技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及制備一種在酸性條件下可發(fā)生質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa分子篩復(fù)合膜的方法技術(shù)，特別提供了一種適用于酸性條件下有機物脫水的滲透汽化復(fù)合膜的制備方法，屬于膜分離技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：
：

隨著能源危機和環(huán)境污染日益嚴(yán)峻，新能源的開發(fā)和應(yīng)用已成為當(dāng)今全球性的重大研究課題。生物燃料作為一種清潔、可再生的新型能源，已逐漸應(yīng)用于交通、能源、化工等領(lǐng)域。傳統(tǒng)的精餾提純法過程復(fù)雜，能耗高，污染嚴(yán)重，且乙醇濃度達(dá)到95.6％時會成為恒沸溶液，影響進(jìn)一步的提純。

滲透汽化是一種新型的膜分離技術(shù)，特別適用于近沸或恒沸體系分離以及水溶液中微量有機物的回收。相比傳統(tǒng)的蒸餾、精餾和萃取等分離過程，滲透汽化具有分離效率高、操作過程簡單、能耗低、無二次污染等優(yōu)點。滲透汽化技術(shù)的關(guān)鍵和核心是發(fā)展高性能、強穩(wěn)定性的分離膜。

分子篩膜是一類具有規(guī)則微孔道結(jié)構(gòu)的無機膜材料，其孔徑在1nm以下，借助孔道的吸附選擇性或分子篩分特性，能夠?qū)崿F(xiàn)不同分子間的分離。naa分子篩具有三維八元環(huán)孔道體系，結(jié)晶孔道直徑為0.41nm×0.41nm，骨架si/al比組成為1：1，親水性強，孔徑介于水分子和多數(shù)有機物之間。這些特性使naa分子篩膜特別適用于有機物脫水，表現(xiàn)出優(yōu)異的選擇性和極高的滲透通量(羅彥等，化工進(jìn)展，2004，23:701-705)。盡管分子篩膜滲透汽化有機物脫水已經(jīng)實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化，并在逐漸取代有機脫水膜；但naa分子篩膜在酸性條件下會使al-o和si-o鍵解離、na⁺從骨架中脫除，致使分子篩骨架坍塌，分離性能劣化(彭小芝，石化技術(shù)，2016，1:60-61)。

對此，研究者們嘗試了多種方法來改善分子篩的耐酸性能。公開號為104445257b的專利申請通過制備氟硅結(jié)構(gòu)來抑制分子篩骨架的溶解流失，保持了分子篩的固有結(jié)構(gòu)，提高了分子篩骨架耐酸堿性能。也有研究通過提高si/al比的方法來增加分子篩的耐酸性，隨si/al比的增大，膜的耐酸性雖然增高，膜的親水性卻會降低(li,x.s.et.al.,j.membr.sci.2009,339:224)。此外，在分子篩膜表面涂覆一層聚合物，可以起到物理阻隔作用，阻止質(zhì)子與分子篩的直接接觸，可顯著改善分子篩膜的耐酸性。公告號為cn106000124a的專利申請公開了將海藻酸鈉涂覆在分子篩膜表面以提升其耐酸性。

本發(fā)明設(shè)計了具有大量氨基的聚電解質(zhì)納米粒子，該聚電解質(zhì)納米粒子本身結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，滲透性高，且在酸性條件下可被質(zhì)子化，使聚電解質(zhì)粒子帶正電，進(jìn)一步增加材料的親水性。將這類納米粒子與naa分子篩膜復(fù)合，提升分子篩膜的耐酸穩(wěn)定性，獲得了酸性條件下對醇/水混合物具有優(yōu)異分離性能的復(fù)合膜。該分子篩復(fù)合膜的制備操作簡單，條件溫和，成本較低，具有工業(yè)生產(chǎn)潛力。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
：

本發(fā)明的目的是制備一種可以在酸性條件下穩(wěn)定存在的naa復(fù)合膜。通過靜態(tài)浸漬法在naa分子篩膜上浸涂可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子，獲得的復(fù)合膜用于酸性條件下有機溶劑的脫水。采用該方法制備的復(fù)合膜對酸性條件下有機物的脫水具有很好的分離性和良好的穩(wěn)定性。

可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備包括以下幾個步驟：

(1)將naa分子篩膜用去離子水沖洗干凈后在一定濃度的多巴胺tris溶液中浸泡處理，而后放于烘箱中烘干待用；

(2)在室溫條件下，分別配制一定濃度帶有磺酸基團的陰離子聚電解質(zhì)水溶液和帶有氨基的陽離子聚電解質(zhì)水溶液；調(diào)節(jié)陽離子聚電解質(zhì)水溶液的ph值至4～8范圍，在攪拌下將一定比例的陰離子聚電解質(zhì)水溶液和陽離子聚電解質(zhì)水溶液混合，經(jīng)沉淀，洗滌，離心后，真空干燥得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料；

(3)稱取一定量的可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子分散在乙酸水溶液中，配制成聚電解質(zhì)納米粒子溶液，攪拌溶解一段時間；

(4)將步驟(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中一定時間，取出后放于烘箱中烘干。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

本發(fā)明中所用于制備可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的基底均為naa分子篩膜；步驟(1)中多巴胺溶液溶度為1～5g/l；浸泡時間為12～48h；步驟(2)中帶有磺酸基團的陰離子聚電解質(zhì)為聚乙烯磺酸鈉、聚苯乙烯磺酸鈉、葡聚糖硫酸鈉中的一種，質(zhì)量百分比濃度為0.02～2％；帶氨基的陽離子聚電解質(zhì)為殼聚糖、葡聚糖、聚乙烯亞胺、聚乙烯胺、聚丙烯酰胺中的一種，質(zhì)量百分比濃度為0.02～2％；混合時磺酸基團的陰離子與氨基的陽離子的物質(zhì)的量比為0.2～0.8:1；步驟(3)中聚電解質(zhì)納米粒子質(zhì)量濃度為0.01～2％；攪拌時間為8～64h；乙酸溶液中乙酸濃度為1～2v％；浸漬時間為1min～30min；步驟4)中復(fù)合膜的烘干溫度為30～60℃，烘干時間為12～48h。

可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子/naa分子篩復(fù)合膜評價步驟為：

1)配制一定濃度和酸度的乙醇/水作為進(jìn)料液。將其放于水浴鍋中升溫至設(shè)定溫度。

2)將naa復(fù)合膜裝入膜池，通過蠕動泵將進(jìn)料液壓入膜池中，使得進(jìn)料液流經(jīng)膜表面，在溶解擴散的作用下使水分子優(yōu)先透過膜，從而實現(xiàn)分離。

3)預(yù)抽一定時間，待系統(tǒng)穩(wěn)定后，將冷阱放入液氮中收集一定時間的透過液。

4)通過氣相色譜儀得到冷阱中的透過液中的水醇比，通過稱量透過液質(zhì)量計算出滲透通量。

本發(fā)明制備的這種復(fù)合膜適用于酸性條件(ph:2～6)下有機物/水的分離。評價復(fù)合膜采用80wt％～95wt％的乙醇/水體系，評價溫度為30～80℃。評價獲得良好的分離性能和穩(wěn)定性能。

技術(shù)原理：

將含有大量氨基的聚電解質(zhì)納米粒子浸涂在naa分子篩表面制備成復(fù)合膜，在酸性條件下該復(fù)合膜表面的氨基會發(fā)生質(zhì)子化形成銨根離子，使得復(fù)合膜表面帶正電，既吸附了部分質(zhì)子氫增加親水性，又可阻隔分子篩膜與酸的直接接觸，提升naa分子篩在酸性條件下的穩(wěn)定性。

技術(shù)優(yōu)勢：

本發(fā)明通過制備在酸性條件下可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa分子篩復(fù)合膜，既改善了naa分子篩膜在酸性條件中的穩(wěn)定性，又提升了膜的親水性使其分離效果提高；該復(fù)合膜制備簡單，操作條件溫和且穩(wěn)定性強，不易發(fā)生剝離或溶脹，具有工業(yè)推廣潛力。利用該方法制備的可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子/naa分子篩復(fù)合膜分離95％～80wt％的酸性乙醇水混合溶液，通量可達(dá)769～1426g/(m²·h)，透過液中水含量達(dá)到99.46～99.98％。因此，利用此方法制備的naa復(fù)合膜具有良好的分離性和耐酸穩(wěn)定性。

附圖說明：

圖1為評價前后naa分子篩膜的表面掃描電子顯微鏡表征；

其中(a)為評價前，(b)為評價后。

圖2為評價前后可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子/naa分子篩復(fù)合膜的表面掃描電子顯微鏡表征；

其中(a)為評價前，(b)為評價后。

圖3為實施例4naa分子篩膜與可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子/naa分子篩復(fù)合膜在酸性乙醇水中的穩(wěn)定性能評價結(jié)果對比圖。

具體實施方式：

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限于以下實施例。

實施例1：

一種可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備條件及方法，包括如下步驟：

(1)將長為5cm左右的分子篩膜用去離子水沖洗干凈，在1g/l的多巴胺溶液中浸泡處理12h后放于30℃烘箱中烘干。

(2)配制濃度為0.02wt％的聚乙烯磺酸鈉和ph為4、濃度為0.02wt％的殼聚糖水溶液，按磺酸根氨基陰陽離子摩爾比0.2:1的比例將二者混合，經(jīng)沉淀，洗滌，真空干燥后得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料。

(3)稱取0.15g可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子溶解于99.85g體積分?jǐn)?shù)為1％的乙酸中，快速攪拌溶解8h，得到濃度為0.15wt％的溶液。

(4)將(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中30min，取出后放于30℃烘箱中烘干48h。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

該復(fù)合膜在40℃下的滲透汽化性能為：對ph＝2的80wt％的乙醇/水體系的脫水通量為：915g/(m²·h)，透過液中水含量為99.68％。

實施例2：

一種可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備條件及方法，包括如下步驟：

(1)將長為5cm左右的分子篩膜用去離子水沖洗干凈，在5g/l的多巴胺溶液中浸泡處理24h后放于40℃烘箱中烘干。

(2)配制濃度為2wt％的聚苯乙烯磺酸鈉和ph為8、濃度為2wt％的殼聚糖水溶液，按磺酸根氨基陰陽離子摩爾比0.8:1的比例將二者混合，經(jīng)沉淀，洗滌，真空干燥后得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料。

(3)稱取1.5g可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子溶解于98.5g體積分?jǐn)?shù)為2％的乙酸中，快速攪拌溶解64h，得到濃度為1.5wt％的溶液。

(4)將(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中1min，取出后放于60℃烘箱中烘干12h。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

該復(fù)合膜在60℃下的滲透汽化性能為：對ph＝4的95wt％的乙醇/水體系的脫水通量為：1004g/(m²·h)，透過液中水含量為99.51％。

實施例3：

一種可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備條件及方法，包括如下步驟：

(1)將長為5cm左右的分子篩膜用去離子水沖洗干凈，在1g/l的多巴胺溶液中浸泡處理24h后放于40℃烘箱中烘干。

(2)配制濃度為0.02wt％的葡聚糖硫酸鈉和ph為6、濃度為0.02wt％的殼聚糖水溶液，按硫酸根氨基陰陽離子摩爾比0.8:1的比例將二者混合，經(jīng)沉淀，洗滌，真空干燥后得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料。

(3)稱取1.5g可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子溶解于98.5g體積分?jǐn)?shù)為2％的乙酸中，快速攪拌溶解48h，得到濃度為1.5wt％的溶液。

(4)將(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中3min，取出后放于60℃烘箱中烘干24h。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

該復(fù)合膜在40℃下的滲透汽化性能為：對ph＝3的90wt％的乙醇/水體系的脫水通量為：804g/(m²·h)，透過液中水含量為99.98％。

實施例4：

一種可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備條件及方法，包括如下步驟：

(1)將長為5cm左右的分子篩膜用去離子水沖洗干凈，在1g/l的多巴胺溶液中浸泡處理12h后放于40℃烘箱中烘干。

(2)配制濃度為0.2wt％的聚乙烯磺酸鈉和ph為6、濃度為0.2wt％的殼聚糖水溶液，按按磺酸根氨基陰陽離子摩爾比0.4:1的比例將二者混合，經(jīng)沉淀，洗滌，真空干燥后得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料。

(3)稱取1.5g可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子溶解于98.5g體積分?jǐn)?shù)為2％的乙酸中，快速攪拌溶解24h，得到濃度為1.5wt％的溶液。

(4)將(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中3min，取出后放于40℃烘箱中烘干48h。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

該復(fù)合膜在40℃下的滲透汽化性能為：對ph＝3的90wt％的乙醇/水體系的脫水通量為：865g/(m²·h)，透過液中水含量為99.68％。

實施例5：

一種可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備條件及方法，包括如下步驟：

(1)將長為5cm左右的分子篩膜用去離子水沖洗干凈，在1g/l的多巴胺溶液中浸泡處理24h后放于40℃烘箱中烘干。

(2)配制濃度為0.2wt％的聚乙烯磺酸鈉和ph為6、濃度為0.2wt％的葡聚糖水溶液，按磺酸根氨基陰陽離子摩爾比0.4:1的比例將二者混合，經(jīng)沉淀，洗滌，真空干燥后得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料。

(3)稱取1.5g可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子溶解于98.5g體積分?jǐn)?shù)為2％的乙酸中，快速攪拌溶解48h，得到濃度為1.5wt％的溶液。

(4)將(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中3min，取出后放于40℃烘箱中烘干48h。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

該復(fù)合膜在40℃下的滲透汽化性能為：對ph＝3的90wt％的乙醇/水體系的脫水通量為：897g/(m²·h)，透過液中水含量為99.76％。

實施例6：

一種可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備條件及方法，包括如下步驟：

(1)將長為5cm左右的分子篩膜用去離子水沖洗干凈，在1g/l的多巴胺溶液中浸泡處理24h后放于40℃烘箱中烘干。

(2)配制濃度為0.2wt％的聚乙烯磺酸鈉和ph為6、濃度為0.2wt％的聚乙烯亞胺水溶液，按磺酸根氨基陰陽離子摩爾比0.4:1的比例將二者混合，經(jīng)沉淀，洗滌，真空干燥后得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料。

(3)稱取1.5g可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子溶解于98.5g體積分?jǐn)?shù)為2％的乙酸中，快速攪拌溶解48h，得到濃度為1.5wt％的溶液。

(4)將(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中3min，取出后放于40℃烘箱中烘干48h。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

該復(fù)合膜在40℃下的滲透汽化性能為：對ph＝3的90wt％的乙醇/水體系的脫水通量為：849g/(m²·h)，透過液中水含量為99.59％。

實施例7：

一種可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備條件及方法，包括如下步驟：

(1)將長為5cm左右的分子篩膜用去離子水沖洗干凈，在1g/l的多巴胺溶液中浸泡處理24h后放于40℃烘箱中烘干。

(2)配制濃度為0.2wt％的聚乙烯磺酸鈉和ph為6、濃度為0.2wt％的聚乙烯胺水溶液，按磺酸根氨基陰陽離子摩爾比0.4:1的比例將二者混合，經(jīng)沉淀，洗滌，真空干燥后得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料。

(3)稱取1.5g可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子溶解于98.5g體積分?jǐn)?shù)為1％的乙酸中，快速攪拌溶解48h，得到濃度為1.5wt％的溶液。

(4)將(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中5min，取出后放于40℃烘箱中烘干48h。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

該復(fù)合膜在40℃下的滲透汽化性能為：對ph＝3的90wt％的乙醇/水體系的脫水通量為：828g/(m²·h)，透過液中水含量為99.46％。

實施例8：

一種可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備條件及方法，包括如下步驟：

(1)將長為5cm左右的分子篩膜用去離子水沖洗干凈，在1g/l的多巴胺溶液中浸泡處理24h后放于40℃烘箱中烘干。

(2)配制濃度為0.2wt％的聚乙烯磺酸鈉和ph為6、濃度為0.2wt％的殼聚糖水溶液，按磺酸根氨基陰陽離子摩爾比0.4:1的比例將二者混合，經(jīng)沉淀，洗滌，真空干燥后得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料。

(3)稱取1.5g可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子溶解于98.5g體積分?jǐn)?shù)為2％的乙酸中，快速攪拌溶解48h，得到濃度為1.5wt％的溶液。

(4)將(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中3min，取出后放于40℃烘箱中烘干48h。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

