本發(fā)明涉及重油裂解
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種用于重油裂解的催化劑制備方法。
背景技術(shù)：
：國內(nèi)外對劣質(zhì)重油加工工藝的研究十分活躍，主要集中在脫碳和加氫兩個(gè)領(lǐng)域，其中脫碳工藝相對成熟，劣質(zhì)重油的加氫多采用使用催化劑的加氫裂化工藝，重油大分子裂化用催化劑主要由活性組分分子篩和基質(zhì)構(gòu)成，基質(zhì)包含擔(dān)體(如高嶺土)和粘結(jié)劑(如鋁溶膠、硅溶膠)兩部分，基質(zhì)作為催化裂化催化劑的主要材料，占催化劑成分的50％以上。在早期的催化劑中，基質(zhì)僅作為載體使用，主要為催化劑提供較好的抗磨損性能、適中的堆積密度等物理性能。從20世紀(jì)90年代開始，世界原油的重質(zhì)化和劣質(zhì)化日趨嚴(yán)重，為了使重油分子接近催化劑活性中心，實(shí)現(xiàn)重油大分子的秩序裂化，基質(zhì)在重油催化裂化催化劑中除承擔(dān)普通載體功能外，還要提供一定的孔結(jié)構(gòu)和活性中心，目前的催化劑還滿足不了需求，亟待解決。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：基于
背景技術(shù)：
存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提出了一種用于重油裂解的催化劑制備方法，所得催化劑比表面積極大，其適宜的孔分布和活性中心有利于重油大分子的擴(kuò)散和預(yù)裂化，提高了分子篩的重油裂化能力，孔徑增大有利于改善大分子烴的擴(kuò)散速率，抑制過度裂化產(chǎn)生焦炭，有效降低了低碳烷烴的產(chǎn)率。本發(fā)明提出的一種用于重油裂解的催化劑制備方法，包括如下步驟：s1、將冰醋酸、乙醇水溶液混合均勻，加入十二烷基三甲氧基硅烷，升溫?cái)嚢瑁尤腽ね?、甲苯繼續(xù)攪拌，升溫回流攪拌，過濾，洗滌，干燥，粉碎，加入去離子水?dāng)嚢?，加入水鋁石、鋁溶膠，打漿得到第一物料；s2、調(diào)節(jié)第一物料體系ph值為0.7-1，攪拌，調(diào)節(jié)體系ph值為5-5.8，熟化得到第二物料；s3、向第二物料中加入分子篩，打漿，噴霧干燥，煅燒，洗滌，過濾，干燥得到用于重油裂解的催化劑。優(yōu)選地，s1中，將冰醋酸、濃度為70-80wt％乙醇水溶液混合均勻，加入十二烷基三甲氧基硅烷，升溫至55-75℃攪拌15-25min，加入黏土、甲苯繼續(xù)攪拌30-80min，升溫至115-125℃回流攪拌4-8h，過濾，洗滌，50-60℃干燥，粉碎，加入去離子水?dāng)嚢?0-40min，攪拌速度為600-1400r/min，加入水鋁石、鋁溶膠，打漿15-35min，得到第一物料。優(yōu)選地，s1中，按重量份將2-8份冰醋酸、60-100份濃度為70-80wt％乙醇水溶液混合均勻，加入0.4-1.2份十二烷基三甲氧基硅烷，升溫至55-75℃攪拌15-25min，加入20-40份黏土、50-100份甲苯繼續(xù)攪拌30-80min，升溫至115-125℃回流攪拌4-8h，過濾，洗滌，50-60℃干燥，粉碎，加入100-150份去離子水?dāng)嚢?0-40min，攪拌速度為600-1400r/min，加入40-50份水鋁石、40-50份鋁溶膠，打漿15-35min，得到第一物料。優(yōu)選地，s2中，采用濃度為30-40wt％鹽酸調(diào)節(jié)第一物料體系ph值為0.7-1，攪拌40-50min，采用氨水調(diào)節(jié)體系ph值為5-5.8，熟化10-20h，得到第二物料。優(yōu)選地，s3中，向第二物料中加入分子篩，打漿20-40min，噴霧干燥，500-580℃煅燒20-40min，用去離子水洗滌，過濾，干燥得到用于重油裂解的催化劑。優(yōu)選地，s3中，按重量份向100-200份第二物料中加入80-100份分子篩，打漿20-40min，噴霧干燥，500-580℃煅燒20-40min，用去離子水洗滌，過濾，干燥得到用于重油裂解的催化劑。本發(fā)明通過一定工藝將十二烷基三甲氧基硅烷接枝在黏土上，不僅消除了黏土硅酸鹽片層上反應(yīng)性羥基，其分散能力強(qiáng)，剝離分散程度極高，而且熱穩(wěn)定性好，同時(shí)與水鋁石、鋁溶膠分散性極好，比表面積極大，其適宜的孔分布和活性中心有利于重油大分子的擴(kuò)散和預(yù)裂化，提高了分子篩的重油裂化能力，孔徑增大有利于改善大分子烴的擴(kuò)散速率，抑制過度裂化產(chǎn)生焦炭。其中黏土經(jīng)過預(yù)處理后可有效降低鋁離子的聚集狀態(tài)，不易堵塞分子篩的孔道，在適宜的反應(yīng)條件下，可有效降低了低碳烷烴的產(chǎn)率，既提高了催化裂化原料的質(zhì)量，低碳烯烴產(chǎn)量增加，產(chǎn)品分布得到大幅改善，使得催化裂化的油渣產(chǎn)率大幅度降低或不會產(chǎn)生油漿。具體實(shí)施方式下面，通過具體實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例1一種用于重油裂解的催化劑制備方法，包括如下步驟：s1、將冰醋酸、乙醇水溶液混合均勻，加入十二烷基三甲氧基硅烷，升溫?cái)嚢?，加入黏土、甲苯繼續(xù)攪拌，升溫回流攪拌，過濾，洗滌，干燥，粉碎，加入去離子水?dāng)嚢瑁尤胨X石、鋁溶膠，打漿得到第一物料；s2、調(diào)節(jié)第一物料體系ph值為0.7-1，攪拌，調(diào)節(jié)體系ph值為5-5.8，熟化得到第二物料；s3、向第二物料中加入分子篩，打漿，噴霧干燥，煅燒，洗滌，過濾，干燥得到用于重油裂解的催化劑。實(shí)施例2一種用于重油裂解的催化劑制備方法，包括如下步驟：s1、按重量份將2份冰醋酸、100份濃度為70wt％乙醇水溶液混合均勻，加入1.2份十二烷基三甲氧基硅烷，升溫至55℃攪拌25min，加入20份黏土、100份甲苯繼續(xù)攪拌30min，升溫至125℃回流攪拌4h，過濾，洗滌，60℃干燥，粉碎，加入100份去離子水?dāng)嚢?0min，攪拌速度為600r/min，加入50份水鋁石、40份鋁溶膠，打漿35min，得到第一物料；s2、采用濃度為30wt％鹽酸調(diào)節(jié)第一物料體系ph值為0.7-1，攪拌50min，采用氨水調(diào)節(jié)體系ph值為5-5.8，熟化10h，得到第二物料；s3、按重量份向200份第二物料中加入80份分子篩，打漿40min，噴霧干燥，500℃煅燒40min，用去離子水洗滌，過濾，干燥得到用于重油裂解的催化劑。實(shí)施例3一種用于重油裂解的催化劑制備方法，包括如下步驟：s1、按重量份將8份冰醋酸、60份濃度為80wt％乙醇水溶液混合均勻，加入0.4份十二烷基三甲氧基硅烷，升溫至75℃攪拌15min，加入40份黏土、50份甲苯繼續(xù)攪拌80min，升溫至115℃回流攪拌8h，過濾，洗滌，50℃干燥，粉碎，加入150份去離子水?dāng)嚢?0min，攪拌速度為1400r/min，加入40份水鋁石、50份鋁溶膠，打漿15min，得到第一物料；s2、采用濃度為40wt％鹽酸調(diào)節(jié)第一物料體系ph值為0.7-1，攪拌40min，采用氨水調(diào)節(jié)體系ph值為5-5.8，熟化20h，得到第二物料；s3、按重量份向100份第二物料中加入100份分子篩，打漿20min，噴霧干燥，580℃煅燒20min，用去離子水洗滌，過濾，干燥得到用于重油裂解的催化劑。實(shí)施例4一種用于重油裂解的催化劑制備方法，包括如下步驟：s1、按重量份將4份冰醋酸、90份濃度為72wt％乙醇水溶液混合均勻，加入1份十二烷基三甲氧基硅烷，升溫至60℃攪拌22min，加入25份黏土、90份甲苯繼續(xù)攪拌50min，升溫至122℃回流攪拌5h，過濾，洗滌，58℃干燥，粉碎，加入120份去離子水?dāng)嚢?5min，攪拌速度為800r/min，加入48份水鋁石、44份鋁溶膠，打漿30min，得到第一物料；s2、采用濃度為32wt％鹽酸調(diào)節(jié)第一物料體系ph值為0.7-1，攪拌47min，采用氨水調(diào)節(jié)體系ph值為5-5.8，熟化12h，得到第二物料；s3、按重量份向180份第二物料中加入85份分子篩，打漿35min，噴霧干燥，520℃煅燒35min，用去離子水洗滌，過濾，干燥得到用于重油裂解的催化劑。實(shí)施例5一種用于重油裂解的催化劑制備方法，包括如下步驟：s1、按重量份將6份冰醋酸、70份濃度為78wt％乙醇水溶液混合均勻，加入0.6份十二烷基三甲氧基硅烷，升溫至70℃攪拌18min，加入35份黏土、60份甲苯繼續(xù)攪拌70min，升溫至118℃回流攪拌7h，過濾，洗滌，52℃干燥，粉碎，加入140份去離子水?dāng)嚢?5min，攪拌速度為1200r/min，加入42份水鋁石、46份鋁溶膠，打漿20min，得到第一物料；s2、采用濃度為38wt％鹽酸調(diào)節(jié)第一物料體系ph值為0.7-1，攪拌43min，采用氨水調(diào)節(jié)體系ph值為5-5.8，熟化18h，得到第二物料；s3、按重量份向120份第二物料中加入95份分子篩，打漿25min，噴霧干燥，530℃煅燒25min，用去離子水洗滌，過濾，干燥得到用于重油裂解的催化劑。實(shí)施例6一種用于重油裂解的催化劑制備方法，包括如下步驟：s1、按重量份將5份冰醋酸、80份濃度為75wt％乙醇水溶液混合均勻，加入0.8份十二烷基三甲氧基硅烷，升溫至65℃攪拌20min，加入30份黏土、75份甲苯繼續(xù)攪拌60min，升溫至120℃回流攪拌6h，過濾，洗滌，55℃干燥，粉碎，加入130份去離子水?dāng)嚢?0min，攪拌速度為1000r/min，加入45份水鋁石、45份鋁溶膠，打漿25min，得到第一物料；s2、采用濃度為35wt％鹽酸調(diào)節(jié)第一物料體系ph值為0.7-1，攪拌45min，采用氨水調(diào)節(jié)體系ph值為5-5.8，熟化15h，得到第二物料；s3、按重量份向150份第二物料中加入90份分子篩，打漿30min，噴霧干燥，525℃煅燒30min，用去離子水洗滌，過濾，干燥得到用于重油裂解的催化劑。將實(shí)施例6所得用于重油裂解的催化劑和市售重油裂解催化劑進(jìn)行性能測試，其結(jié)果如下：測試項(xiàng)目實(shí)施例6市售重油裂解催化劑磨損指數(shù)，％1.621.85孔體積，ml/g0.440.31微反活性，％8469轉(zhuǎn)化率，％76.572.4以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁12