本發(fā)明涉及一種活性組分的擔載量可有效控制且負載均勻的催化劑的制備方法，屬于催化劑及制備技術領域。

背景技術：

催化劑的制備方法不僅對催化劑的比表面積及孔結構有很大的影響，對催化劑的結構形貌及催化活性也有非常大的影響，因此找出最有利于催化劑發(fā)揮催化活性的制備方法就顯得尤為重要，對于催化劑的工業(yè)生產也有著十分重要的意義。

目前制備鈷基、鎳基、銅基及鎢基等催化劑的方法多種多樣，以下是各種制備方法的簡單介紹及存在的優(yōu)缺點。

(1)機械混合法

機械混合法是將兩種及兩種以上的物質加入混合設備中進行機械混合，該方法的優(yōu)勢是操作非常簡單，設備要求低。但是該方法制備的催化劑無法實現活性組分與載體的充分接觸，活性組分負載不均勻。

(2)沉淀法

沉淀法是在一種或者一種以上的活性組分的鹽溶液中加入沉淀劑，生成固體沉淀，將生成的固體沉淀進行抽濾、干燥或焙燒后形成催化劑。一般以一定濃度的硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液同時逐滴的加入到燒杯中，通過控制溶液的ph值來控制滴加的速率，使其在一定的水浴溫度下進行反應，到反應液滴加完畢后，在一定的溫度下晶化一段時間，進行洗滌抽濾，干燥或焙燒即可得到目標催化劑。該方法的制備過程簡單易行，設備要求低且可合成出尺寸可控的納米材料，但是由于沉淀劑的加入，可能會導致活性組分的局部濃度過高，產生團聚或組成不夠均勻等問題。

(3)溶膠凝膠法(簡稱sg法)

溶膠凝膠法是活性組分以無機物或有機醇鹽作為前驅物，將原料在液相中均勻混合，進行分解、縮合反應，在溶液中形成穩(wěn)定的溶膠體系，經陳化后膠粒間發(fā)生聚合，形成三維網絡結構的凝膠，經干燥、燒結固化，形成單組分或多組分金屬氧化物催化劑。該方法與其他方法相比，所用的原料會先分散到溶劑中，因此可以在短時間內獲得分子水平的均勻性，較易在分子水平上均勻地滲入一定的微量元素，因此溶膠凝膠法在合成無機化合物領域，有很重要的地位。

(4)浸漬法

浸漬法是將一種活性組分或一種以上活性組分的金屬離子溶液中加入高孔隙率的載體，保持一定的溫度，溶液進入載體的孔隙中，將載體瀝干，經干燥、焙燒和活化，即可得到負載型金屬催化劑。該方法操作簡單，生產能力高，成本低，通過選擇合適的載體，使催化劑具有所需要比表面積及孔徑。其缺點是在浸漬的過程中，由于各因素的影響，會導致活性組分負載的不均勻。

目前，制備鈷基催化劑常用的方法有沉淀法及浸漬法等，制備鎳基催化劑常用的方法有沉淀法、溶膠凝膠法及浸漬法等，制備銅基催化劑常用的方法有沉淀法、溶膠凝膠法及浸漬法等，制備鎢基催化劑常用的方法有溶膠凝膠法、機械混合法及浸漬法等。而采用金屬有機化學氣相沉積法來制備鈷基、鎳基、銅基、鎢基等催化劑尚未報道，本發(fā)明采用金屬有機化學氣相沉積法制備的催化劑不僅工藝結構簡單，操作條件溫和，而且活性組分的負載量可控，活性組分負載均勻，有利于活性組分最大限度的發(fā)揮催化活性。

技術實現要素：

為了解決現有技術存在的問題，本發(fā)明提供了一種金屬有機化學氣相沉積法來合成催化劑，金屬有機化學氣相沉積法又稱為金屬有機化學氣相外延，是金屬有機前驅物經過汽化、熱分解等步驟進行氣相外延生長的技術，是近現代應用十分廣泛的氣相外延技術。mocvd法是美國洛克威爾公司的馬克斯維特(manasevit)提出來的制備化合物半導體薄片單晶的一項新技術。80年代以來得到了迅速的發(fā)展，日益成為制備薄膜材料和半導體材料的首選方法。

