MnCl2，ScCl3，AlCl3，(C8H17)AlCl2，(iso-C4H9)2AlCl，(phenyl)2AlCl，ReCl5，ZrCl4，NbCl5，VCl3，CrCl2，MoCl5，YCl3，CdCl2，LaCl3，Er(O3SCF3)3，Yb(O2CCF3)3，SmCl3，TaCl5，B(C6H5)3，和(C6H5)3SnX，其中x＝CF3SO3，CH3C6H4SO3，CH3(CH2)11C6H4SO3，或者(C6H5)3BCN。
6.權(quán)利要求1的方法，其中該化合物選自2-戊烯腈、3-戊烯腈、4-戊烯腈、3-戊烯酸烷基酯、4-戊烯酸烷基酯或CzF2z+1CH＝CH2，其中z為1～12。
7.權(quán)利要求2的方法，其中非共軛無環(huán)、脂肪族單烯不飽和化合物是3-戊烯腈、4-戊烯腈或CzF2z+1CH＝CH2，其中z為1～12。
8.權(quán)利要求3的方法，其中非共軛無環(huán)、脂肪族單烯不飽和化合物是3-戊烯腈、4-戊烯腈或CzF2z+1CH＝CH2，其中z為1～12。
全文摘要
一種使某些烯烴不飽和化合物氫氰化的方法,該方法使用一種在路易斯酸促進(jìn)劑存在下的包含某些二配位基磷化合物和零價(jià)鎳的催化劑組合物。
文檔編號B01J31/18GK1179147SQ96192673
公開日1998年4月15日 申請日期1996年3月7日 優(yōu)先權(quán)日1995年3月22日
發(fā)明者A·I·布賴基斯 申請人:納幕爾杜邦公司