一種污油浮渣脫水處理工藝，屬于石油廢渣處理技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

絕大部分石化或采油企業(yè)都會產(chǎn)生含水和含渣的污油，這些污油不能直接進(jìn)入加工工序，常作為廢棄物囤積。國內(nèi)外普遍采用機(jī)械離心、超聲等機(jī)械手段結(jié)合化學(xué)破乳處理重污油，但由于化學(xué)合成表面活性劑破乳能力有限，所得到的油品含水量基本處于5~10%的范圍，無法滿足回?zé)拰υ秃市∮?.5%的要求。

煉油廠的浮渣(floated oily sludge)為典型的O/W型的原油乳液。這些原油乳液直接排放會嚴(yán)重危害生態(tài)環(huán)境和人類健康，需對其進(jìn)行無害化處理。在石油的煉制過程中浮渣主要有兩種來源，一部分浮渣產(chǎn)生于污油破乳后得到的污水，另一部分為煉油的各個工序中產(chǎn)生的高含渣廢水。浮渣外觀呈黑色粘稠狀液體，具有刺鼻性氣味，其主要組成為：水、油、泥沙、有機(jī)水溶性物質(zhì)及其它固體顆粒。由于浮渣廢水的品質(zhì)與上游處理廢水來源、工藝和所加藥劑密切相關(guān)，因此浮渣廢水會因產(chǎn)地和時間發(fā)生較大變化，含水量一般在90%~98.5%。通常，浮渣經(jīng)過一段時間（幾個小時）的自然沉降，會出現(xiàn)分層的現(xiàn)象，上、下層是浮渣，中間僅有極少量的水分層。由于浮渣中還含有一定量的油，所以直接排放既浪費(fèi)有污染環(huán)境。目前對浮渣的處理方法中存在兩個主要問題，一是浮渣處理的脫水率不足，二是在浮渣縮水處理后影響浮渣的流動性，無法再進(jìn)行泵送。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是：克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種脫水率高，濃縮浮渣流動性好的污油浮渣脫水處理工藝，

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：該污油浮渣脫水處理工藝，其特征在于：向污油浮渣中連續(xù)加入生物表面活性劑鼠李糖脂進(jìn)行脫水反應(yīng)，鼠李糖脂加入量為400ppm~1000ppm，脫水反應(yīng)溫度在45~60℃，pH調(diào)節(jié)至4~5，攪拌待鼠李糖脂與污油浮渣混勻后，然后靜置10min~5h后，固體浮渣和油上浮，下層為較清澈的水層。

本發(fā)明中浮渣添加生物表面活性劑進(jìn)行脫水處理， pH調(diào)節(jié)至4~5，攪拌混勻，然后靜置半小時后，固體浮渣和油上浮，下層為較清澈的水層。經(jīng)處理后的廢水具有可生化處理性。由于處理浮渣的藥劑為生物表面活性劑，其最顯著特征是顯著降低水的表面張力，20mg/L的加入量可降低水表面張力降至30mN/m，鼠李糖脂可生物降解。經(jīng)訓(xùn)化的城市活性污泥可以大幅度提高其生物可降解能力。經(jīng)過加劑和調(diào)節(jié)酸度，使固體渣聚并形成絮狀體，即較濃縮的浮渣。未經(jīng)處理的浮渣含大量的乳液微粒，乳液微粒的表面有一層黑色固體小顆粒，這些物質(zhì)在浮渣體系中作為乳液微粒的骨架，起到穩(wěn)定浮渣的作用。浮渣體系中的細(xì)小微粒是由固體小顆粒及一些表面活性劑所穩(wěn)定的，因此，破壞或替換這些穩(wěn)定劑可導(dǎo)致浮渣的乳液微粒失穩(wěn)，從而促進(jìn)水相的分離。生物表面活性劑在弱酸環(huán)境下促進(jìn)了浮渣的破乳，使其發(fā)生脫水與濃縮作用。pH在4~5的弱酸時，達(dá)到相同脫水效果時所需的鼠李糖脂加入量更少。

優(yōu)選的，所述的污油浮渣為含水90~99 %的從污油乳液破乳中產(chǎn)生的廢水。

優(yōu)選的，所述的鼠李糖脂為純度在99%~100%的雙鼠李糖脂。鼠李糖脂均指單雙糖脂混合的粗產(chǎn)品。鼠李糖脂由單、雙鼠李糖脂組成，且鼠李糖脂發(fā)酵液成分較復(fù)雜，除鼠李糖脂主成分外，尚含蛋白質(zhì)、鹽及其它表面活性成分。本發(fā)明發(fā)明人發(fā)現(xiàn)對污油浮渣的脫水實(shí)際起作用的是雙鼠李糖脂，當(dāng)把鼠李糖脂中的雙鼠李糖脂提純出來后，脫水效果會更加明顯，效率大大提高。

