本發(fā)明涉及聚合物微孔膜領(lǐng)域，尤其涉及一種通過表面交聯(lián)改性制備的改性聚合物微孔膜及其制備方法。

背景技術(shù)：

按照材料的不同，膜可分為無機(jī)膜和有機(jī)膜，其中有機(jī)膜主要是指聚合物膜。相對于無機(jī)膜而言，聚合物膜具有價廉、加工性能好、密度小、易保存運(yùn)輸并且材料選擇種類多的優(yōu)點，因而其可廣泛用于微濾、超濾、納濾、反滲透、透析、滲透汽化、氣體分離等領(lǐng)域。然而，由于聚合物膜的表面能一般較低，對水的可潤濕性差，導(dǎo)致膜表面容易吸附各種蛋白質(zhì)類污染物，滋生細(xì)菌，從而使聚合物膜的表面膜孔被堵塞，通量變得更低，大大縮短膜的使用壽命，使分離運(yùn)行成本增加。

因此，需要對膜進(jìn)行親水改性。現(xiàn)有的通過將聚合物膜浸潤甘油，這一方法雖然可提升了膜的親水性。然而，甘油會在使用過程中不斷溶出損失，而造成膜的親水性會越來越差。

也有直接在聚合物鑄膜液中加入親水性物質(zhì)，在相轉(zhuǎn)換過程中，使其保留在膜基體中以改善聚合物膜的親水性。但此類方法，存在兩個顯著的缺陷：(1)小分子的親水性物質(zhì)在膜使用和保存過程中，會逐漸向外滲出而致使膜的親水性下降；(2)大分子型的親水性物質(zhì)，則往往存在相容性差及膜機(jī)械性能大幅下降等問題。

此外，也有通過表面接枝或表面涂覆改性膜的親水性。但表面接枝的方法 通常需要紫外、過氧化物腐蝕等手段先在膜表面形成自由基團(tuán)，這會對膜原有的表面產(chǎn)生損傷。表面涂覆方法中涂覆層與膜表面一般僅依靠分子間弱的作用力結(jié)合，因而在使用過程中，受溶脹、沖洗等作用，涂覆層很容易從膜表面脫落，隨時間的延長，改性效果會逐漸退化甚至消失。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明提供一種可解決現(xiàn)有的至少一個技術(shù)問題的改性聚合物微孔膜及其制備方法。

本發(fā)明提供一種改性聚合物微孔膜，所述改性聚合物微孔膜包括聚合物微孔膜以及附于聚合物微孔膜的表面的交聯(lián)層，所述交聯(lián)層為通過硅氧烷預(yù)聚液對所述聚合物微孔膜的表面進(jìn)行交聯(lián)改性而得到，所述硅氧烷預(yù)聚液由預(yù)聚體和惰性有機(jī)溶劑組成，所述預(yù)聚體為多烷氧基硅烷與功能性單體進(jìn)行聚合得到的共聚物，所述多烷氧基硅烷為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷中的至少一種，所述功能性單體為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸、n-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮中的至少一種。

優(yōu)選的，所述交聯(lián)層的質(zhì)量占所述改性聚合物微孔膜的質(zhì)量的比例為3％～25％，所述交聯(lián)層的厚度為1納米～100納米。

優(yōu)選的，所述改性聚合物微孔膜的表面具有多個孔，所述孔的孔徑大小為1納米～50微米。

優(yōu)選的，所述惰性有機(jī)溶劑為乙醇、磷酸三乙酯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n- 二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、n-甲基吡咯烷酮、磷酸三甲酯的至少一種，所述預(yù)聚體與所述惰性有機(jī)溶劑的比例為(2g～50g):100ml。

優(yōu)選的，所述聚合物微孔膜的材料為聚偏氟乙烯、聚乳酸、聚砜、聚醚砜、聚乳酸、聚丙烯晴、醋酸纖維素、聚丙烯的至少一種。

本發(fā)明還提供一種上述改性聚合物微孔膜的制備方法，其包括以下步驟：

(1)提供一硅氧烷預(yù)聚液，并通過一稀釋劑對所述硅氧烷預(yù)聚液進(jìn)行稀釋；

(2)將聚合物微孔膜置于稀釋后的硅氧烷預(yù)聚液中進(jìn)行浸漬處理；以及

(3)將浸漬處理后的聚合物微孔膜進(jìn)行預(yù)交聯(lián)反應(yīng)，得到所述改性聚合物微孔膜。

優(yōu)選的，步驟(1)中所述硅氧烷預(yù)聚液的制備方法如下：先將多烷氧基硅烷、功能性單體和引發(fā)劑加入惰性有機(jī)溶劑中，得到一混合物；然后將該混合物加熱并在惰性氣氛下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到所述硅氧烷預(yù)聚液。

優(yōu)選的，所述引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰、二烷基過氧化物、偶氮二異丁氰、偶氮二異庚氰、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮異丁氰基甲酰胺中的至少一種，所述多烷氧基硅烷、功能性單體、引發(fā)劑與惰性有機(jī)溶劑的比例為：(1g～25g):(1g～25g):(0.05g～0.5g):100ml，所述聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為50攝氏度～100攝氏度，反應(yīng)時間為2小時～48小時。

優(yōu)選的，所述步驟(1)中所述稀釋劑為水和乙醇共混物，所述硅氧烷預(yù)聚液與稀釋劑的體積比為1:4～4:1。

優(yōu)選的，步驟(3)所述預(yù)交聯(lián)反應(yīng)的催化劑為鹽酸、硫酸、乙酸、檸檬酸、磷酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、檸檬酸鈉、碳酸氫鈉、氯化銨、硫酸銨的至少一種，所述預(yù)交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)溫度為40攝氏度～100攝氏度，反應(yīng)時間為4小時～48 小時。

與現(xiàn)有技術(shù)相比較，本發(fā)明的優(yōu)點如下：第一，通過該硅氧烷預(yù)聚液對所述聚合物微孔膜的表面進(jìn)行交聯(lián)改性而在聚合物微孔膜的表面形成交聯(lián)層，該交聯(lián)層與所述聚合物微孔膜的表面緊緊纏結(jié)而結(jié)合為一體結(jié)構(gòu)，所述改性聚合物微孔膜的表面性能穩(wěn)定，且表面交聯(lián)改性過程不破壞膜表面原有的形貌結(jié)構(gòu)，也不損傷聚合物微孔膜的物理機(jī)械性能。第二，所述交聯(lián)層為通過功能性單體與多烷氧基硅烷聚合得到的預(yù)聚體對聚合物微孔膜的表面交聯(lián)改性而形成，因而可通過功能性單體的自由組合，而可形成功能性的預(yù)聚體，從而使所述改性聚合物微孔膜的表面具有親水性、抗污染及抗菌等特性。

所述改性聚合物微孔膜的制備方法具有條件比較溫和、工藝簡單的優(yōu)點，適用于規(guī)?；a(chǎn)。

附圖說明

圖1為實施例2中聚偏氟乙烯微孔膜及改性聚偏氟乙烯微孔膜的表面的掃描電子顯微鏡照片(其中，左圖為聚偏氟乙烯微孔膜，右圖為改性聚偏氟乙烯微孔膜)。

圖2為實施例2中聚偏氟乙烯微孔膜及改性聚偏氟乙烯微孔膜的斷面的掃描電子顯微鏡照片(其中，左圖為聚偏氟乙烯微孔膜，右圖為改性聚偏氟乙烯微孔膜)。

圖3為實施例3中聚偏氟乙烯微孔膜及改性聚偏氟乙烯微孔膜的表面紅外光譜圖(其中，曲線a對應(yīng)于聚偏氟乙烯微孔膜，曲線b對應(yīng)于改性聚偏氟乙烯微孔膜)。

圖4為實施例4中聚偏氟乙烯微孔膜及改性聚偏氟乙烯微孔膜的熱失重曲線(其中，曲線a對應(yīng)于聚偏氟乙烯微孔膜，曲線b對應(yīng)于改性聚偏氟乙烯微孔膜，c對應(yīng)于預(yù)聚體)。

圖5為實施例9中所述表面負(fù)載納米金的聚乳酸微孔膜催化硼氫化鈉還原對硝基苯酚的時間變化關(guān)系。

具體實施方式

以下將對本發(fā)明提供的改性聚合物微孔膜及其制備方法作進(jìn)一步說明。

本發(fā)明提供一種改性聚合物微孔膜的制備方法，其包括以下幾個步驟：

s1，提供一硅氧烷預(yù)聚液，并通過一稀釋劑對所述硅氧烷預(yù)聚液進(jìn)行稀釋；

s2，將聚合物微孔膜置于稀釋后的硅氧烷預(yù)聚液中進(jìn)行浸漬處理；以及

s3，將浸漬處理后的聚合物微孔膜進(jìn)行預(yù)交聯(lián)反應(yīng)，得到所述改性聚合物微孔膜。

在步驟s1中，所述稀釋劑用于將所述硅氧烷預(yù)聚液進(jìn)行稀釋。所述稀釋劑為水和乙醇共混物。所述水與乙醇的混合比例不限。所述硅氧烷預(yù)聚液與稀釋劑的體積比為1:4～4:1。

所述硅氧烷預(yù)聚液的制備方法如下：

s11，將多烷氧基硅烷、功能性單體和引發(fā)劑加入惰性有機(jī)溶劑中，得到一混合物；

s12，將該混合物加熱并在惰性氣氛下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到所述硅氧烷預(yù)聚液。

在步驟s11中，所述功能性單體可根據(jù)表面改性的功能需要而選擇，具體 的為含不飽和碳碳雙鍵(c＝c)的單體。所述多烷氧基硅烷為含不飽和碳碳雙鍵(c＝c)的多烷氧基硅烷。所述多烷氧基硅烷與功能性單體在所述引發(fā)劑的作用下發(fā)生聚合反應(yīng)得到預(yù)聚體。具體的，所述多烷氧基硅烷為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷中的至少一種。所述功能性單體為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸、n-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮中的至少一種。

所述引發(fā)劑的作用為引發(fā)聚合反應(yīng)。所述引發(fā)劑為有機(jī)過氧化物類引發(fā)劑和/或偶氮類引發(fā)劑。所述有機(jī)過氧化物類引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰、二烷基過氧化物中的至少一種，所述偶氮類引發(fā)劑為偶氮二異丁氰、偶氮二異庚氰、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮異丁氰基甲酰胺中的至少一種。所述引發(fā)劑的用量較少，可根據(jù)具體的反應(yīng)物及其用量而定。

所述多烷氧基硅烷與功能性單體的質(zhì)量比例為2:1～1:3，優(yōu)選為，2:1～1:2。

所述惰性有機(jī)溶劑的作用為將得到的預(yù)聚體以液態(tài)的形式保存，隔離水分等誘導(dǎo)，防止預(yù)聚體在貯存過程中發(fā)生水解交聯(lián)，并且使之處于相對穩(wěn)定的狀態(tài)，而可長時間保存。所述惰性有機(jī)溶劑為乙醇、磷酸三乙酯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、n-甲基吡咯烷酮、磷酸三甲酯的至少一種。所述惰性有機(jī)溶劑的用量根據(jù)具體需要而定，一般而言，所述惰性有機(jī)溶劑的用量較少，以方便保存以及運(yùn)輸?shù)男枰?。即，所述多烷氧基硅烷與所述惰性有機(jī)溶劑的比例為：(1g～25g):(80ml～150ml)。

優(yōu)選的，所述多烷氧基硅烷、功能性單體、引發(fā)劑與惰性有機(jī)溶劑的比例 為：(1g～25g):(1g～25g):(0.05g～0.5g):100ml。

在步驟s12中，所述聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為50攝氏度～100攝氏度，反應(yīng)時間為2小時～48小時。優(yōu)選的，所述反應(yīng)溫度為65攝氏度～85攝氏度，反應(yīng)時間為8小時～24小時。

反應(yīng)結(jié)束后，得到的預(yù)聚體與所述惰性有機(jī)溶劑的比例為(2g～50g):100ml，優(yōu)選為，(5g～30g):100ml。

在步驟s2中，所述浸漬處理的目的在于預(yù)先將所述預(yù)聚體附于所述聚合物微孔膜的表面。所述浸漬處理的時間為0.5小時～48小時，優(yōu)選為，1小時～12小時。

所述聚合物微孔膜的材料為聚偏氟乙烯、聚乳酸、聚砜、聚醚砜、聚乳酸、聚丙烯晴、醋酸纖維素、聚丙烯的至少一種。

在步驟s3中，可將浸漬處理后的聚合物微孔膜移入一含有催化劑的溶液中進(jìn)行預(yù)交聯(lián)反應(yīng)。所述催化劑為鹽酸、硫酸、乙酸、檸檬酸、磷酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、檸檬酸鈉、碳酸氫鈉、氯化銨、硫酸銨的至少一種。所述催化劑的濃度為0mol/l～1mol/l，優(yōu)選為0.01mol/l～0.5mol/l。當(dāng)所述催化劑的濃度為0時，即指所述預(yù)交聯(lián)反應(yīng)可直接在水中進(jìn)行，而不用加催化劑。當(dāng)不加催化劑時，反應(yīng)的環(huán)境建議采用去離子水。所述預(yù)交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)溫度為40攝氏度～100攝氏度，反應(yīng)時間為4小時～48小時。優(yōu)選的，所述預(yù)交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)溫度為50攝氏度～80攝氏度，反應(yīng)時間為8小時～24小時。

本發(fā)明還提供一種采用上述方法制備得到的改性聚合物微孔膜。所述改性聚合物微孔膜包括聚合物微孔膜以及附于聚合物微孔膜的表面的交聯(lián)層，所述交聯(lián)層為通過硅氧烷預(yù)聚液對所述聚合物微孔膜的表面進(jìn)行交聯(lián)改性而得到。

所述硅氧烷預(yù)聚液由預(yù)聚體和惰性有機(jī)溶劑組成，所述預(yù)聚體為多烷氧基硅烷與功能性單體進(jìn)行聚合得到的共聚物。

所述交聯(lián)層的質(zhì)量占所述改性聚合物微孔膜的質(zhì)量的比例為3％～25％，所述交聯(lián)層的厚度為1納米～100納米。優(yōu)選的，所述交聯(lián)層的質(zhì)量占所述改性聚合物微孔膜的質(zhì)量的比例為3％～15％，所述交聯(lián)層的厚度為10納米～50納米。

所述改性聚合物微孔膜的表面具有多個孔，所述孔的孔徑大小為1納米～50微米。優(yōu)選的，所述孔的孔徑大小為50納米～10微米。

與現(xiàn)有技術(shù)相比較，本發(fā)明的優(yōu)點如下：第一，通過該硅氧烷預(yù)聚液對所述聚合物微孔膜的表面進(jìn)行交聯(lián)改性而在聚合物微孔膜的表面形成交聯(lián)層，該交聯(lián)層與所述聚合物微孔膜的表面緊緊纏結(jié)而結(jié)合為一體結(jié)構(gòu)，所述改性聚合物微孔膜的表面性能穩(wěn)定，且表面交聯(lián)改性過程不破壞膜表面原有的形貌結(jié)構(gòu)，也不損傷聚合物微孔膜的物理機(jī)械性能。第二，所述交聯(lián)層為通過功能性單體與多烷氧基硅烷聚合得到的預(yù)聚體對聚合物微孔膜的表面交聯(lián)改性而形成，因而可通過功能性單體的自由組合，而可形成功能性的預(yù)聚體，從而使所述改性聚合物微孔膜的表面具有親水性、抗污染及抗菌等特性。

所述改性聚合物微孔膜的制備方法具有條件比較溫和、工藝簡單的優(yōu)點，適用于規(guī)模化生產(chǎn)。

以下，將結(jié)合具體的實施例對本發(fā)明所述改性聚合物微孔膜及其制備方法進(jìn)一步說明。

實施例1

(1)將3g的甲基丙烯酸羥乙酯、2g的乙烯基三甲氧基硅烷及0.06g的過 氧化苯甲酰依次加入到100ml的無水乙醇中，通入工業(yè)氮?dú)?，并在常溫?00r/min機(jī)械攪拌20min。然后打開加熱逐漸升高溫度至65℃，在工業(yè)氮?dú)夥諊校?00r/min機(jī)械攪拌反應(yīng)36小時。關(guān)閉加熱，待充分降溫后既得親水性的甲基丙烯酸羥乙酯/乙烯基三甲氧基硅烷共聚物預(yù)聚液。在所得的100ml預(yù)聚液中加入40ml的去離子水，得到稀釋后的預(yù)聚液。

(2)將表面平均孔徑為500nm的聚砜微孔膜浸泡入稀釋后的預(yù)聚液中，經(jīng)振蕩去除預(yù)聚液中的氣泡后，再浸泡5h。

(3)將聚砜微孔膜取出，轉(zhuǎn)移入ph為8的檸檬酸水溶液中，60℃水浴放置24h，再取出晾干，得到改性聚砜微孔膜。

對所述改性聚砜微孔膜進(jìn)行性能測試。結(jié)果為：相比聚砜微孔膜的水接觸角為90°而言，所述改性聚砜微孔膜的水接觸角為45°?？梢?，所述改性聚砜微孔膜具有良好的親水性。

實施例2

(1)將4g的n-乙烯基吡咯烷酮、3g的乙烯基三乙氧基硅烷及0.1g的偶氮二異庚氰依次加入到100ml的磷酸三乙酯中，通入高純氮?dú)?，并在常溫?50r/min機(jī)械攪拌30min。后打開加熱逐漸升高溫度至80℃，在工業(yè)氮?dú)夥諊校?50r/min機(jī)械攪拌反應(yīng)24小時。關(guān)閉加熱，待充分降溫后既得親水性的n-乙烯基吡咯烷酮/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物預(yù)聚液。在所得的100ml預(yù)聚液中加入100ml的50％乙醇水溶液，得到稀釋后的預(yù)聚液。

(2)將表面平均孔徑為2μm的聚偏氟乙烯孔膜浸泡入稀釋后的預(yù)聚液中，經(jīng)振蕩去除預(yù)聚液中的氣泡后，再浸泡2h。

(3)將聚偏氟乙烯孔膜取出，轉(zhuǎn)移入ph為5的鹽酸水溶液中，65℃水浴放置30h，再取出晾干，得到改性的聚偏氟乙烯微孔膜。

對所述改性聚偏氟乙烯微孔膜進(jìn)行性能測試。結(jié)果為：相比聚偏氟乙烯微孔膜的水接觸角為90°而言，所述改性聚偏氟乙烯微孔膜的水接觸角為10°。

還對所述改性聚偏氟乙烯微孔膜進(jìn)行形貌表征。

由圖1可見，聚偏氟乙烯微孔膜在改性前后其膜表面形貌及孔洞分布均未發(fā)生明顯變化。

由圖2可見，聚偏氟乙烯微孔膜在改性前后其膜皮層處未見明顯變化，這說明表面的交聯(lián)層的厚度很小(≤20nm)。

實施例3

(1)將6g的甲基丙烯酸二甲氨乙酯、4g的乙烯基三乙氧基硅烷及0.15g的偶氮二異丁氰依次加入到100ml的n，n-二甲基甲酰胺中，通入高純氮?dú)猓⒃诔叵?50r/min機(jī)械攪拌40min。再打開加熱逐漸升高溫度至90℃，在高純氮?dú)夥諊校?50r/min機(jī)械攪拌反應(yīng)18小時。關(guān)閉加熱，待充分降溫后既得甲基丙烯酸二甲氨乙酯/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物預(yù)聚液。在所得的100ml預(yù)聚液中加入80ml的30％乙醇水溶液，得到稀釋后的預(yù)聚液。

(2)將表面平均孔徑為5μm的聚偏氟乙烯孔膜浸泡入稀釋后的預(yù)聚液中，經(jīng)振蕩去除預(yù)聚液中的氣泡后，再浸泡10h。

(3)將聚偏氟乙烯孔膜取出，轉(zhuǎn)移入ph為10的氫氧化鈉水溶液中，85℃水浴放置20h，再取出晾干，得到具有抗污染性能的改性聚偏氟乙烯微孔膜。

對所述改性聚偏氟乙烯微孔膜進(jìn)行抗污染性能測試。結(jié)果表明，經(jīng)表面交 聯(lián)改性后，聚偏氟乙烯微孔膜對牛血清白蛋白的抗污染性顯著提高。

還對所述改性聚偏氟乙烯微孔膜進(jìn)行紅外吸收光譜測試，結(jié)果見圖3。由圖3可見，曲線b中位于1729cm^-1、1600cm^-1的吸收峰為預(yù)聚體中甲基丙烯酸二甲氨乙酯的紅外特征峰，1151cm^-1及841cm^-1處的吸收峰為硅氧烷交聯(lián)后形成的si-o-si的紅外特征峰。

實施例4

(1)將8g的n-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、6g的甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷及0.1g的偶氮二異丁酸二甲酯依次加入到100ml的n-甲基吡咯烷酮，通入氬氣，并在常溫下300r/min機(jī)械攪拌50min。然后打開加熱逐漸升高溫度至75℃，在氬氣氛圍中，300r/min機(jī)械攪拌反應(yīng)28小時。關(guān)閉加熱，待充分降溫后得到n-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷共聚物預(yù)聚液。在所得的100ml預(yù)聚液中加入150ml的65％乙醇水溶液，得到稀釋后的預(yù)聚液。

(2)將表面平均孔徑為3μm的聚偏氟乙烯孔膜浸泡入稀釋后的預(yù)聚液中，經(jīng)振蕩去除預(yù)聚液中的氣泡后，再浸泡15h。

(3)將聚偏氟乙烯孔膜取出，轉(zhuǎn)移入ph為9的氫氧化鉀水溶液中，70℃水浴放置30h。然后取出晾干，得到具有抗污染性能的改性聚偏氟乙烯微孔膜。

對所述改性聚砜微孔膜進(jìn)行抗污染性能測試。結(jié)果表明，經(jīng)表面交聯(lián)改性后，聚偏氟乙烯微孔膜對牛血清白蛋白的抗污染性顯著提高。

還對所述改性聚砜微孔膜進(jìn)行熱失重測試，結(jié)果請見圖4。由圖4可見，所述改性聚偏氟乙烯微孔膜中預(yù)聚體的交聯(lián)度約為9％。

實施例5

將實施例4所制備的改性聚偏氟乙烯微孔膜進(jìn)行表面季銨化處理，得到表面帶陽離子特性的改性聚偏氟乙烯微孔膜。

對得到的表面帶陽離子特性的改性聚偏氟乙烯微孔膜進(jìn)行抗大腸桿菌測試。測試結(jié)果表明在其表面可形成明顯的抑菌圈現(xiàn)象，說明所制備的聚偏氟乙烯微孔膜對大腸桿菌具有良好的抑制作用。

實施例6

(1)將6g的甲基丙烯酸羥丙酯、4g的n-聚乙二醇甲基丙烯酸酯、5g的甲基乙烯基二乙氧基硅烷、3g的乙烯基三乙氧基硅烷及0.15g的偶氮異丁氰基甲酰胺依次加入到100ml的二甲基亞砜，通入氮?dú)?，并在常溫?00r/min機(jī)械攪拌60min。然后打開加熱逐漸升高溫度至100℃，在普通氮?dú)夥諊校?00r/min機(jī)械攪拌反應(yīng)10小時。關(guān)閉加熱，待充分降溫后既得甲基丙烯酸羥丙酯/n-聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基乙烯基二乙氧基硅烷/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物預(yù)聚液。在所得的100ml預(yù)聚液中加入60ml的15％乙醇水溶液，得到稀釋后的預(yù)聚液。

(2)將表面平均孔徑為1μm的聚丙烯晴微孔膜浸泡入稀釋后的預(yù)聚液中，經(jīng)振蕩去除預(yù)聚液中的氣泡后，再浸泡20h。

(3)將聚丙烯晴孔膜取出，轉(zhuǎn)移入ph為5的磷酸水溶液中，60℃水浴放置48h，再取出晾干，得到具有親水且污染性能的改性聚偏氟乙烯微孔膜。

實施例7

將實施例6所制備的改性聚偏氟乙烯微孔膜進(jìn)行表面季銨化處理，得到表面帶陽離子特性且具有超親水特性的改性聚偏氟乙烯微孔膜。

對該得到的改性聚偏氟乙烯微孔膜進(jìn)行抗大腸桿菌測試。結(jié)果表明，在其表面可形成明顯的抑菌圈現(xiàn)象，說明該改性聚偏氟乙烯微孔膜對大腸桿菌具有良好的抑制作用。

實施例8

(1)將10g的丙烯酸、6g乙烯基三乙氧基硅烷及0.2g的偶氮異丁氰基甲酰胺依次加入到100ml的磷酸三乙酯中，通入氮?dú)?，并在常溫?00r/min機(jī)械攪拌60min。然后打開加熱逐漸升高溫度至80℃，在氮?dú)夥諊校?00r/min機(jī)械攪拌反應(yīng)24小時。關(guān)閉加熱，待充分降溫后得到丙烯酸/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物預(yù)聚液。在所得的100ml預(yù)聚液中加入120ml的80％乙醇水溶液，得到稀釋后的預(yù)聚液。

(2)將表面平均孔徑為50nm的聚乳酸微孔膜浸泡入稀釋后的預(yù)聚液中，經(jīng)振蕩去除預(yù)聚液中的氣泡后，再浸泡6h。

(3)將聚乳酸微孔膜取出，轉(zhuǎn)移入ph為7的去離子水溶液中，60℃水浴放置48h，再取出晾干，得到表面交聯(lián)接枝聚丙烯酸的聚乳酸微孔膜。

實施例9

將實施例8所制備的表面交聯(lián)接枝聚丙烯酸的聚乳酸微孔膜在納米金溶液中浸泡8小時，得到表面負(fù)載納米金的聚乳酸微孔膜。經(jīng)測試，如圖5所示， 所制備的表面負(fù)載納米金的聚乳酸微孔膜對硼氫化鈉還原對硝基苯酚具有優(yōu)異的催化效果。

以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。

對所公開的實施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對這些實施例的多種修改對本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實施例中實現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一致的最寬的范圍。