本發(fā)明涉及煤化工,具體而言,涉及一種粗煤氣變換系統(tǒng)及采用其制取合成氣的工藝。
背景技術(shù):
1、目前絕大多數(shù)煤化工工藝采用煤炭氣化制取合成氣,合成氣經(jīng)變換和凈化工段,最后被送入合成單元制備天然氣、烯烴、甲醇和油品等化工產(chǎn)品。水煤氣變換是煤化工工藝不可缺少的一個工藝過程,其主要作用是調(diào)節(jié)合成氣的氫碳比。變換反應(yīng)的原理是在一定的壓力和溫度條件下,在催化劑的作用下使工藝氣體中的co和h2o(g)發(fā)生變換反應(yīng)生成h2和co2。
2、其反應(yīng)式如下:
3、co+h2o=co2+h2+q△h=-41.1kj/mol
4、q=10861-1.44t-0.4×10-4t2+8×18-8t3
5、由于通過變換反應(yīng)能夠降低合成氣中的一氧化碳含量并且生成更多的h2,所以通過變換反應(yīng)不僅能調(diào)節(jié)氫碳比,還能滿足不同的生產(chǎn)要求。因此,水煤氣變換對于下游工業(yè)合成至關(guān)重要。
6、現(xiàn)代大型煤化工裝置中的變換裝置分為變換系統(tǒng)和未變換系統(tǒng)。變換系統(tǒng)設(shè)置有變換爐,變換爐就是一氧化碳與水蒸氣反應(yīng)的場所,變換爐內(nèi)裝有耐硫變換催化劑。未變換系統(tǒng)設(shè)置有脫毒槽,脫毒槽內(nèi)裝有水解劑,其主要目的是除去粗煤氣中羰基硫及其他有機(jī)硫。未變換系統(tǒng)不發(fā)生一氧化碳變換反應(yīng)。
7、然而在生產(chǎn)過程中,如果不改變工藝,直接增大變換系統(tǒng)和未變換系統(tǒng)的氣量,變換裝置最高只能維持100%滿負(fù)荷運(yùn)行,無法進(jìn)一步提高負(fù)荷。此外,直接提高負(fù)荷,變換裝置的壓降將增大,超過設(shè)計(jì)值,而且系統(tǒng)的壓力提高,可能會導(dǎo)致氣化工段的合成氣放空。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的主要目的在于提供一種粗煤氣變換系統(tǒng)及采用其制取合成氣的工藝,以解決現(xiàn)有技術(shù)中存在難以提高變換裝置負(fù)荷至高于100%的問題。
2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的,根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供了一種粗煤氣變換系統(tǒng),該粗煤氣變換系統(tǒng)包括:變換裝置、第一廢熱鍋爐、脫毒槽、第二廢熱鍋爐和換熱設(shè)備,變換裝置具有變換裝置進(jìn)口與變換裝置出口,變換裝置進(jìn)口與粗煤氣源相連,變換裝置用于對部分粗煤氣進(jìn)行第一變換反應(yīng),得到第一變換氣;第一廢熱鍋爐具有第一廢熱鍋爐進(jìn)口與第一廢熱鍋爐出口,第一廢熱鍋爐進(jìn)口與粗煤氣源相連,第一廢熱鍋爐用于對剩余部分粗煤氣進(jìn)行第一冷凝,得到冷凝粗煤氣;脫毒槽具有脫毒槽進(jìn)口與脫毒槽出口,脫毒槽進(jìn)口與第一廢熱鍋爐出口相連,脫毒槽用于對冷凝粗煤氣進(jìn)行第二變換反應(yīng),得到包括脫毒未變換氣和脫毒變換氣的脫毒氣;第二廢熱鍋爐具有第二廢熱鍋爐進(jìn)口與第二廢熱鍋爐出口,第二廢熱鍋爐進(jìn)口與脫毒槽出口相連,第二廢熱鍋爐用于對脫毒氣進(jìn)行第二冷凝,得到冷凝氣;換熱設(shè)備具有換熱設(shè)備進(jìn)口與換熱設(shè)備出口,換熱設(shè)備進(jìn)口與第二廢熱鍋爐出口相連,換熱設(shè)備用于對冷凝氣進(jìn)行換熱,得到未變換氣和第二變換氣;將第一變換氣、未變換氣和第二變換氣通入合成氣單元制備合成氣;其中,沿著脫毒槽進(jìn)口至脫毒槽出口的方向,脫毒槽內(nèi)包括依次連通的第一區(qū)域和第二區(qū)域,第一區(qū)域裝填有水解劑,第二區(qū)域裝填有變換催化劑。
3、進(jìn)一步地,脫毒槽的進(jìn)口溫度為200~230℃;和/或,當(dāng)變換裝置的負(fù)荷大于80%時(shí),脫毒槽包括一個或并聯(lián)設(shè)置的多個脫毒槽,優(yōu)選為并聯(lián)設(shè)置的兩個脫毒槽,各脫毒槽可切換設(shè)置。
4、進(jìn)一步地,粗煤氣變換系統(tǒng)還包括新增廢熱鍋爐,新增廢熱鍋爐和第二廢熱鍋爐并聯(lián)設(shè)置;和/或,第二廢熱鍋爐的進(jìn)口管線內(nèi)徑為105~115cm,第二廢熱鍋爐的出口管線內(nèi)徑為95~105cm;和/或,第二廢熱鍋爐的溫度為240~260℃,和/或,第二廢熱鍋爐的壓力為3.6~4.5mpa;和/或,新增廢熱鍋爐的進(jìn)口管線內(nèi)徑為100~110cm,新增廢熱鍋爐的出口管線內(nèi)徑為90~100cm。
5、進(jìn)一步地,第一廢熱鍋爐的進(jìn)口管線內(nèi)徑為120~135cm,第一廢熱鍋爐的出口管線內(nèi)徑為110~122cm;和/或,第一廢熱鍋爐的溫度為200~220℃,和/或,第一廢熱鍋爐的壓力為4~4.4mpa。
6、進(jìn)一步地,變換裝置的溫度為200~460℃,和/或,變換裝置的壓力為3.6~4.4mpa;和/或,第一變換氣的水氣比為0.3~0.65:1。
7、進(jìn)一步地,換熱設(shè)備的進(jìn)口溫度為240~260℃,和/或,換熱設(shè)備的出口溫度為30~60℃;和/或,未變換氣的水氣比為0.4~0.8:1;和/或,第二變換氣的水氣比為0.35~0.7:1。
8、根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供了一種采用上述粗煤氣變換系統(tǒng)制取合成氣的工藝,該工藝包括:粗煤氣由部分粗煤氣和剩余部分粗煤氣組成;將部分粗煤氣進(jìn)行第一變換反應(yīng),得到第一變換氣;將剩余部分粗煤氣進(jìn)行第一冷凝,得到冷凝粗煤氣;在變換催化劑和水解劑的作用下,將冷凝粗煤氣進(jìn)行第二變換反應(yīng),得到包括脫毒未變換氣和脫毒變換氣的脫毒氣;將脫毒氣進(jìn)行第二冷凝,得到冷凝氣;冷凝氣進(jìn)行換熱,得到未變換氣和第二變換氣;將第一變換氣、未變換氣和第二變換氣作為合成氣的原料。
9、進(jìn)一步地,上述部分粗煤氣和剩余部分粗煤氣的體積比為3~4:2~3,和/或,粗煤氣的水氣比為0.6~0.85:1,和/或,第一變換氣、脫毒未變換氣和脫毒變換氣的體積比為4~6:2~3:2~3。
10、進(jìn)一步地,相對50000~100000m3的冷凝粗煤氣,變換催化劑的體積為10~20m3,水解劑的體積為10~18m3;水解劑與變換催化劑的體積比為1~1.3:1;和/或,變換催化劑選自鐵鉻系變換催化劑、銅鋅系變換催化劑和鈷鉬系變換催化劑中的任意一種或多種;和/或,水解劑的活性組分為堿金屬。
11、進(jìn)一步地,第一變換反應(yīng)的溫度為250~450℃;和/或,第一變換反應(yīng)的空速為4500~6500h-1;和/或,第二變換反應(yīng)的溫度為230~460℃;和/或,第二變換反應(yīng)的空速為2000~3000h-1。
12、應(yīng)用本發(fā)明的技術(shù)方案,本技術(shù)通過在脫毒槽中裝填變換催化劑,使未變換氣即冷凝粗煤氣發(fā)生部分變換反應(yīng),能夠減少變換裝置的配氣比例,從而能夠降低變換裝置的壓降,進(jìn)而能夠進(jìn)一步提高粗煤氣變換系統(tǒng)的負(fù)荷,實(shí)現(xiàn)超過100%的負(fù)荷,甚至高達(dá)110%的高負(fù)荷生產(chǎn)。具體地,部分粗煤氣在變換裝置中充分進(jìn)行第一變換反應(yīng),能夠得到變換氣;剩余部分粗煤氣在第一廢熱鍋爐中進(jìn)行第一冷凝,不僅能夠調(diào)節(jié)粗煤氣的溫度,從而滿足后續(xù)第二變換反應(yīng)對溫度的要求,避免脫毒槽中的變換催化劑因溫度過高而失活,還能夠去除粗煤氣中的雜質(zhì)。按照上述方式在脫毒槽中裝填水解劑和變換催化劑,能夠在水解劑的作用下預(yù)先調(diào)整冷凝粗煤氣的成分,優(yōu)化第二變換反應(yīng)的條件,從而有利于冷凝粗煤氣中co和h2o在變換催化劑的作用下發(fā)生第二變換反應(yīng)并提高第二變換反應(yīng)的反應(yīng)效率,進(jìn)而能夠減少變換裝置的配氣比例、降低變換裝置的壓降。同時(shí),水解劑還能夠去除冷凝粗煤氣中的羰基硫及其他有機(jī)硫。脫毒氣在第二廢熱鍋爐中進(jìn)行第二冷凝,不僅能夠?qū)⒌诙儞Q反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣分離,從而減少氣體中的水分,還能夠調(diào)節(jié)氣體的溫度;將冷凝氣在換熱設(shè)備中進(jìn)行換熱,能夠進(jìn)一步降低氣體的溫度,以滿足后續(xù)進(jìn)行合成工藝的需求。將上述第一變換氣、未變換氣和第二變換氣通入合成氣單元,能夠制備高質(zhì)量的合成氣,從而能夠得到高品質(zhì)的化工產(chǎn)品。