本發(fā)明屬于室內(nèi)空氣凈化領(lǐng)域，尤其涉及一種Pd/TiO₂/棉花纖維復(fù)合甲醛室溫氧化催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨著我國(guó)城市化快速發(fā)展和裝修熱的興起，室內(nèi)甲醛污染日趨嚴(yán)重，是最主要的室內(nèi)污染物之一，具有較大的毒性。目前，消除室內(nèi)甲醛污染已成為環(huán)境治理領(lǐng)域的熱點(diǎn)研究課題。在已有的甲醛脫除方法中，室溫催化氧化法相對(duì)于其它方式(吸附法、吸收法、負(fù)離子氧化法、臭氧催化氧化法、生物過濾/植物凈化法、低溫等離子體法和光催化氧化法等)具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，它能在常溫常壓下進(jìn)行，甲醛脫除效率高，設(shè)備簡(jiǎn)單，壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，是最具應(yīng)用潛力的甲醛脫除技術(shù)。近年來(lái)，該技術(shù)在室內(nèi)空氣凈化應(yīng)用研究不斷取得進(jìn)展和突破，如中國(guó)發(fā)明專利CN200410047973.7、CN200410102837.3、CN200910215887.5、CN200910098634.4、CN200910047376.7、CN200610011663.9，CN200710121423.9、CN201210389227.0和CN201410015867.4。在專利CN200410047973.7中先制備金屬氧化物載體，然后浸泡在貴金屬組分的溶液后蒸發(fā)制得，但該催化劑有效成分貴金屬的狀態(tài)未標(biāo)明，活性也較低。眾所周知，要獲得高且穩(wěn)定的甲醛催化氧化活性，催化劑必須要有良好的分散性，較小的粒徑和適當(dāng)?shù)膬r(jià)態(tài)。而大部分專利如CN200410102837.3、CN200910215887.5、CN200910098634.4、CN200910047376.7、CN200610011663.9和CN200710121423.9中所描述的催化劑制備方法所制備的樣品中金屬可能以氧化物的形式存在，且分散性差，這將會(huì)影響到活性的提高；而如果要得到0價(jià)的貴金屬，還需要高溫的H₂還原過程，使工藝復(fù)雜化，成本也相應(yīng)提高。專利CN201210389227.0報(bào)道了一種甲醛室溫氧化催化劑的制備方法，該方法以多孔性無(wú)機(jī)氧化物為載體，以硼氫化納為還原劑，可溶性金屬氫氧化物為添加劑，通過浸漬-室溫還原-沉積法與貴金屬前驅(qū)體反應(yīng)制得。該方法實(shí)現(xiàn)了催化劑的室溫催化氧化，也表現(xiàn)出較高的催化活性。但以上公開專利中制備的催化劑從實(shí)用的角度考慮，大都是以普通多孔性無(wú)機(jī)物納米顆粒(如二氧化鈦、氧化鋁、分子篩、氧化鈰和氧化硅等)為載體制得，這些催化劑如應(yīng)用到填充型凈化設(shè)備中需要壓片或進(jìn)一步將其負(fù)載在其它大塊型載體上才能使用，這會(huì)使工藝復(fù)雜化，且存在催化活性下降、氣阻大和催化劑易脫落的問題。為克服上述缺陷，專利CN201410015867.4以靜電紡絲法制備的TiO₂為載體，以浸漬～室溫還原～沉積法制備了負(fù)載型貴金屬/TiO₂復(fù)合催化劑，新制備的催化劑無(wú)需重新負(fù)載，且具有較高的催化活性和較小的空氣阻力，但該催化劑由于是以無(wú)機(jī)TiO₂納米纖維基底，因此具有易脆性，且易脆性隨纖維直徑的減小而增大，這樣會(huì)造成在使用過程中不斷會(huì)被折斷，原有的纖維結(jié)構(gòu)逐步被破壞，使得氣阻也逐漸增大。且貴金屬負(fù)載時(shí)的后續(xù)工序中為除去殘留氯離子(來(lái)自貴金屬前驅(qū)體)而需要一個(gè)加熱蒸發(fā)的過程，因此工藝仍較復(fù)雜。同時(shí)，靜電紡絲制備TiO₂纖維仍存在成本偏高、設(shè)備要求高、大規(guī)?；a(chǎn)還存在一定困難等問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種無(wú)機(jī)～有機(jī)復(fù)合纖維甲醛室溫氧化催化劑及其制備方法，具體涉及一種Pd/TiO₂/棉花纖維復(fù)合甲醛室溫氧化催化劑及其制備方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種Pd/TiO₂/棉花纖維復(fù)合甲醛室溫氧化催化劑，包括棉花纖維載體、涂附在棉花纖維載體表面的TiO₂表面涂層和分散在TiO₂涂層表面的Pd活性組分。

