本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)骨架復(fù)合材料的制備方法，特別涉及一種磁性金屬有機(jī)骨架納米復(fù)合材料（Fe₃O₄@MOF-199@C18）的制備方法。

背景技術(shù)：

金屬有機(jī)骨架材料的合成方法有很多，常見的方法有水熱法、擴(kuò)散法、微波輔助法、室溫?cái)嚢璺ā⒊曒o助法等等。

（1）水熱法

水熱法（又稱熱液法）是指以水為溶劑，在密閉的條件下，通過高溫高壓使反應(yīng)物發(fā)生反應(yīng)，培養(yǎng)晶體的一種方法。到現(xiàn)在為止，水熱法的反應(yīng)方式以及不僅僅局限在以水為溶劑，在反應(yīng)時(shí)可能部分或者全部有機(jī)溶劑，即所說的熱溶劑法。在水熱法條件下發(fā)生的結(jié)晶反應(yīng)，熱應(yīng)力小，合成的晶體具有很好的晶面，內(nèi)部缺陷少。因此，一般采用水熱法制備金屬有機(jī)骨架材料。

（2）擴(kuò)散法

擴(kuò)散法就是使兩種不同形態(tài)的物質(zhì)相互接觸，然后在兩種物質(zhì)界面處會(huì)緩慢結(jié)晶而生成產(chǎn)物的過程。這種方法比較溫和，容易合成較大顆粒的晶體，但是通常所用的時(shí)間都比較長，因此在某些方面受到了一些限制。

（3）微波輔助法

微波輔助法是一種被認(rèn)為短時(shí)高效的合成方法，通常就是在高頻微波的作用下，使得帶電的顆粒以很高的速度相互撞擊，然后生成產(chǎn)物的過程。由于微波的頻率很高，因此一般反應(yīng)都是發(fā)生在瞬間，溫度梯度很低，并且可以有選擇性的加熱反應(yīng)物，能量利用率很高。

（4）室溫?cái)嚢璺?/p>

室溫?cái)嚢璺ㄒ彩强焖俸铣山饘儆袡C(jī)骨架材料的一種方法，而且操作方便，設(shè)備簡單只要將反應(yīng)物溶解在特定的溶劑中，室溫或者加熱的條件下即可，當(dāng)然還可以在體系中添加去質(zhì)子劑來加速反應(yīng)的進(jìn)行。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的，是提供一種磁性金屬有機(jī)骨架納米復(fù)合材料（Fe₃O₄@MOF-199@C18）的制備方法。本方法能制備出具一種有很好磁性的金屬有機(jī)骨架納米復(fù)合材料（Fe₃O₄@MOF-199@C18)，且復(fù)合材料粒徑處于納米級(jí)別，顆粒均勻，吸收性能好。

采用的技術(shù)方案：

一種Fe₃O₄@MOF-199@C18納米復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

第一步、Fe₃O₄納米粒子的制備:

1、按照質(zhì)量比1.35：83.625：3.6取FeCl₃·6H2O、乙二醇和醋酸鈉粉末，制成FeCl₃、乙二醇和醋酸鈉的混合溶液。

2、磁力攪拌混合溶液，轉(zhuǎn)速為200rpm，磁力攪拌至全部溶解。然后將混合溶液超聲至完全分散，轉(zhuǎn)至聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，溫度200 ℃恒溫反應(yīng)8小時(shí)。

3、反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，將反應(yīng)物在外磁場作用下分離收集，并依次用蒸餾水和乙醇洗滌，在60℃干燥箱中干燥；得Fe₃O₄納米粒子備用。

第二步：Fe₃O₄@MOF-199的制備：

4、將1,3,5—均苯甲酸溶液溶于N，N-=甲基甲酰胺和無水乙醇的混合溶液中；

5、再將一水合醋酸銅和步驟一制備的Fe₃O₄溶于水中，最后將兩種溶液混合；

6、向混合溶液中加入三乙胺，超聲30min后，在120℃下反應(yīng)8h。

其中， 1,3,5-均苯甲酸、一水合醋酸銅和Fe₃O₄的質(zhì)量比為5: 8.6: 4，N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、去離子水和三乙胺的體積比為80:80:80:1； 1,3,5-均苯甲酸和N,N-二甲基甲酰胺的質(zhì)量比為1:64；

7、待反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后，用無水乙醇洗滌數(shù)次，在60℃下烘干備用，即得Fe₃O₄@MOF-199，備用。

第三步：Fe₃O₄@MOF-199@C18的制備：

按質(zhì)量比為4:3:2的比例取氯（二甲基）十八烷基硅烷、Fe₃O₄@MOF-199和甲苯，備用；

將取氯（二甲基）十八烷基硅烷與步驟二制備的Fe₃O₄@MOF-199溶解于甲苯中，機(jī)械攪拌12h,所制備的Fe₃O₄@MOF-199@C18微粒通過磁力分離收集，用乙醇洗滌并烘干，即得。

其優(yōu)點(diǎn)在于：

本發(fā)明操作簡單，成本低，所制備的Fe₃O₄@MOF-199@C18納米復(fù)合材料粒徑處于納米級(jí)別，顆粒均勻，易于分離和收集，分散性好，吸附能力強(qiáng)。制備的時(shí)候不會(huì)造成環(huán)境污染，對操作人員的健康無害。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例一

一種Fe₃O₄@MOF-199@C18納米復(fù)合材料的制備方法，包括下述步驟：

第一步：Fe₃O₄納米微粒的制備：

將1.35g研碎的FeCl₃·6H₂O放入裝有75mL乙二醇的燒杯中，磁攪拌澄清后，向燒杯中加入3.6g無水乙酸鈉，磁力攪拌至全部溶解。超聲10min后，轉(zhuǎn)移到干燥的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，在溫度為200℃下反應(yīng)8h。反應(yīng)完成后在空氣中靜置冷卻，將產(chǎn)物用蒸餾水和乙醇分別洗滌3次。放入60℃真空干燥箱中烘干，研磨成粉末裝，標(biāo)記保存。

第二步：Fe3O4@MOF-199的制備：

將1,3,5-均苯甲酸250mg溶解于40mL體積比為1:1的N,N-二甲基甲酰胺和乙醇溶液中。再將一水合醋酸銅430mg和步驟一制備的Fe₃O₄溶解于20mL的水中。將兩種溶液混合加入0.25mL三乙胺，超聲30min，在120℃下反應(yīng)8h。待反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后，無水乙醇洗滌5次，在60℃下烘干以備用。

第三步：Fe₃O₄@MOF-199@C18的制備：

將160mg氯（二甲基）十八烷基硅烷與步驟二制得的Fe₃O₄@MOF-199微球溶于80ml甲苯，將混合物在室溫下機(jī)械攪拌12h。所制備的Fe₃O₄@MOF-199@C18微粒通過磁力分離收集，用乙醇洗滌5次，并在60℃下干燥。

實(shí)施例二

一種Fe₃O₄@MOF-199@C18納米復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

第一步：Fe₃O₄納米微粒的制備：

將1.35g研碎的FeCl₃·6H2O放入裝有75mL乙二醇的燒杯中，磁攪拌澄清后，向燒杯中加入3.6g無水乙酸鈉，磁力攪拌至全部溶解。超聲10min后，轉(zhuǎn)移到干燥的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，在溫度為200℃下反應(yīng)8h。反應(yīng)完成后在空氣中靜置冷卻，將產(chǎn)物用蒸餾水和乙醇分別洗滌3次。放入60℃真空干燥箱中烘干，研磨成粉末裝，標(biāo)記保存。

將1,3,5-均苯甲酸250mg溶解于40mL體積比為1:1的N,N-二甲基甲酰胺和乙醇溶液中。再將一水合醋酸銅430mg和步驟一制備的Fe₃O₄ 200mg溶解于20mL的水中。將兩種溶液混合加入0.25mL三乙胺，超聲30min，在120℃下反應(yīng)8h。待反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后，無水乙醇洗滌5次，在60℃下烘干以備用。

第三步：Fe₃O₄@MOF-199@C18的制備：

將160mg氯（二甲基）十八烷基硅烷與步驟二制得的Fe₃O₄@MOF-199 120mg微球溶于80ml甲苯，將混合物在室溫下機(jī)械攪拌12h。所制備的Fe₃O₄@MOF-199@C18微粒通過磁力分離收集，用乙醇洗滌5次，并在60℃下干燥。