mocvd過程可分為兩類：其一是均相反應，即氣態(tài)源物質分子在反應室內進行化學反應，生成固態(tài)活性粒子在襯底上沉積成膜。另一類是非均相反應，即氣態(tài)源物質分子隨載氣一起進入反應室內，氣態(tài)源物質分子首先被吸附在襯底上，然后進行熱分解反應，使有機金屬前驅物的配體發(fā)生分解反應。均相反應過程一般用于合成超細粉體，非均相反應過程大多數情況下用于合成薄膜。而對于合成活性組分為鈷、鎳、銅、鎢等的催化劑，mocvd技術還并未涉及，我們提出的采用該方法來合成催化劑，不僅工藝結構簡單，操作條件溫和，且活性組分的負載量可控，活性組分負載均勻，有利于活性組分最大限度的發(fā)揮催化活性。

本發(fā)明的技術方案如下：

一種金屬有機化學氣相沉積法合成金屬催化劑，將有機金屬前驅體采用金屬有機化學氣相沉積法負載于載體上，有機金屬前體的擔載質量為5-30wt％。

所述的催化劑的載體為固體堿、γ-al2o3、tio2、zro2、sio2、分子篩、ac、graphene或介孔碳材料。

所述的催化劑是金屬鈷、金屬鎳、金屬銅、金屬鎢中的任一種為活性組分。

所述催化劑的金屬有機前驅體為乙酰丙酮鈷(co(acac)2)、乙酰丙酮鎳(ni(acac)2)、乙酰丙酮銅(cu(acac)2)、六氟乙酰丙酮-1，5環(huán)辛二烯銅((hfac)cu(cod))、六氟乙酰丙酮銅((hfac)2cu)或六羰基鎢(w(co)6)等前驅物。

本發(fā)明的一種金屬有機化學氣相沉積法合成金屬催化劑的制備方法，按金屬的負載量為5-30wt％進行稱取金屬有機前體與載體，分別置于叉形管的兩側，抽真空，在60-300℃汽化溫度下保持6-12h，使金屬有機前體充分汽化并吸附于載體上；吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機前體在管式爐中150-600℃熱分解溫度下進行熱分解；分解時間2-8h，得到負載均勻的金屬基催化劑。

所述有機金屬鈷前體的汽化溫度為130-300℃；熱分解溫度為380-600℃。

所述有機金屬鎳前體的汽化溫度為80-190℃；熱分解溫度為150-300℃。

所述機金屬銅前體的汽化溫度為60-160℃；熱分解溫度為200-290℃。

所述有機金屬鎢前體六羰基鎢的汽化溫度為105℃；熱分解溫度為360℃。

本發(fā)明的有益效果是：

1、本發(fā)明以金屬有機化學氣相沉積法制備的新型的金屬基催化劑，活性組分的擔載量可有效控制。

2、本發(fā)明制備的金屬基催化劑，活性組分能夠高度分散在載體的表面。

3、與浸漬法、沉淀法等傳統(tǒng)的制備方法相比，活性組分的負載更均勻且擔載量可有效控制，具有良好的應用前景。

附圖說明

圖1為固體堿1的xrd譜圖；

圖2為固體堿2的xrd譜圖；

圖3為固體堿3的xrd譜圖；

圖4為實施例10的催化劑的xrd譜圖；

圖5為實施例21催化劑的xrd譜圖；

圖6為實施例22催化劑的xrd譜圖。

具體實施方式

下面結合附圖和具體實施方式對本發(fā)明作進一步詳細說明，但本發(fā)明的保護范圍并不限于所述內容。

一種金屬有機化學氣相沉積法合成金屬催化劑，將有機金屬前驅體中的一種或者一種以上采用金屬有機化學氣相沉積法負載于載體上，有機金屬前體的擔載質量為5-30wt％。

所述的催化劑的載體為固體堿、γ-al2o3、tio2、zro2、sio2、分子篩、ac、graphene或介孔碳材料。

所述的催化劑是以金屬鈷、金屬鎳、金屬銅、金屬鎢中的任一種作為活性組分。

所述的催化劑采用mocvd法將活性組分負載于載體上，活性組分的負載量為5-30wt％。

所述催化劑的金屬有機前驅體為乙酰丙酮鈷(co(acac)2)、乙酰丙酮鎳(ni(acac)2)、乙酰丙酮銅(cu(acac)2)、六氟乙酰丙酮-1，5環(huán)辛二烯銅((hfac)cu(cod))、六氟乙酰丙酮銅((hfac)2cu))及六羰基鎢(w(co)6)等前驅物。

按金屬的負載量為5-30wt％進行稱取金屬有機前體與載體，分別置于叉形管的兩側，抽真空，在60-300℃的溫度下保持6-12h，使金屬有機前體充分汽化并吸附于載體上，但是不同的有機金屬前體汽化溫度則有所不同；不同的有機金屬鈷前體的汽化溫度為130-300℃；不同的有機金屬鎳前體的汽化溫度為80-190℃；不同的有機金屬銅前體的汽化溫度為60-160℃；有機金屬鎢前體六羰基鎢的汽化溫度為105℃；吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機前體在管式爐中進行熱分解，但不同的有機金屬前體的熱分解溫度也不同，不同的有機金屬鈷前體的熱分解溫度為380-600℃；不同的有機金屬鎳前體的熱分解溫度為150-300℃；不同的有機金屬銅前體的熱分解溫度為200-290℃；六羰基鎢的熱分解溫度為360℃；分解時間2-8h，即可得到負載均勻的金屬基催化劑。

實施例1

固體堿1的制備：

(1)取0.09molni(no3)2·6h2o和0.03molal(no3)3·9h2o溶解于去離子水中，配制成溶液a1，使ni與al的摩爾比為3:1，取0.24molnaoh和0.06molna2co3溶解于去離子水中，配成溶液a2，其中oh^-與所有鹽溶液⁺之和的摩爾比2:1，co3^2-與al³⁺的摩爾比為2:1。

(2)將配制好的溶液a1和溶液a2同時滴加到裝有適量水的三口燒瓶中，三口燒瓶置于70℃的水浴鍋里，使其中溶液a1和溶液a2的總和與三口燒瓶中的水的體積比例是1:1，同時保持劇烈攪拌，控制體系ph為9-10，待滴完之后，繼續(xù)攪拌45min，然后在70℃晶化12h。

(3)將混合物進行抽濾，并用蒸餾水洗滌8次使之為中性，將得到的產品于70℃下干燥12h，即得載體的前驅物類水滑石。

(4)將載體的前驅物類水滑石置于馬弗爐中，從室溫升溫至400℃，并400℃保持5h。

(5)將焙燒后的類水滑石在惰性氣體的保護下進行再水合，稱取一定量的焙燒產物置于三口燒瓶中，并加入30％的乙醇水溶液，在40℃的水浴溫度下水合4h。

(6)將混合物進行抽濾，并用去離子水進行洗滌，將所得到的產品置于真空干燥箱中60℃的溫度下干燥12h，即可得到目標產物固體堿1。其xrd譜圖見圖1。該譜圖呈現出類水滑石的特征衍射峰，呈現(003)，(006)，(009)，(015)，(018)，(110)和(113)晶面的特征衍射峰，基線低且平穩(wěn)，衍射強度大，衍射峰型窄而尖。表明水合后鎳鋁水滑石的結構完全恢復。

實施例2

固體堿2的制備：

該制備過程與固體堿1的制備過程相似，只是將固體堿1的制備過程中所用的ni(no3)2·6h2o替換為mg(no3)2·6h2o。其xrd譜圖見圖2。從該譜圖可以看出類水滑石的特征衍射峰，即(003)，(006)，(009)，(015)，(018)，(110)和(113)晶面的特征衍射峰，由于結構的“記憶效應”，再水合導致類水滑石層狀結構的重構和恢復。

實施例3

固體堿3的制備：

該制備過程與固體堿1的制備過程相似，只是將固體堿1的制備過程中所用的ni(no3)2·6h2o替換為co(no3)2·6h2o。其xrd譜圖見圖3。從該譜圖中可以看出類水滑石的(003)，(006)，(009)，(015)，(018)，(110)和(113)晶面，即為類水滑石的特征衍射峰，衍射強度大，衍射峰型窄而尖，表明鈷鋁水滑石已充分水合。

實施例4

5wt％co/ni3al1催化劑的制備：按鈷的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鈷前體乙酰丙酮鈷與水合后的ni3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在200℃的溫度下保持12h，使金屬有機鈷前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鈷前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為420℃，分解時間5h，即可得到擔載量為5wt％的co/ni3al1催化劑。

實施例5

15wt％co/ni3al1催化劑的制備：按鈷的負載量為15wt％進行稱取金屬有機鈷前體乙酰丙酮鈷與水合后的ni3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在200℃的溫度下保持12h，使金屬有機鈷前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鈷前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為420℃，分解時間5h，即可得到擔載量為15wt％的co/ni3al1催化劑。

實施例6

30wt％co/ni3al1催化劑的制備：按鈷的負載量為30wt％進行稱取金屬有機鈷前體乙酰丙酮鈷與水合后的ni3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在200℃的溫度下保持12h，使金屬有機鈷前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鈷前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為420℃，分解時間5h，即可得到擔載量為30wt％的co/ni3al1催化劑。

實施例7

5wt％co/ni3al1催化劑的制備：按鈷的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鈷前體co(sicl3)(co)4與水合后的ni3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在300℃的溫度下保持9h，使金屬有機鈷前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鈷前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為600℃，分解時間4h，即可得到擔載量為5wt％的co/ni3al1催化劑。

實施例8

5wt％co/ni3al1催化劑的制備：按鈷的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鈷前體co2(co)8與水合后的ni3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在130℃的溫度下保持6h，使金屬有機鈷前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鈷前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為380℃，分解時間6h，即可得到擔載量為5wt％的co/ni3al1催化劑。

實施例9

10wt％co/mg3al1催化劑的制備：按鈷的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鈷前體乙酰丙酮鈷與水合后的mg3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在200℃的溫度下保持12h，使金屬有機鈷前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鈷前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為420℃，分解時間5h，即可得到擔載量為10wt％的co/mg3al1催化劑。

實施例10

10wt％co/zro2催化劑的制備：按鈷的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鈷前體乙酰丙酮鈷與zro2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在200℃的溫度下保持12h，使金屬有機鈷前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鈷前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為420℃，分解時間5h，即可得到擔載量為10wt％的co/zro2催化劑。其xrd譜圖見圖4。從譜圖中可以看出的zro2的特征峰，并未看出金屬co的特征峰，由此可看出金屬co均勻的負載于載體上。

實施例11

10wt％co/ac催化劑的制備：按鈷的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鈷前體乙酰丙酮鈷與ac載體，機械混合于反應管中，抽真空，在200℃的溫度下保持12h，使金屬有機鈷前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鈷前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為420℃，分解時間5h，即可得到擔載量為10wt％的co/ac催化劑。

實施例12

10wt％co/sio2催化劑的制備：按鈷的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鈷前體乙酰丙酮鈷與sio2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在200℃的溫度下保持12h，使金屬有機鈷前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鈷前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為420℃，分解時間5h，即可得到擔載量為10wt％的co/sio2催化劑。

實施例13

10wt％co/tio2催化劑的制備：按鈷的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鈷前體乙酰丙酮鈷與tio2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在200℃的溫度下保持12h，使金屬有機鈷前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鈷前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為420℃，分解時間5h，即可得到擔載量為10wt％的co/tio2催化劑。

實施例14

10wt％co/γ-al2o3催化劑的制備：按鈷的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鈷前體乙酰丙酮鈷與γ-al2o3載體，機械混合于反應管中，抽真空，在200℃的溫度下保持12h，使金屬有機鈷前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鈷前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為420℃，分解時間5h，即可得到擔載量為10wt％的co/γ-al2o3催化劑。

實施例15

5wt％ni/co3al1催化劑的制備：按鎳的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鎳前體乙酰丙酮鎳與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在190℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎳前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎳前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為280℃，分解時間5h，即可得到擔載量為5wt％的ni/co3al1催化劑。

實施例16

15wt％ni/co3al1催化劑的制備：按鎳的負載量為15wt％進行稱取金屬有機鎳前體乙酰丙酮鎳與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在190℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎳前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎳前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為280℃，分解時間5h，即可得到擔載量為15wt％的ni/co3al1催化劑。

實施例17

30wt％ni/co3al1催化劑的制備：按鎳的負載量為30wt％進行稱取金屬有機鎳前體乙酰丙酮鎳與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在190℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎳前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎳前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為280℃，分解時間5h，即可得到擔載量為30wt％的ni/co3al1催化劑。

實施例18

5wt％ni/co3al1催化劑的制備：按鎳的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鎳前體ni(co)4與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在80℃的溫度下保持9h，使金屬有機鎳前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎳前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為150℃，分解時間4h，即可得到擔載量為5wt％的ni/co3al1催化劑。

實施例19

5wt％ni/co3al1催化劑的制備：按鎳的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鎳前體二(甲基環(huán)戊二烯基)鎳與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在100℃的溫度下保持6h，使金屬有機鎳前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎳前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為300℃，分解時間8h，即可得到擔載量為5wt％的ni/co3al1催化劑。

實施例20

10wt％ni/mg3al1催化劑的制備：按鎳的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鎳前體乙酰丙酮鎳與水合后的mg3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在190℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎳前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎳前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為280℃，分解時間5h，即可得到擔載量為的10wt％ni/mg3al1催化劑。

實施例21

10wt％ni/zro2催化劑的制備：按鎳的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鎳前體乙酰丙酮鎳與zro2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在190℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎳前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎳前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為280℃，分解時間5h，即可得到擔載量為的10wt％的ni/zro2催化劑。其xrd譜圖見圖5。從譜圖中可以看出的zro2的特征峰及金屬ni的特征峰，基線低且平穩(wěn)，衍射強度大，衍射峰型窄而尖，結晶度較高，表明金屬鎳成功負載于載體上。

實施例22

10wt％ni/ac催化劑的制備：按鎳的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鎳前體乙酰丙酮鎳與ac載體，機械混合于反應管中，抽真空，在190℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎳前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎳前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為280℃，分解時間5h，即可得到擔載量為的10wt％的ni/ac催化劑。其xrd譜圖見圖6。從譜圖中可以明顯看出金屬鎳的特征峰，該衍射峰型窄而尖，衍射強度大，結晶度高。

實施例23

10wt％ni/sio2催化劑的制備：按鎳的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鎳前體乙酰丙酮鎳與sio2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在190℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎳前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎳前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為280℃，分解時間5h，即可得到擔載量為的10wt％的ni/sio2催化劑。

實施例24

10wt％ni/tio2催化劑的制備：按鎳的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鎳前體乙酰丙酮鎳與tio2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在190℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎳前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎳前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為280℃，分解時間5h，即可得到擔載量為的10wt％的ni/tio2催化劑。

實施例25

10wt％ni/γ-al2o3催化劑的制備：按鎳的負載量為10wt％進行稱取金屬有機鎳前體乙酰丙酮鎳與γ-al2o3載體，機械混合于反應管中，抽真空，在190℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎳前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎳前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為280℃，分解時間5h，即可得到擔載量為的10wt％的ni/γ-al2o3催化劑。

實施例26

5wt％cu/co3al1催化劑的制備：按銅的負載量為5wt％進行稱取金屬有機銅前體(hfac)cu(cod)與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在100℃的溫度下保持10h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為240℃，分解時間2h，即可得到擔載量為5wt％的cu/co3al1催化劑。

實施例27

5wt％cu/co3al1催化劑的制備：按銅的負載量為5wt％進行稱取金屬有機銅前體六氟乙酰丙酮銅與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在60℃的溫度下保持9h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為200℃，分解時間2h，即可得到擔載量為5wt％的cu/co3al1催化劑。

實施例28

5wt％cu/co3al1催化劑的制備：按銅的負載量為5wt％進行稱取金屬有機銅前體乙酰丙酮銅與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在160℃的溫度下保持12h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為290℃，分解時間5h，即可得到擔載量為5wt％的cu/co3al1催化劑。

實施例29

15wt％cu/co3al1催化劑的制備：按銅的負載量為15wt％進行稱取金屬有機銅前體乙酰丙酮銅與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在160℃的溫度下保持12h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為290℃，分解時間5h，即可得到擔載量為15wt％的cu/co3al1催化劑。

實施例30

30wt％cu/co3al1催化劑的制備：按銅的負載量為30wt％進行稱取金屬有機銅前體乙酰丙酮銅與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在160℃的溫度下保持12h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為290℃，分解時間5h，即可得到擔載量為30wt％的cu/co3al1催化劑。

實施例31

5wt％cu/ni3al1催化劑的制備:按銅的負載量為5wt％進行稱取金屬有機銅前體乙酰丙酮銅與水合后的ni3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在160℃的溫度下保持12h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為290℃，分解時間5h，即可得到擔載量為5wt％的cu/ni3al1催化劑。

實施例32

5wt％cu/mg3al1催化劑的制備：按銅的負載量為5wt％進行稱取金屬有機銅前體乙酰丙酮銅與水合后的mg3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在160℃的溫度下保持12h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為290℃，分解時間5h，即可得到擔載量為5wt％的cu/mg3al1催化劑。

實施例33

5wt％cu/zro2催化劑的制備：按銅的負載量為5wt％進行稱取金屬有機銅前體乙酰丙酮銅與zro2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在160℃的溫度下保持12h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為290℃，分解時間5h，即可得到擔載量為5wt％的cu/zro2催化劑。

實施例34

5wt％cu/ac催化劑的制備：按銅的負載量為5wt％進行稱取金屬有機銅前體乙酰丙酮銅與ac載體，機械混合于反應管中，抽真空，在160℃的溫度下保持12h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為290℃，分解時間5h，即可得到擔載量為5wt％的cu/ac催化劑。

實施例35

5wt％cu/sio2催化劑的制備：按銅的負載量為5wt％進行稱取金屬有機銅前體乙酰丙酮銅與sio2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在160℃的溫度下保持12h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為290℃，分解時間5h，即可得到擔載量為5wt％的cu/sio2催化劑。

實施例36

5wt％cu/tio2催化劑的制備：按銅的負載量為5wt％進行稱取金屬有機銅前體乙酰丙酮銅與tio2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在160℃的溫度下保持12h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為290℃，分解時間5h，即可得到擔載量為5wt％的cu/tio2催化劑。

實施例37

5wt％cu/γ-al2o3催化劑的制備：按銅的負載量為5wt％進行稱取金屬有機銅前體乙酰丙酮銅與γ-al2o3載體，機械混合于反應管中，抽真空，在160℃的溫度下保持12h，使金屬有機銅前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機銅前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為290℃，分解時間5h，即可得到擔載量為5wt％的cu/γ-al2o3催化劑。

實施例38

5wt％w/co3al1催化劑的制備：按鎢的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鎢前體六羰基鎢與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在105℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎢前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎢前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為360℃，分解時間8h，即可得到擔載量為5wt％的w/co3al1催化劑。

實施例39

15wt％w/co3al1催化劑的制備：按鎢的負載量為15wt％進行稱取金屬有機鎢前體六羰基鎢與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在105℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎢前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎢前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為360℃，分解時間8h，即可得到擔載量為15wt％的w/co3al1催化劑。

實施例40

30wt％w/co3al1催化劑的制備：按鎢的負載量為30wt％進行稱取金屬有機鎢前體六羰基鎢與水合后的co3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在105℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎢前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎢前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為360℃，分解時間8h，即可得到擔載量為30wt％的w/co3al1催化劑。

實施例41

5wt％w/ni3al1催化劑的制備:按鎢的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鎢前體六羰基鎢與水合后的ni3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在105℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎢前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎢前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為360℃，分解時間8h，即可得到擔載量為5wt％的w/ni3al1催化劑。

實施例42

5wt％w/mg3al1催化劑的制備:按鎢的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鎢前體六羰基鎢與水合后的mg3al1類水滑石載體，機械混合于反應管中，抽真空，在105℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎢前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎢前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為360℃，分解時間8h，即可得到擔載量為5wt％的w/mg3al1催化劑。

實施例43

5wt％w/zro2催化劑的制備:按鎢的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鎢前體六羰基鎢與zro2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在105℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎢前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎢前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為360℃，分解時間8h，即可得到擔載量為5wt％的w/zro2催化劑。

實施例44

5wt％w/ac催化劑的制備:按鎢的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鎢前體六羰基鎢與ac載體，機械混合于反應管中，抽真空，在105℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎢前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎢前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為360℃，分解時間8h，即可得到擔載量為5wt％的w/ac催化劑。

實施例45

5wt％w/sio2催化劑的制備:按鎢的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鎢前體六羰基鎢與sio2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在105℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎢前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎢前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為360℃，分解時間8h，即可得到擔載量為5wt％的w/sio2催化劑。

實施例46

5wt％w/tio2催化劑的制備:按鎢的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鎢前體六羰基鎢與tio2載體，機械混合于反應管中，抽真空，在105℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎢前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎢前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為360℃，分解時間8h，即可得到擔載量為5wt％的w/tio2催化劑。

實施例47

5wt％w/γ-al2o3催化劑的制備:按鎢的負載量為5wt％進行稱取金屬有機鎢前體六羰基鎢與γ-al2o3載體，機械混合于反應管中，抽真空，在105℃的溫度下保持12h，使金屬有機鎢前體充分汽化并吸附于載體上。吸附完全后，將負載有金屬有機前體的載體取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機鎢前體在管式爐中進行熱分解，分解溫度為360℃，分解時間8h，即可得到擔載量為5wt％的w/γ-al2o3催化劑。