作為優(yōu)選項(xiàng)：所述棉花纖維載體為脫脂棉花纖維；所述脫脂棉花纖維具有大孔-中孔結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)有利于減小應(yīng)用于填充型空氣凈化器時(shí)的氣阻以及反應(yīng)物和產(chǎn)物的擴(kuò)散過程。

作為優(yōu)選項(xiàng)：所述TiO₂涂層中二氧化鈦為納米級(jí)，其粒徑為1-10nm；

所述Pd活性組分中Pd以零價(jià)形式存在，其粒徑范圍1-10nm，以涂附有TiO₂表面涂層的棉花纖維載體為基底計(jì)算，Pd活性組分中Pd的負(fù)載量為0.05-3wt％。

作為優(yōu)選項(xiàng)：以涂附有TiO₂表面涂層的棉花纖維載體為基底計(jì)算，Pd活性組分中Pd的負(fù)載量為0.25-0.75wt％。

本發(fā)明所述的制備上述Pd/TiO₂/棉花纖維復(fù)合甲醛室溫氧化催化劑的方法，步驟如下：(1)首先將鈦醇鹽溶于無(wú)水乙醇中，加入乙酰丙酮，攪拌形成透明溶液，然后逐滴加到含有PVA的酸性水溶液中，攪拌4-8天獲得穩(wěn)定的TiO₂溶膠；

(2)然后通過浸漬法將納米TiO₂均勻地涂附于棉花纖維表面，經(jīng)分離，干燥，得到TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料；然后以此TiO₂/棉花纖維為基底，以硝酸鈀為前驅(qū)物，分別加入絡(luò)合劑和還原劑，再通過浸漬～還原～沉積法將活性組分Pd負(fù)載于TiO₂涂層表面，即得。

作為優(yōu)選項(xiàng)：所述步驟(1)中鈦醇鹽為鈦酸四異丙脂、鈦酸四丁酯中的一種或二種的混合物；所述PVA的酸性水溶液中酸性物質(zhì)為硝酸，硫酸或二者的混合物；所述的絡(luò)合劑為檸檬酸三鈉或乙二胺四乙酸二鈉或二者的混合物；所述的還原劑為硼氫化鉀、硼氫化鈉或二者的混合物。

作為優(yōu)選項(xiàng)：所述PVA的酸性水溶液的pH在2.0-3.0間，PVA在水中的含量為0.01-0.1％；所述(1)中PVA的酸性水溶液中水與無(wú)水乙醇、乙酰丙酮、鈦醇鹽的摩爾比為水：無(wú)水乙醇：乙酰丙酮：鈦醇鹽＝100：2-4：0.1-0.5：0.1-0.5。

作為優(yōu)選項(xiàng)：所述(2)中浸漬法為將棉花纖維浸泡在TiO₂溶膠中，浸泡時(shí)間為5-10min；其中棉花纖維和TiO₂的質(zhì)量比為1：2-3；2、所述(2)中分離為濾網(wǎng)分離；3、所述(2)中干燥條件：先在50-70℃下，干燥3-10min，然后在110-120℃下，干燥20-40min，所述涂附、分離過程可以重復(fù)1-2次，最后一次的干燥溫度為60-110℃，干燥時(shí)間4-12h。

作為優(yōu)選項(xiàng)：所述(2)中浸漬～還原～沉積法操作為：將TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料分散于含硝酸鈀和絡(luò)合劑的混合溶液中浸泡5-10min，接著加入還原劑的堿性溶液，將貴金屬還原成金屬納米粒子，繼續(xù)攪拌5-10min，接著將沉積有Pd的復(fù)合纖維與溶液分離，在60-110℃干燥4-24h，即得。

作為優(yōu)選項(xiàng)：所述硝酸鈀以Pd含量計(jì)為占TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料的0.05-3wt％；所述還原劑的堿性溶液的pH在8.0-10.0間；所述硝酸鈀、絡(luò)合劑與還原劑的摩爾比為1：2：5-30。

本發(fā)明所提供的Pd/TiO₂/棉花纖維復(fù)合甲醛室溫氧化催化劑具有分等級(jí)中孔-大孔結(jié)構(gòu)、輕質(zhì)和柔性等特點(diǎn)，可避免傳統(tǒng)催化劑應(yīng)用于填充型凈化設(shè)備中需要壓片或進(jìn)一步將其負(fù)載在其它大塊型載體上才能使用而產(chǎn)生的氣阻大和催化劑易脫落的問題，也可避免像無(wú)機(jī)納米纖維在使用過程中存在易折斷的問題。

Pd與TiO₂涂層及載體棉花纖維間結(jié)合牢固，活性組分單質(zhì)Pd在TiO₂涂層表面分散性好、粒徑在1-10nm間，室溫即可高效催化分解甲醛，貴金屬用量小，適合于各類空氣凈化器中使用。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：

(1)本發(fā)明的催化劑為有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合結(jié)構(gòu)，Pd與TiO₂涂層及載體棉花纖維間結(jié)合牢固，同時(shí)具有分等級(jí)中孔-大孔結(jié)構(gòu)，活性組分Pd組分在載體中分散性好、粒徑在1-10nm間并為0價(jià)，室溫即可高效催化氧化甲醛，氣阻小，且貴金屬Pd用量小；

(2)催化劑產(chǎn)品具有柔性、質(zhì)輕、絨團(tuán)狀和不易折斷等特點(diǎn)，可直接應(yīng)用于各種填充型凈化設(shè)備中，可避免傳統(tǒng)催化劑應(yīng)用于填充型凈化設(shè)備中需要壓片或進(jìn)一步將其負(fù)載在其它大塊型載體上才能使用而產(chǎn)生的氣阻大和催化劑易脫落的問題，也可避免像無(wú)機(jī)納米纖維在使用過程中存在易折斷的問題；

(3)制備方法工藝簡(jiǎn)單，原材料來(lái)源廣、成本低，重復(fù)性好，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1所制備的催化劑樣品的FESEM照片；

圖2為本發(fā)明實(shí)施例1所制備的催化劑樣品的TEM照片；

圖3為本發(fā)明實(shí)施例1所制備的催化劑樣品的XPS譜圖；

圖4為本發(fā)明實(shí)施例1所制備的催化劑樣品的甲醛室溫氧化活性結(jié)果圖，其中(a)為甲醛濃度隨反應(yīng)時(shí)間變化圖，(b)為二氧化碳濃度隨反應(yīng)時(shí)間變化圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合本發(fā)明的具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的發(fā)明人內(nèi)容做進(jìn)一步作描述，但是本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于這些實(shí)施例。凡是不背離本發(fā)明構(gòu)思的改變或等同替代均包括在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。

實(shí)施例1

(1)首先將鈦酸丁酯溶于無(wú)水乙醇中，加入乙酰丙酮，攪拌形成透明溶液，然后逐滴加到含有0.01％的PVA的酸性(pH＝2)水溶液中，攪拌6天獲得穩(wěn)定的TiO₂溶膠，其中水，無(wú)水乙醇，乙酰丙酮和鈦酸丁酯的摩爾比為＝100：2：0.5：0.5；

(2)將脫脂棉浸泡在TiO₂溶膠中，浸泡時(shí)間為5min，其中棉花和TiO₂的質(zhì)量比為1：2.6；經(jīng)濾網(wǎng)分離后，先在60℃下干燥5min，再在115℃下干燥30min，再重復(fù)上述過程2次，最后干燥的溫度為60℃，干燥時(shí)間為12h，得到TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料。

(3)再將硝酸鈀溶液中加入絡(luò)合劑檸檬酸三鈉，攪拌均勻，將步驟(2)中獲得的TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料分散于上述混合溶液中浸泡5min，其中硝酸鈀以鈀計(jì)相對(duì)于TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料的質(zhì)量為0.5wt％，再加入還原劑硼氫化鉀的堿性溶液(pH值用0.5M的NaOH溶液調(diào)節(jié)為9左右)，將硝酸鈀還原成金屬納米粒子，其中硝酸鈀，絡(luò)合劑與還原劑的摩爾比為1：2：15，繼續(xù)攪拌5min，接著將負(fù)載有鈀的棉花纖維分離，60℃干燥12h，得到Pd/TiO₂/棉花纖維室溫氧化催化劑。

上述制備的Pd/TiO₂/棉花纖維的FESEM，TEM和XPS譜圖分析分別見圖1，圖2和圖3，圖1中可見，所述的Pd/TiO₂/棉花纖維在涂附TiO₂及負(fù)載Pd前后纖維結(jié)構(gòu)得到完好保持，其中TiO₂涂層均勻地負(fù)載在棉花纖維表面，貴金屬Pd以零價(jià)單質(zhì)形式存在(這由圖3中的335.4eV和340.6eV兩個(gè)特征峰可看出)粒徑范圍2～3nm，高度分散在TiO₂涂層表面。

實(shí)施例2

(1)首先將鈦酸丁酯溶于無(wú)水乙醇中，加入乙酰丙酮，攪拌形成透明溶液，然后逐滴加到含有0.01％的PVA的酸性(pH＝2)水溶液中，攪拌6天獲得穩(wěn)定的TiO₂溶膠，其中水，酸，無(wú)水乙醇，乙酰丙酮和鈦酸丁酯的摩爾比為＝100：2：0.1：0.1；

(2)將脫脂棉浸泡在TiO₂溶膠中，浸泡時(shí)間為5min，其中棉花和TiO₂的質(zhì)量比為1：2，經(jīng)濾網(wǎng)分離后，先在60℃下干燥5min，再在110℃下干燥40min，再重復(fù)上述過程2次，最后一次干燥溫度為60℃，干燥時(shí)間為12h，得到TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料。

(3)再將硝酸鈀溶液中加入絡(luò)合劑檸檬酸三鈉，攪拌均勻，將步驟(2)中獲得的TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料分散于上述混合溶液中浸泡5min，其中硝酸鈀以鈀計(jì)相對(duì)于TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料的質(zhì)量為1.0wt％，再加入還原劑硼氫化鉀的堿性溶液(pH值用0.5M的NaOH溶液調(diào)節(jié)為10左右)，將硝酸鈀還原成Pd納米粒子，其中硝酸鈀，絡(luò)合劑與還原劑的摩爾比為1：2：15，繼續(xù)攪拌5min，接著將負(fù)載有鈀的棉花纖維分離，80℃干燥10h，得到Pd/TiO₂/棉花纖維室溫氧化催化劑。

實(shí)施例3

(1)首先將鈦酸丁酯溶于無(wú)水乙醇中，加入乙酰丙酮，攪拌形成透明溶液，然后逐滴加到含有0.01％的PVA的酸性(pH＝2)水溶液中，攪拌6天獲得穩(wěn)定的TiO₂溶膠，其中水，無(wú)水乙醇，乙酰丙酮和鈦酸丁酯的摩爾比為＝100：2：0.5：0.5；

(2)將脫脂棉浸泡在TiO₂溶膠中，浸泡時(shí)間為10min，其中棉花和TiO₂的質(zhì)量比為1：3，經(jīng)濾網(wǎng)分離后，在80℃，干燥時(shí)間為10h，得到TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料；

(3)再將硝酸鈀溶液中加入絡(luò)合劑檸檬酸三鈉，攪拌均勻，將步驟(2)中獲得的TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料分散于上述混合溶液中浸泡5min，其中硝酸鈀以鈀計(jì)相對(duì)于TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料的質(zhì)量為3.0wt％，再加入還原劑硼氫化鉀的堿性溶液(pH值用0.5M的NaOH溶液調(diào)節(jié)為8左右)，將硝酸鈀還原成Pd納米粒子，其中硝酸鈀，絡(luò)合劑與還原劑的摩爾比為1：2：15，繼續(xù)攪拌5min，接著將負(fù)載有鈀的棉花纖維分離，60℃干燥12h，得到Pd/TiO₂/棉花纖維室溫氧化催化劑。

實(shí)施例4

(1)首先將鈦酸丁酯溶于無(wú)水乙醇中，加入乙酰丙酮，攪拌形成透明溶液，然后逐滴加到含有0.01％的PVA的酸性(pH＝3)水溶液中，攪拌8天獲得穩(wěn)定的TiO₂溶膠，其中水，無(wú)水乙醇，乙酰丙酮和鈦酸丁酯的摩爾比為＝100：2：0.5：0.5；

(2)將脫脂棉浸泡在TiO₂溶膠中，浸泡時(shí)間為5min，其中棉花和TiO₂的質(zhì)量比為1：2.6，經(jīng)濾網(wǎng)分離后，先在60℃下干燥5min，再在60℃，干燥時(shí)間為12h，得到TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料。

(3)再將硝酸鈀溶液中加入絡(luò)合劑檸檬酸三鈉，攪拌均勻，將步驟(2)中獲得的TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料分散于上述混合溶液中浸泡10min，其中硝酸鈀以鈀計(jì)相對(duì)于TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料的質(zhì)量為0.05wt％，再加入還原劑硼氫化鈉的堿性溶液(pH值用0.5M的NaOH溶液調(diào)節(jié)為9左右)，將硝酸鈀還原成Pd納米粒子，其中硝酸鈀，絡(luò)合劑與還原劑的摩爾比為1：2：15，繼續(xù)攪拌5min，接著將負(fù)載有鈀的棉花纖維分離，100℃干燥6h，得到Pd/TiO₂/棉花纖維室溫氧化催化劑。

實(shí)施例5

(1)首先將鈦酸四異丙酯溶于無(wú)水乙醇中，加入乙酰丙酮，攪拌形成透明溶液，然后逐滴加到含有0.1％的PVA的酸性(pH＝2)水溶液中，攪拌6天獲得穩(wěn)定的TiO₂溶膠，其中水，無(wú)水乙醇，乙酰丙酮和鈦酸四異丙酯的摩爾比為＝100：2：0.1：0.1；

(2)將脫脂棉浸泡在TiO₂溶膠中，浸泡時(shí)間為5min，其中棉花和TiO₂的質(zhì)量比為1：2，經(jīng)濾網(wǎng)分離后，先在50℃下干燥10min，再在115℃下干燥30min，再重復(fù)上述過程1次，最后干燥溫度為100℃，干燥時(shí)間為6h，得到TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料；

(3)再將硝酸鈀溶液中加入絡(luò)合劑檸檬酸三鈉，攪拌均勻，將步驟(2)中獲得的TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料分散于上述混合溶液中浸泡5min，其中硝酸鈀以鈀計(jì)相對(duì)于TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料的質(zhì)量為0.25wt％，再加入還原劑硼氫化鈉的堿性溶液(pH值用0.5M的NaOH溶液調(diào)節(jié)為10左右)，將硝酸鈀還原成Pd納米粒子，其中硝酸鈀，絡(luò)合劑與還原劑的摩爾比為1：2：30，繼續(xù)攪拌5min，接著將負(fù)載有鈀的棉花纖維分離，60℃干燥12h，得到Pd/TiO₂/棉花纖維室溫氧化催化劑。

實(shí)施例6

(1)首先將鈦酸四異丙酯溶于無(wú)水乙醇中，加入乙酰丙酮，攪拌形成透明溶液，然后逐滴加到含有0.1％的PVA的酸性(pH＝3)水溶液中，攪拌6天獲得穩(wěn)定的TiO₂溶膠，其中水，無(wú)水乙醇，乙酰丙酮和鈦酸四異丙酯的摩爾比為＝100：2：0.5：0.5；

(2)將脫脂棉浸泡在TiO₂溶膠中，浸泡時(shí)間為8min，其中棉花和TiO₂的質(zhì)量比為1：3，經(jīng)濾網(wǎng)分離后，先在60℃下干燥5min，再在120℃，干燥時(shí)間為4h，得到TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料；

(3)再將硝酸鈀溶液中加入絡(luò)合劑EDTA，攪拌均勻，將步驟(2)中獲得的TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料分散于上述混合溶液中浸泡8min，其中硝酸鈀以鈀計(jì)相對(duì)于TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料的質(zhì)量為0.5wt％，再加入還原劑硼氫化鈉的堿性溶液(pH值用0.5M的NaOH溶液調(diào)節(jié)為9左右)，將硝酸鈀還原成Pd納米粒子，其中硝酸鈀，絡(luò)合劑與還原劑的摩爾比為1：2：5，繼續(xù)攪拌5min，接著將負(fù)載有鈀的棉花纖維分離，110℃干燥4h，得到Pd/TiO₂/棉花纖維室溫氧化催化劑。

實(shí)施例7

(1)首先將鈦酸四異丙酯溶于無(wú)水乙醇中，加入乙酰丙酮，攪拌形成透明溶液，然后逐滴加到含有0.01％的PVA的酸性(pH＝2)水溶液中，攪拌4天獲得穩(wěn)定的TiO₂溶膠，其中水，無(wú)水乙醇，乙酰丙酮和鈦酸四異丙酯的摩爾比為＝100：4：0.25：0.25；

(2)將脫脂棉浸泡在TiO₂溶膠中，浸泡時(shí)間為5min，其中棉花和TiO₂的質(zhì)量比為1：2.6，經(jīng)濾網(wǎng)分離后，在60℃下干燥4min，再在115℃，干燥時(shí)間為30min，重復(fù)上述過程1次，最后在110℃下干燥4h，得到TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料；

(3)再將硝酸鈀溶液中加入絡(luò)合劑EDTA，攪拌均勻，將步驟(2)中獲得的TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料分散于上述混合溶液中浸泡5min，其中硝酸鈀以鈀計(jì)相對(duì)于TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料的質(zhì)量為0.75wt％，再加入還原劑硼氫化鈉的堿性溶液(pH值用0.5M的NaOH溶液調(diào)節(jié)為10左右)，將硝酸鈀還原成Pd納米粒子，其中硝酸鈀，絡(luò)合劑與還原劑的摩爾比為1：2：15，繼續(xù)攪拌5min，接著將負(fù)載有鈀的棉花纖維分離，60℃干燥12h，得到Pd/TiO₂/棉花纖維室溫氧化催化劑。

實(shí)施例8

(1)首先將鈦酸四異丙酯溶于無(wú)水乙醇中，加入乙酰丙酮，攪拌形成透明溶液，然后逐滴加到含有0.05％的PVA的酸性(pH＝2.5)水溶液中，攪拌6天獲得穩(wěn)定的TiO₂溶膠，其中水，無(wú)水乙醇，乙酰丙酮和鈦酸四異丙酯的摩爾比為＝100：2：0.5：0.5；

(2)將脫脂棉浸泡在TiO₂溶膠中，浸泡時(shí)間為5min，其中棉花和TiO₂的質(zhì)量比為1：2.6，經(jīng)濾網(wǎng)分離后，在60℃下干燥12h，得到TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料；

(3)再將硝酸鈀溶液中加入絡(luò)合劑檸檬酸三鈉，攪拌均勻，將步驟(2)中獲得的TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料分散于上述混合溶液中浸泡5min，其中硝酸鈀以鈀計(jì)相對(duì)于TiO₂/棉花纖維復(fù)合基底材料的質(zhì)量為2wt％，再加入還原劑硼氫化鈉的堿性溶液(pH值用0.5M的NaOH溶液調(diào)節(jié)為10左右)，將硝酸鈀還原成Pd納米粒子，其中硝酸鈀，絡(luò)合劑與還原劑的摩爾比為1：2：10，繼續(xù)攪拌5min，接著將負(fù)載有鈀的棉花纖維分離，60℃干燥12h，得到Pd/TiO₂/棉花纖維室溫氧化催化劑。

甲醛室溫催化氧化試驗(yàn)

為考察本發(fā)明制備的催化劑在室溫下催化氧化降解甲醛效果，本發(fā)明人按以下方法對(duì)其室溫降解甲醛性能進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試過程如下：取催化劑0.3g平鋪于直徑為14cm的表面皿表面，蓋上玻璃蓋，然后將該附著有催化劑的表面皿至于5.9L的有機(jī)玻璃反應(yīng)器中，反應(yīng)器內(nèi)底部放置一個(gè)5W的風(fēng)扇，再將一定量的濃甲醛溶液注入反應(yīng)器內(nèi)，打開風(fēng)扇，至甲醛揮發(fā)直至濃度平衡，將玻璃蓋移去，此時(shí)催化劑與甲醛開始接觸反應(yīng)，在此過程中通過多組分氣體分析儀(INNOVA air Tech Instruments Model 1412)在線監(jiān)測(cè)甲醛和產(chǎn)物二氧化碳的濃度變化。

實(shí)施例1～8中制備的催化劑的60min活性數(shù)據(jù)見表1。從表1可知，本發(fā)明的催化劑在比較低的Pd負(fù)載量的條件下，均具有良好的催化活性。

表1

另為考察本發(fā)明催化劑的重復(fù)使用性能，特將實(shí)施例1的催化劑樣品重復(fù)使用4次，觀察其重復(fù)性能，結(jié)果見表2，由表2可看出：本發(fā)明的催化劑在多次的使用過程中，活性基本保持不變，說明本發(fā)明催化劑活性穩(wěn)定。

表2

應(yīng)當(dāng)理解的是，本說明書未詳細(xì)闡述的部分均屬于現(xiàn)有技術(shù)。

應(yīng)當(dāng)理解的是，上述針對(duì)較佳實(shí)施例的描述較為詳細(xì)，并不能因此而認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明專利保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的啟示下，在不脫離本發(fā)明權(quán)利要求所保護(hù)的范圍情況下，還可以做出替換或變形，均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，本發(fā)明的請(qǐng)求保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。