該復(fù)合膜在60℃下的滲透汽化性能為：對ph＝3的90wt％的乙醇/水體系的脫水通量為：1013g/(m²·h)，透過液中水含量為99.78％。

實施例9：

一種可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備條件及方法，包括如下步驟：

(1)將長為5cm左右的分子篩膜用去離子水沖洗干凈，在1g/l的多巴胺溶液中浸泡處理24h后放于40℃烘箱中烘干。

(2)配制濃度為0.2wt％的聚乙烯磺酸鈉和ph為6、濃度為0.2wt％的殼聚糖水溶液，按磺酸根氨基陰陽離子摩爾比0.4:1的比例將二者混合，經(jīng)沉淀，洗滌，真空干燥后得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料。

(3)稱取1.5g可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子溶解于98.5g體積分?jǐn)?shù)為2％的乙酸中，快速攪拌溶解48h，得到濃度為1.5wt％的溶液。

(4)將(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中3min，取出后放于40℃烘箱中烘干48h。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

該復(fù)合膜在80℃下的滲透汽化性能為：對ph＝3的90wt％的乙醇/水體系的脫水通量為：1426g/(m²·h)，透過液中水含量為99.85％。

實施例10：

一種可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備條件及方法，包括如下步驟：

(1)將長為5cm左右的分子篩膜用去離子水沖洗干凈，在1g/l的多巴胺溶液中浸泡處理24h后放于40℃烘箱中烘干。

(2)配制濃度為0.2wt％的聚乙烯磺酸鈉和ph為6、濃度為0.2wt％的殼聚糖水溶液，按磺酸根氨基陰陽離子摩爾比0.4:1的比例將二者混合，經(jīng)沉淀，洗滌，真空干燥后得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料。

(3)稱取0.5g可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子溶解于99.5g體積分?jǐn)?shù)為2％的乙酸中，快速攪拌溶解48h，得到濃度為0.5wt％的溶液。

(4)將(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中3min，取出后放于40℃烘箱中烘干48h。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

該復(fù)合膜在40℃下的滲透汽化性能為：對ph＝4的90wt％的乙醇/水體系的脫水通量為：920g/(m2·h)，透過液中水含量為99.59％。

實施例11：

一種可質(zhì)子化的聚電解質(zhì)納米粒子/naa復(fù)合膜的制備條件及方法，包括如下步驟：

(1)將長為5cm左右的分子篩膜用去離子水沖洗干凈，在1g/l的多巴胺溶液中浸泡處理24h后放于40℃烘箱中烘干。

(2)配制濃度為0.2wt％的聚乙烯磺酸鈉和ph為6、濃度為0.2wt％的聚丙烯酰胺水溶液，按磺酸根氨基陰陽離子摩爾比0.4:1的比例將二者混合，經(jīng)沉淀，洗滌，真空干燥后得到可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子材料。

(3)稱取0.25g可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子溶解于99.85g體積分?jǐn)?shù)為2％的乙酸中，快速攪拌溶解48h，得到濃度為0.25wt％的溶液。

(4)將(1)中的分子篩膜浸漬于(3)中3min，取出后放于40℃烘箱中烘干48h。取出烘干的膜在常溫下放置1天后進(jìn)行滲透汽化評價。

該復(fù)合膜在40℃下的滲透汽化性能為：對ph＝6的90wt％的乙醇/水體系的脫水通量為：769g/(m²·h)，透過液中水含量為99.99％。

naa分子篩膜在酸性乙醇水中評價前后的掃描電子顯微鏡見圖1；可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子/naa分子篩復(fù)合膜在酸性乙醇水中評價前后的掃描電子顯微鏡見圖2。從圖1naa分子篩膜評價前后電鏡圖可以看出，naa分子篩膜遭到酸的破壞產(chǎn)生裂紋。從圖2可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子/naa分子篩復(fù)合膜評價前后的電鏡圖可以看出，復(fù)合膜能耐酸。

本發(fā)明實施例4中可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子/naa分子篩復(fù)合膜和naa分子篩膜在酸性乙醇水中的穩(wěn)定性見圖3。從圖中可以看出隨著時間的延長，naa分子篩膜的分離性能逐漸下降，而可質(zhì)子化聚電解質(zhì)納米粒子/naa分子篩復(fù)合膜的分離性能一直處于穩(wěn)定狀態(tài)，透過液水含量在99wt％以上，本發(fā)明其他技術(shù)方案同樣具有相同的效果。