優(yōu)選的，所述的鼠李糖脂加入量為700 ppm。

優(yōu)選的，所述的脫水反應(yīng)的溫度在55℃。溫度低于60℃時，此工藝均能很好的處理浮渣，均能實(shí)現(xiàn)上渣下水，在30min內(nèi)脫水率在50%以上。當(dāng)溫度在55℃，脫水效率最高。

優(yōu)選的，所述的攪拌的轉(zhuǎn)速在80 rpm ~100rpm。溫和的攪拌有利于脫水后的污油分水，而劇烈的攪拌會使得破乳后的部分水又重新與污油乳化，導(dǎo)致初始脫水速率變慢。

優(yōu)選的，所述的鼠李糖脂在連續(xù)加入破乳環(huán)境前先稀釋至質(zhì)量濃度為0.5%~1%。以方便藥劑的添加。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的污油浮渣脫水處理工藝所具有的有益效果是：浮渣經(jīng)鼠李糖脂破乳處理后，其脫水率都可達(dá)60%以上；得到的濃縮浮渣仍有好的流動性，可以滿足泵送的要求。浮渣脫水可生化降解，且可生化降解性好于浮渣自然沉降出水。

本發(fā)明所開發(fā)的浮渣處理技術(shù)，可以使重污油破乳中以及從其他煉油工段中產(chǎn)生的大量浮渣通過脫水而得到減量，使浮渣全部進(jìn)入焦化處理，杜絕浮渣出廠，除了降低加工損失外，還可以產(chǎn)生環(huán)保效益，顯著減少對周邊地區(qū)的環(huán)境污染。

浮渣的濃縮處理在經(jīng)濟(jì)效益上也很可觀。浮渣進(jìn)焦化：浮渣中的水被汽化后變成了含硫污水，在處理過程中，需要用低壓蒸汽進(jìn)行汽提，每噸含硫污水大約需要消耗0.23噸蒸汽，因此，浮渣含水越多，消耗的蒸汽就越大。對于含水量為95%的浮渣，加入的生物表面活性劑為50mg/L時，就能確保脫水率不低于60%；將浮渣用作焦炭塔冷卻水，固含量按平均10%計算，焦化處理按照全部生成焦炭計算，4000噸浮渣就會多產(chǎn)焦炭400噸；4000噸浮渣中含油以1%計。因此，浮渣脫水不僅可以降低浮渣產(chǎn)量，提高浮渣處理能力，降低煉油廠的加工損失率和蒸汽消耗，高經(jīng)濟(jì)效益，而且在減輕環(huán)保壓力方面，具有更好的的潛在效益。采用生物破乳劑進(jìn)行浮渣減量化具有很好的經(jīng)濟(jì)與社會效益。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明，其中實(shí)施例1為最佳實(shí)施例。

實(shí)施例1

由破乳罐抽取的污油浮渣，取樣采用蒸餾法和卡爾費(fèi)休法進(jìn)行水含量的分析；得到含水95%的污油浮渣。向污油浮渣中連續(xù)加入生物表面活性劑純度在99%的雙鼠李糖脂。鼠李糖脂在連續(xù)加入破乳環(huán)境前先稀釋至質(zhì)量濃度為0.5%。進(jìn)行脫水反應(yīng)，鼠李糖脂加入量為700ppm，脫水反應(yīng)溫度在55℃，pH調(diào)節(jié)至5，轉(zhuǎn)速在100rpm攪拌，待鼠李糖脂與污油浮渣混勻后，然后靜置2h后，固體浮渣和油上浮，下層為較清澈的水層。將水層中的水調(diào)節(jié)pH值至6~7后，可以排放。脫水率都可達(dá)84.5%以上；得到的濃縮浮渣仍有好的流動性，可以滿足泵送的要求。

實(shí)施例2

由破乳罐抽取的污油浮渣，取樣采用蒸餾法和卡爾費(fèi)休法進(jìn)行水含量的分析；得到含水99%的污油浮渣。向污油浮渣中連續(xù)加入生物表面活性劑純度在99%雙鼠李糖脂。鼠李糖脂在連續(xù)加入破乳環(huán)境前先稀釋至質(zhì)量濃度為1%。進(jìn)行脫水反應(yīng)，鼠李糖脂加入量為400ppm，脫水反應(yīng)溫度在60℃，pH調(diào)節(jié)至5，轉(zhuǎn)速在80 rpm。攪拌待鼠李糖脂與污油浮渣混勻后，然后靜置5h后，固體浮渣和油上浮，下層為較清澈的水層。將水層中的水調(diào)節(jié)pH值至6~7后，可以排放。脫水率都可達(dá)81.7%以上；得到的濃縮浮渣仍有好的流動性，可以滿足泵送的要求。

實(shí)施例3

由破乳罐抽取的污油浮渣，取樣采用蒸餾法和卡爾費(fèi)休法進(jìn)行水含量的分析；得到含水90的污油浮渣。向污油浮渣中連續(xù)加入生物表面活性劑純度在99%的雙鼠李糖脂。鼠李糖脂在連續(xù)加入破乳環(huán)境前先稀釋至質(zhì)量濃度為1%。進(jìn)行脫水反應(yīng)，鼠李糖脂加入量為1000ppm，脫水反應(yīng)溫度在45℃，pH調(diào)節(jié)至5，轉(zhuǎn)速在80 rpm。攪拌待鼠李糖脂與污油浮渣混勻后，然后靜置10min后，固體浮渣和油上浮，下層為較清澈的水層。將水層中的水調(diào)節(jié)pH值至6~7后，可以排放。脫水率都可達(dá)63%以上；得到的濃縮浮渣仍有好的流動性，可以滿足泵送的要求。

實(shí)施例4

由破乳罐抽取的污油浮渣，取樣采用蒸餾法和卡爾費(fèi)休法進(jìn)行水含量的分析；得到含水95%的污油浮渣。向污油浮渣中連續(xù)加入生物表面活性劑鼠李糖脂發(fā)酵液。鼠李糖脂發(fā)酵液在連續(xù)加入破乳環(huán)境前先稀釋至質(zhì)量濃度為0.5%。進(jìn)行脫水反應(yīng)，鼠李糖脂加入量為600ppm，脫水反應(yīng)溫度在60℃，pH調(diào)節(jié)至4，轉(zhuǎn)速在100rpm。攪拌待鼠李糖脂與污油浮渣混勻后，然后靜置1h后，固體浮渣和油上浮，下層為較清澈的水層。將水層中的水調(diào)節(jié)pH值至6~7后，可以排放。脫水率都可達(dá)60%以上；得到的濃縮浮渣仍有好的流動性，可以滿足泵送的要求。

對比例1

由破乳罐抽取的污油浮渣，取樣采用蒸餾法和卡爾費(fèi)休法進(jìn)行水含量的分析；得到含水78.8%的污油浮渣。向污油浮渣中連續(xù)加入生物表面活性劑鼠李糖脂純度在99%~100%的雙鼠李糖脂。鼠李糖脂在連續(xù)加入破乳環(huán)境前先稀釋至質(zhì)量濃度為0.5%~1%。進(jìn)行脫水反應(yīng)，鼠李糖脂加入量為700ppm，脫水反應(yīng)溫度在55℃，pH調(diào)節(jié)至5，轉(zhuǎn)速在100rpm。攪拌待鼠李糖脂與污油浮渣混勻后，然后靜置2h后，固體浮渣和油上浮與下層的水層分離。計算脫水率僅在40%。

對比例2

由破乳罐抽取的污油浮渣，取樣采用蒸餾法和卡爾費(fèi)休法進(jìn)行水含量的分析；得到含水95%的污油浮渣。向污油浮渣中連續(xù)加入生物表面活性劑鼠李糖脂純度在99%的雙鼠李糖脂。鼠李糖脂在連續(xù)加入破乳環(huán)境前先稀釋至質(zhì)量濃度為0.5%。進(jìn)行脫水反應(yīng)，鼠李糖脂加入量為700ppm，脫水反應(yīng)溫度在55℃，pH調(diào)節(jié)至10，轉(zhuǎn)速在100rpm。攪拌待鼠李糖脂與污油浮渣混勻后，然后靜置2h后，固體浮渣和油上浮與下層的水層分離。計算脫水率僅在35%。

浮渣因?yàn)楹⒑图昂塘坎煌沟锰幚淼膶?shí)際效果不同。一般含油量高的浮渣較難處理，但是增加劑用量均能顯著提高出水率，基本都能實(shí)現(xiàn)50%以上的脫水率。另外，對脫水處理產(chǎn)生的濃縮浮渣，采用蠕動泵進(jìn)行模擬泵送試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)該濃縮浮渣完全可以滿足泵送的要求。因?yàn)榧仁姑摮隽?0%以上的水，浮渣中的含水率仍高達(dá)80%以上，對浮渣流動性的影響不大。

浮渣處理得到的廢水品質(zhì)以COD表征，直接取下部脫除的水進(jìn)行分析測定。具體COD測定參照國標(biāo)GB11914-89（重鉻酸鉀法水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定）方法。而浮渣廢水原液（未加任何藥劑的浮渣采用濾紙過濾得到的水），用同樣方法進(jìn)行COD分析。經(jīng)3天污泥處理，溶液表面張力從29mN/m上升至55mN/m，后者相同于未添加鼠李糖脂表面活性劑的初始表面張力值。該表面張力變化可以從側(cè)面反映鼠李糖脂可生物降解。

以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非是對本發(fā)明作其它形式的限制，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員可能利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容加以變更或改型為等同變化的等效實(shí)施例。但是凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對以上實(shí)施例所作的任何簡單修改、等同變化與改型，仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍。