一種用于甲烷催化氧化的催化劑及其制備方法
【專利摘要】一種用于甲烷催化氧化的催化劑及其制備方法，催化劑是錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)，載體是錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)的微米粉體，核殼結(jié)構(gòu)是改性氧化鋁的核殼結(jié)構(gòu)；錫基固溶體是摻雜稀土或過渡金屬的錫基固溶體，其反應(yīng)通式為SnxM1－xO2，式中：M為稀土和過渡金屬中的一種；x為系數(shù)；其組分及其質(zhì)量百分比：錫基固溶體為10～70％；稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁余量。采用錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)，富錫固溶體用量減少到10～30％，具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和低溫活性，且原料是易得的非貴金屬，成本低廉，制備簡(jiǎn)單，污染輕微，易于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，適合用于甲烷濃度低于4％的天然氣汽車排氣的催化氧化處理。
【專利說明】一種用于甲烷催化氧化的催化劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及甲烷氧化催化劑，特別是涉及一種用于甲烷催化氧化的催化劑及其制 備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有貴金屬類的甲烷催化氧化的催化劑對(duì)化學(xué)鍵0-0、C-H有很強(qiáng)的活化能力， 使得原本很穩(wěn)定的分子形成反應(yīng)性能極強(qiáng)的自由基，從而觸發(fā)鏈反應(yīng)，因此，與非貴金屬類 的甲烷催化氧化的催化劑相比，具有更高的催化活性，但是，在實(shí)際使用中，由于貴金屬存 在穩(wěn)定性差、易燒結(jié)等問題，一些通過改善負(fù)載貴金屬的載體或是鈀Pd與其它鉬族金屬鉬 Pt、鋨Os、銥Ir、釕Ru、銘Rh中的至少一種共用制成雙貴或多貴金屬催化劑的方法,在提高 其熱穩(wěn)定性方面都尚未獲得顯著的效果，且價(jià)格昂貴，一直難以工業(yè)應(yīng)用。
[0003] 現(xiàn)有非貴金屬類的甲烷催化氧化的催化劑中的鈣鈦礦型（AB03)催化劑，與貴金 屬類的催化劑相比，成本低廉、熱穩(wěn)定性好，而起燃溫度與貴金屬類的相近，其中A為鑭 La和鍶Sr、B為鐵Fe、鈷Co、鎳Ni和錳Mn中的一種組成的鈣鈦礦型（AB03)催化劑對(duì)甲 烷催化效果最好。華東理工大學(xué)工業(yè)催化研究所的崔士貞、郭耘、張志剛和盧冠忠發(fā)表的 《LaxSri_xNi03的制備及在甲烷催化燃燒中的應(yīng)用》（第十三屆全國(guó)催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集， 2006)，公開了采用檸檬酸硝酸鹽法制備的催化劑Laa9SraiNi03，起燃溫度為335°C，完全 轉(zhuǎn)化溫度為 492°C，與Philippe0Thevenin，AnaAlcalde，LarsJPettersson，SvenG Jos6LuisFierro發(fā)表在《Journalofcatalysis(催化學(xué)報(bào)）》(2003, 215 [1] :78_86)的 "CatalyticCombustionofMethaneoverceriumdoppedpalladiumcatalysts，'公開的 采用濕法浸漬法制備的摻雜Ce的2. 5 %Pd/y_A1203的催化劑活性相近，但是，在強(qiáng)放熱反 應(yīng)中，鈣鈦礦型（AB03)催化劑也存在高溫易燒結(jié)、B位元素易流失等問題，同樣難于工業(yè)應(yīng) 用。
[0004] 中國(guó)專利CN101293200A公開了《一種含鈦雙鈣鈦礦型甲烷燃燒催化劑的制備方 法》，采用溶膠-凝膠法，絡(luò)合劑是葡萄糖，其特征是：將與Mg離子的物質(zhì)的量之比為1 : 1 的鈦酸丁酯加入到不斷攪拌的95 %乙醇中，產(chǎn)生白色沉淀，鈦酸丁酯與乙醇的體積比為 1 : (1?2)，向其中滴加濃硝酸，濃硝酸與鈦酸丁酯的體積比為1%?10%，直到沉淀完 全溶解，得到透明的溶液；按物質(zhì)的量之比為2 : 1稱取硝酸鑭和硝酸鎂，將上述硝酸鑭和 硝酸鎂溶于去離子水中，硝酸鑭和硝酸鎂與去離子水的物質(zhì)的量之比為1 : (50?200)， 再向上述去離子水溶液中加入適量的葡萄糖，總的金屬陽離子與葡萄糖的物質(zhì)的量之比為 1 : (1?4)，使其充分形成配合物溶液；再將上述制得的透明溶液加入到配合物溶液中，使 其充分混合，然后在70°C水浴恒溫?cái)嚢瑁舭l(fā)水分，在18h?36h之間成凝膠，將所得膠體干 燥得干膠，在溫度為500°C、800°C和1KKTC空氣中焙燒lh?5h后得La2MgTi06催化劑，焙 燒溫度范圍：500°C?1KKTC。
[0005] 中國(guó)專利CN101293201B授權(quán)公告了《一種甲烷燃燒催化劑的制備方法》，采用硝 酸鑭、硝酸錳、錫粉，絡(luò)合劑為檸檬酸，溶劑為去離子水，其特征是：按照La:Mn:Sn摩 爾比為2 : 1 : 1，稱取Sn粉溶于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%?35%的硝酸中，Sn: 1^03摩爾比為 1 : (2. 5?4.0)，然后加入到濃度為0. 2mol/L?0.6mol/L檸檬酸溶液中，成為含錫檸檬酸 溶液，nSn:n檸檬酸摩爾比為1 : (1?4)，于溫度90°C?100°C下攪拌回流lh?3h;再 稱取La(N03) 3 *61120111 (N03) 2，溶于去離子水中成為金屬硝酸鹽溶液，其濃度為0. 2mol/L? 0. 6mol/L，再將金屬硝酸鹽溶液加入到濃度為0. 2mol/L?0. 6mol/L檸檬酸溶液中，n金屬 離子：n檸檬酸摩爾比為1 : (1?4)，成為1^(勵(lì)3)3111(勵(lì)3)2檸檬酸絡(luò)合溶液，將其與上 述含錫檸檬酸溶液混合，繼續(xù)攪拌回流3h?4h，將溶液移至燒杯中溫度為70°C?80°C水浴 蒸發(fā)成為濕凝膠，轉(zhuǎn)移至紅外干燥箱中干燥直至形成干凝膠，研磨，先經(jīng)馬弗爐中500°C分 解2h?3h后，在硅碳棒高溫爐中溫度為1100°C焙燒2h?3h，得到LaMnQ.803/La2Sn207催化 劑。
[0006] 以上兩種方法未脫離傳統(tǒng)制備工藝經(jīng)過濕干凝膠的過程，工藝仍然比較復(fù)雜，制 備的鈣鈦礦型（AB03)催化劑的比表面積較小，催化劑的催化活性受到一定限制，低溫催化 活性不好。
[0007] 中國(guó)專利CN101912783B授權(quán)公告了《一種礦井乏風(fēng)甲烷燃燒催化劑》，由活性組 分、活性助劑和多孔載體組成，其特征在于：所述活性組分選自鐵和銅的氧化物或鐵和銅的 可溶性鹽中的一種或兩種，以氧化物計(jì)，活性組分的重量百分含量為1%?50% ;所述活 性助劑選用鈰或鑭化合物中的任意一種，以氧化物計(jì)，活性助劑的重量百分含量為1%? 30% ;所述多孔載體選自氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、二氧化硅、硅酸鋁、硅酸 鎂中的一種或幾種。
[0008] 中國(guó)專利CN101947457A公開了《一種乏風(fēng)瓦斯甲烷燃燒催化劑》，由活性組分、活 性助劑和多孔載體組成，其特征在于：所述活性組分選自錳和鈷的氧化物或錳和鈷的可溶 性鹽中的一種或兩種，以氧化物計(jì)，活性組分的重量百分含量為1%?50% ;所述活性助劑 選用鈰或鑭的化合物中的任意一種，以氧化物計(jì)，活性助劑的重量百分含量為1%?30% ; 所述多孔載體選自氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、二氧化硅、硅酸鋁、硅酸鎂中的 一種或幾種。
[0009] 以上兩種催化劑采用的復(fù)合氧化物在溫度為500°C?700°C下焙燒4h制得，難以 在高于700°C下穩(wěn)定使用，而甲烷燃燒反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng)，lvol%含量的低濃度甲烷完全燃 燒時(shí)的溫度一般高于700°C，因此，以上兩種催化劑不適用于甲烷催化氧化處理。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明所要解決的第一個(gè)技術(shù)問題是彌補(bǔ)上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種用于甲 烷催化氧化的催化劑。
[0011] 本發(fā)明所要解決的第二個(gè)技術(shù)問題是彌補(bǔ)上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種用于甲 烷催化氧化的催化劑制備方法。
[0012] 本發(fā)明所要解決的第三個(gè)技術(shù)問題是彌補(bǔ)上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供另一種用于 甲烷催化氧化的催化劑。
[0013] 本發(fā)明所要解決的第四個(gè)技術(shù)問題是彌補(bǔ)上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供另一種用于 甲烷催化氧化的催化劑制備方法。
[0014] 本發(fā)明的用于一種甲烷催化氧化的催化劑技術(shù)問題通過以下技術(shù)方案予以解決。
[0015] 一種用于甲烷催化氧化的催化劑，是錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)，載體是錫 基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)的微米粉體。
[0016] 一種用于甲烷催化氧化的催化劑的特點(diǎn)是：
[0017] 所述核殼結(jié)構(gòu)是改性氧化鋁的核殼結(jié)構(gòu)；
[0018] 所述錫基固溶體是摻雜稀土或過渡金屬的錫基固溶體，其反應(yīng)通式為SnAiOy
[0019] 反應(yīng)通式中：
[0020] M為稀土和過渡金屬中的一種；
[0021] x為系數(shù)；
[0022] 其組分及其質(zhì)量百分比如下：
[0023]錫基固溶體Sn^ -x02 10%?70%;
[0024] 稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁 余量。
[0025] 本發(fā)明的用于一種甲烷催化氧化的催化劑技術(shù)問題通過以下進(jìn)一步的技術(shù)方案 予以解決。
[0026] 所述反應(yīng)通式中的M，是稀土鈰Ce、釔Y、鑭La和過渡金屬錳Mn、鐵Fe、鉻Cr、鋯Zr 以及銅Cu中的一種。
[0027] 所述改性氧化鋁，是稀土改性氧化鋁、堿土金屬改性氧化鋁、金屬鍶Sr參雜改性 的氧化鋁、金屬鐠Pr參雜改性的氧化鋁和金屬鈦Ti參雜改性的氧化鋁中的一種或兩種。
[0028] 所述稀土改性氧化鋁，是稀土鑭La改性氧化鋁。
[0029] 所述堿土金屬改性氧化鋁，是堿土金屬鋇Ba改性氧化鋁、堿土金屬鈣Ca改性氧化 鋁和堿土金屬鎂Mg改性氧化鋁中的一種。
[0030] 本發(fā)明的一種用于甲烷催化氧化的催化劑制備方法技術(shù)問題通過以下技術(shù)方案 予以解決。
[0031] 這種用于甲烷催化氧化的催化劑制備方法，催化劑是錫基固溶體水解包裹的核殼 結(jié)構(gòu)，載體是錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)的微米粉體。
[0032] 這種用于甲烷催化氧化的催化劑制備方法的特點(diǎn)是：
[0033] 所述核殼結(jié)構(gòu)是改性氧化鋁的核殼結(jié)構(gòu)；
[0034] 所述錫基固溶體是摻雜稀土或過渡金屬的錫基固溶體，其反應(yīng)通式為SnAiC^，
[0035] 反應(yīng)通式中：
[0036]M為稀土和過渡金屬中的一種；
[0037]x為系數(shù)；
[0038] 其組分及其質(zhì)量百分比如下：
[0039]錫基固溶體Sn^ -x02 10%?70%;
[0040] 稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁余量；
[0041] 依次有以下步驟：
[0042]1)制備改性氧化鋁
[0043] 采用膠溶法制備，依次有以下分步驟：
[0044] 1 ? 1)按25g/100ml?35g/100ml的比例，以及氧化鋁的前驅(qū)體-擬薄水鋁石 (PseudoBoehmite，縮略詞為PB)與稀土或堿土金屬的硝酸鹽的質(zhì)量百分比為1 : (3%? 10% )，向PB粉末中加入去離子水和稀土或堿土金屬的硝酸鹽溶液，攪拌均勻，加入硝酸進(jìn) 行溶膠返膠；
[0045] 1 ? 2)調(diào)整上述溶膠的pH值為4. 5?5. 5;
[0046] 1，3)按PB質(zhì)量的25%-30%加入聚合量至多為6000的聚乙二醇（Polyethylene Glycol，縮略詞為PEG)或聚乙烯醇（PolyvinylAlcohol，縮略詞為PVA)，攪拌2. 5h?3. 5h 后，在溫度為ll〇°C?130°C下干燥脫水；
[0047] 1，4)在溫度為500°C?1600°C下焙燒2. 5h?3. 5h，制得稀土或堿土金屬改性氧 化錯(cuò)粉末；
[0048] 1 ? 5)將上述稀土或堿土金屬改性氧化鋁粉末球磨至中徑為2iim?3iim備用；
[0049] 2)制備甲烷催化氧化催化劑
[0050] 采用水解包裹法制備，依次有以下分步驟：
[0051] 2 ? 1)按所述反應(yīng)通式分別制備氧化錫、稀土或過渡金屬氧化物的前驅(qū)鹽溶液，氧 化錫與稀土或過渡金屬氧化物的重量百分比：x: (1 -X);
[0052] 2 ? 2)按所述反應(yīng)通式，稀土或過渡金屬氧化物的鹽與有機(jī)物的質(zhì)量百分比為 1 : (0.2?0.3)，稱取粉末狀或顆粒狀的金屬錫Sn和有機(jī)物，在溫度為0°C?80°C下加入 濃度為1. 00m〇l/L?12. 00m〇l/L的硝酸和去離子水，攪拌均勻，配制成酸性溶液，所述酸性 溶液的金屬錫Sn濃度為0? 05mol/L?5. 00m〇l/L，或者
[0053] 在溫度為0°C?80°C下加入四水氯化錫SnCl4 ? 4H20和去離子水，攪拌均勻，配制 成酸性溶液，所述酸性溶液的金屬錫Sn濃度為0. 5?1. 0m〇l/L;
[0054] 2*3)按所述反應(yīng)通式，稱取五水硝酸鋯Zr(N03)4*5H20或八水氧氯化鋯 Zr0Cl2 *8H20中的一種，加入溫度為90°C的去離子水，攪拌均勻，配制成混合鹽水溶液，所述 混合鹽水溶液的濃度為〇? 5mol/L?1. 0m〇l/L;
[0055] 2 ? 4)將分步驟2 ? 2)配制的酸性溶液和分步驟2 ? 3)配制的混合鹽水溶液勻速 地泵入去離子水中，在溫度為105°C?115°C下同時(shí)加入有機(jī)物水解，調(diào)整溶液的pH值為 3?4,攪拌均勻，使毒物氯Cr1從沉淀物中揮發(fā)，直到沉淀液中用硝酸銀AgN03檢測(cè)不到毒 物氯cr1為止，制得已水解沉淀的錫鋯氫氧化物；
[0056] 2 ? 5)將分步驟2 ? 1)制得的稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁按照所述重 量百分比加入分步驟2 *4)制得的已水解沉淀的錫鋯氫氧化物中，高速攪拌，使錫基固溶體 沉淀的氫氧化物包裹在氧化鋁膠溶的表面，在溫度為105°C?115°C下干燥8h?l〇h，制得糊狀物，再以每分鐘5°C的速率升溫至300°C，保溫1. 8h?2. 2h后升溫至580°C? 620°C，焙燒2. 8h?3. 2h，制得錫基固溶體包裹稀土、堿土金屬改性氧化鋁催化劑 粉體；
[0057] 2 ? 6)按25g/100ml?35g/100ml的比例，在分步驟2 ? 5)制得的錫基固溶體 包裹稀土、堿土金屬改性氧化鋁催化劑粉體中加入去離子水，球磨制得漿料備用；
[0058] 2 ? 7)將分步驟2 ? 6)制得的楽料涂覆到60孔/cm2?65孔/cm2的堇青石載體 上，用壓縮空氣吹去多余漿料，在溫度ll〇°C?130°C下烘干，再在溫度540°C?560°C下焙 燒1. 8h?2. 2h，制得甲烷催化氧化催化劑。
[0059] 本發(fā)明的一種用于甲烷催化氧化的催化劑的制備方法技術(shù)問題通過以下進(jìn)一步 的技術(shù)方案予以解決。
[0060] 所述分步驟2 ? 2)中的有機(jī)物，是乙二醇、聚乙二醇、聚乙烯醇、酒石酸、乙二胺四 乙酸（EthyleneDiamineTetraaceticAcid，縮略詞為EDTA)、蘋果酸、朽1樣酸、甘氨酸、賴 氨酸、硬脂酸和乙酰丙酮中的至少一種。
[0061] 本發(fā)明的一種用于甲烷催化氧化的催化劑的制備方法技術(shù)問題通過以下再進(jìn)一 步的技術(shù)方案予以解決。
[0062] 所述反應(yīng)通式中的M，是稀土鈰Ce、釔Y、鑭La和過渡金屬錳Mn、鐵Fe、鉻Cr、鋯Zr 以及銅Cu中的一種。
[0063] 所述步驟1)中的改性氧化鋁，是稀土改性氧化鋁、堿土金屬改性氧化鋁、金屬鍶 Sr參雜改性的氧化鋁、金屬鐠Pr參雜改性的氧化鋁和金屬鈦Ti參雜改性的氧化鋁中的一 種或兩種。
[0064] 所述稀土改性氧化鋁，是稀土金屬鑭La改性氧化鋁。
[0065] 所述堿土金屬改性氧化鋁，是堿土金屬鋇Ba改性氧化鋁、堿土金屬鈣Ca改性氧化 鋁和堿土金屬鎂Mg改性氧化鋁中的一種。
[0066] 本發(fā)明的另一種用于甲烷催化氧化的催化劑技術(shù)問題通過以下技術(shù)方案予以解 決。
[0067] 另一種用于甲烷催化氧化的催化劑，是錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)，載體是 錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)的微米粉體。
[0068] 另一種用于甲烷催化氧化的催化劑的特點(diǎn)是：
[0069] 所述核殼結(jié)構(gòu)是改性氧化鋁的核殼結(jié)構(gòu)；
[0070] 所述錫基固溶體摻雜稀土、過渡金屬的錫基固溶體，其反應(yīng)通式為Sr^MmM'p x2〇2，
[0071] 反應(yīng)通式中：
[0072]M為一種稀土或過渡金屬；
[0073]M'為另一種稀土或過渡金屬；
[0074] x、X"x2 為系數(shù)，且x=Xi+x2 ;
[0075] 其組分及其質(zhì)量百分比如下：
[0076]錫基固溶體Sn^ -xlM'卜x202 10%?70%;
[0077] 稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁余量。
[0078] 本發(fā)明的另一種用于甲烷催化氧化的催化劑技術(shù)問題通過以下進(jìn)一步的技術(shù)方 案予以解決。
[0079] 所述反應(yīng)通式中的M，是稀土鈰Ce、釔Y、鑭La和過渡金屬錳Mn、鐵Fe、鉻Cr、鋯Zr 以及銅Cu中的一種。
[0080] 所述改性氧化鋁，是稀土改性氧化鋁、堿土金屬改性氧化鋁、金屬鍶Sr參雜改性 的氧化鋁、金屬鐠Pr參雜改性的氧化鋁和金屬鈦Ti參雜改性的氧化鋁中的一種或兩種。
[0081] 所述稀土改性氧化鋁，是稀土鑭La改性氧化鋁。
[0082] 所述堿土金屬改性氧化鋁，是堿土金屬鋇Ba改性氧化鋁、堿土金屬鈣Ca改性氧化 鋁和堿土金屬鎂Mg改性氧化鋁中的一種。
[0083] 本發(fā)明的另一種用于甲烷催化氧化的催化劑制備方法技術(shù)問題通過以下技術(shù)方 案予以解決。
[0084] 另一種用于甲烷催化氧化的催化劑制備方法，催化劑是錫基固溶體水解包裹的核 殼結(jié)構(gòu)，載體是錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)的微米粉體。
[0085] 另一種用于甲烷催化氧化的催化劑制備方法的特點(diǎn)是：
[0086] 所述錫基固溶體摻雜稀土、過渡金屬的錫基固溶體，其反應(yīng)通式為Sr^MmM'p x2〇2，
[0087] 反應(yīng)通式中：
[0088]M為一種稀土或過渡金屬；
[0089]IT為另一種稀土或過渡金屬；
[0090] x、X" x2為系數(shù)，且x = Xi+x2 ;
[0091] 其組分及其質(zhì)量百分比如下：
[0092]錫基固溶體Sn^-卜x202 10%?70%;
[0093] 稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁余量；
[0094] 依次有以下步驟：
[0095] 1)制備改性氧化鋁
[0096] 采用膠溶法制備，依次有以下分步驟：
[0097] 1 *1)按25g/100ml?35g/100ml的比例，以氧化鋁的前驅(qū)體-擬薄水鋁石（Pseudo Boehmite，縮略詞為PB)與稀土或堿土金屬的硝酸鹽的質(zhì)量百分比為1 : (3%?10%)， 向PB粉末中加入去離子水和稀土或堿土金屬的硝酸鹽溶液，攪拌均勻，加入硝酸進(jìn)行溶膠 返膠；
[0098]1?2)調(diào)整上述溶膠的pH值為4. 5?5. 5 ;
[0099] 1，3)按PB質(zhì)量的25%-30%加入聚合量至多為6000的聚乙二醇（Polyethylene Glycol，縮略詞為PEG)或聚乙烯醇（PolyvinylAlcohol，縮略詞為PVA)，攪拌2. 5h?3. 5h 后，在溫度為ll〇°C?130°C下干燥脫水；
[0100] 1，4)在溫度為500°C?1600°C下焙燒2. 5h?3. 5h，制得稀土或堿土金屬改性氧 化錯(cuò)粉末；
[0101] 1?5)將上述稀土或堿土金屬改性氧化鋁粉末球磨至中徑為2 i! m?3 i! m備用；
[0102] 2)制備甲烷催化氧化催化劑
[0103] 采用水解包裹法制備，依次有以下分步驟：
[0104]2?1)按所述反應(yīng)通式分別制備氧化錫、稀土或過渡金屬氧化物的前驅(qū)鹽溶液，氧 化錫與稀土或過渡金屬氧化物的重量百分比：x: (1 -X);
[0105] 2 *2)按所述反應(yīng)通式，一種稀土或過渡金屬M(fèi)氧化物的鹽和另一種稀土或過渡金 屬M(fèi)'氧化物的鹽，與有機(jī)物的質(zhì)量百分比分別為1 : (0.2?0.3)，稱取粉末狀或顆粒狀 的金屬錫Sn和有機(jī)物，
[0106] 在溫度為0?80°C下加入濃度為1. 00mol/L?12. 00mol/L的硝酸和去離子水，攪 拌均勻，配制成酸性溶液，所述酸性溶液的金屬錫Sn濃度為0. 05mol/L?5. 00m〇l/L，或者
[0107] 在溫度為0°C?80°C下加入四水氯化錫SnCl4 ? 4H20和去離子水，攪拌均勻，配制 成酸性溶液，所述酸性溶液的金屬錫Sn濃度為0. 5?1. 0m〇l/L;
[0108] 2*3)按所述反應(yīng)通式，分別稱取五水硝酸鋯Zr(N03)4*5H20和九水硝酸鉻 Cr(N03)3 ? 9H20,將五水硝酸鋯Zr(N03)4 ? 5H20加入溫度為90°C的去離子水溶解，攪拌 均勻后，再加入九水硝酸鉻Cr(N03) 3 ? 9H20溶解，配制成混合鹽水溶液，所述五水硝酸鋯 Zr(N03)4 ? 5H20 和Cr(N03)3-9H20 混合鹽水溶液的濃度為 0? 5mol/L?1.Omol/L;
[0109] 2 ? 4)將分步驟2 ? 2)配制的酸性溶液和分步驟2 ? 3)配制的混合鹽水溶液勻速 地泵入去離子水中，在溫度為105°C?115°C下同時(shí)加入有機(jī)物水解，調(diào)整溶液的pH值為 3?4,攪拌均勻，使毒物氯Cr1從沉淀物中揮發(fā)，直到沉淀液中用硝酸銀AgN03檢測(cè)不到毒 物氯cr1為止，制得已水解沉淀的錫Sn、鋯Zr或鉻Cr的氫氧化物；
[0110] 2 ? 5)將分步驟2 ? 1)制得的稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁按照所述重 量百分比加入分步驟2 *4)制得的已水解沉淀的錫鋯氫氧化物中，高速攪拌，使錫基固溶體SiMmM' 沉淀的氫氧化物包裹在氧化鋁膠溶的表面，在溫度為105°C?115°C下干 燥8h?10h，制得糊狀物，再以每分鐘5°C的速率升溫至300°C，保溫1. 8h?2. 2h后升溫至 580°C?620°C，焙燒2. 8h?3. 2h，制得錫基固溶體SnA_xlM'i_x202包裹稀土、堿土金屬 改性氧化鋁催化劑粉體；
[0111] 2 .6)按25g/100ml?35g/100ml的比例，在分步驟2 .5)制得的錫基固溶體Sn^ - xlM' : _x202包裹稀土、堿土金屬改性氧化鋁催化劑粉體中加入去離子水，球磨制得漿料備 用；
[0112] 2 ? 7)將分步驟2 ? 6)制得的楽料涂覆到60孔/cm2?65孔/cm2的堇青石載體 上，用壓縮空氣吹去多余漿料，在溫度ll〇°C?130°C下烘干，再在溫度540°C?560°C下焙 燒1. 8h?2. 2h，制得甲烷催化氧化催化劑。
[0113] 本發(fā)明的另一種用于甲烷催化氧化的催化劑的制備方法技術(shù)問題通過以下進(jìn)一 步的技術(shù)方案予以解決。
[0114] 所述分步驟2 ? 2)中的有機(jī)物，是乙二醇、聚乙二醇、聚乙烯醇、酒石酸、乙二胺四 乙酸（EthyleneDiamineTetraaceticAcid，縮略詞為EDTA)、蘋果酸、朽1樣酸、甘氨酸、賴 氨酸、硬脂酸和乙酰丙酮中的至少一種。
[0115] 本發(fā)明的另一種用于甲烷催化氧化的催化劑的制備方法技術(shù)問題通過以下再進(jìn) 一步的技術(shù)方案予以解決。
[0116] 所述反應(yīng)通式中的M和M'，分別是稀土鈰Ce、釔Y、鑭La和過渡金屬錳Mn、鐵Fe、 鉻Cr、锫Zr以及銅Cu中不同的一種。
[0117] 優(yōu)選的是，所述反應(yīng)通式中的M和M'，分別是稀土鈰Ce、釔Y中不同的一種。
[0118] 所述步驟1)中的改性氧化鋁，是稀土改性氧化鋁、堿土金屬改性氧化鋁、金屬鍶 Sr參雜改性的氧化鋁、金屬鐠Pr參雜改性的氧化鋁和金屬鈦Ti參雜改性的氧化鋁中的一 種或兩種。
[0119] 所述稀土改性氧化鋁，是稀土金屬鑭La改性氧化鋁。
[0120] 所述堿土金屬改性氧化鋁，是堿土金屬鋇Ba改性氧化鋁、堿土金屬鈣Ca改性氧化 鋁和堿土金屬鎂Mg改性氧化鋁中的一種。
[0121] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比的有益效果是：
[0122] 本發(fā)明的甲烷催化氧化催化劑采用錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)，富錫固溶體 用量減少到10%?30%，不僅具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和低溫活性，而且原料是易得的非貴金 屬，成本低廉，制備簡(jiǎn)單，污染輕微，易于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，適合用于甲烷濃度低于4%的 天然氣汽車排氣的催化氧化處理。

【具體實(shí)施方式】
[0123] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。

【具體實(shí)施方式】 [0124] 一：
[0125] -種錫基固溶體的反應(yīng)通式為SnQ.5Cra502的天然氣汽車排氣后處理用甲烷催化 氧化的催化劑，是錫基固溶體水解包裹的改性氧化鋁的核殼結(jié)構(gòu)，載體是錫基固溶體水解 包裹的核殼結(jié)構(gòu)的微米粉體。
[0126] 其組分及其質(zhì)量百分比如下：
[0127]錫基固溶體SnQ.5CrQ.50 2 20%；
[0128] 稀土改性氧化鋁和 80%;
[0129] 其制備方法依次有以下步驟：
[0130] 1)制備改性氧化鋁
[0131] 采用膠溶法制備，依次有以下分步驟：
[0132] 1 *1)按30/100ml的比例，以及氧化鋁的前驅(qū)體-擬薄水鋁石PB與稀土金屬的硝 酸鹽的質(zhì)量百分比為1 : 7%，向PB粉末中加入去離子水和稀土金屬的硝酸鹽溶液，攪拌均 勻，加入硝酸進(jìn)行溶膠返膠；
[0133] 1 ? 2)調(diào)整上述溶膠的pH值為5;
[0134] 1*3)按PB質(zhì)量的28%加入聚合量至多為6000的聚乙二醇PEG，攪拌3h后，在溫 度為120°C下干燥脫水；
[0135] 1?4)在溫度為1000°C下焙燒3h，制得稀土金屬改性氧化鋁粉末；
[0136] 1 ? 5)將稀土金屬改性氧化錯(cuò)粉末球磨至中徑為2. 5iim備用；
[0137] 2)制備甲烷催化氧化催化劑
[0138] 采用水解包裹法制備，依次有以下分步驟：
[0139] 2 ? 1)按反應(yīng)通式分別制備氧化錫、過渡金屬鉻的氧化物-氧化鉻的前驅(qū)鹽溶液， 氧化錫與氧化鉻的重量百分比：〇. 5 : 0. 5;
[0140] 2 *2)按反應(yīng)通式，氧化鉻的鹽與有機(jī)物的質(zhì)量百分比為1 : 0. 25,稱取粉末狀的 金屬錫Sn和有機(jī)物乙二醇，在溫度為20°C下加入濃度為10. 00m〇l/L的硝酸和去離子水，攪 拌均勻，配制成酸性溶液，酸性溶液的金屬錫Sn濃度為3. 00m〇l/L;
[0141] 2 ? 3)按反應(yīng)通式，稱取9g的九水硝酸鉻Cr(N03)3-9H20,加入溫度為90°C的去離 子水，攪拌均勻，配制成濃度為〇. 8mol/L的九水硝酸鉻Cr(N03) 3-9H20混合鹽水溶液；
[0142] 2 ? 4)將分步驟2 ? 2)配制的酸性溶液和分步驟2 ? 3)配制的混合鹽水溶液勻 速地泵入去離子水中，在溫度為ll〇°C下同時(shí)加入有機(jī)物乙二醇水解，調(diào)整溶液的pH值為 3. 5,攪拌均勻，使毒物氯cr1從沉淀物中揮發(fā)，直到沉淀液中用硝酸銀AgN03檢測(cè)不到毒物 氯cr1為止，制得已水解沉淀的錫鋯氫氧化物；
[0143] 2 ? 5)將分步驟1 ? 5)制得的稀土改性氧化鋁粉末或堿土金屬改性氧化鋁粉末按 照重量百分比加入分步驟2 *4)制得的已水解沉淀的錫鋯氫氧化物中，高速攪拌，使錫基固 溶體Sna5Cra502沉淀的氫氧化物包裹在氧化鋁膠溶的表面，在溫度為110°C下干燥9h，制得 糊狀物，再以每分鐘5°C的速率升溫至300°C，保溫2h后升溫至600°C，焙燒3h，制得錫基固 溶體s%5cr(l.5o2包裹稀土或堿土金屬改性氧化鋁催化劑粉體；
[0144]2 ? 6)按30g/100ml的比例，在步驟2 ? 5)制得的錫基固溶體SnQ.5CrQ.50 2包裹稀 土或堿土金屬改性氧化鋁催化劑粉體中加入去離子水，球磨制得漿料備用；
[0145] 2*7)將分步驟2 *6)制得的漿料涂覆到62孔/cm2的堇青石載體上，用壓縮空氣 吹去多余漿料，在溫度120°C下烘干，再在溫度550°C下焙燒2. 0h，制得甲烷催化氧化催化 劑。

【具體實(shí)施方式】 [0146] 一制得的甲烷催化氧化催化劑，在空氣與甲烷的體積比為49、空氣 速度為30000m3/h、催化劑用量為0. 2g的條件下，在溫度300°C?600°C下的甲烷轉(zhuǎn)化率 (% )見下表1 :
[0147]表1

【權(quán)利要求】
1. 一種用于甲烷催化氧化的催化劑，是錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)，載體是錫基 固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)的微米粉體，其特征在于： 所述核殼結(jié)構(gòu)是改性氧化鋁的核殼結(jié)構(gòu)； 所述錫基固溶體是摻雜稀土或過渡金屬的錫基固溶體，其反應(yīng)通式為SrO^ _x02， 反應(yīng)通式中： M為稀土和過渡金屬中的一種； x為系數(shù)； 其組分及其質(zhì)量百分比如下： 錫基固溶體Sn^ -x02 10%?70%; 稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁 余量。
2. 如權(quán)利要求1所述的用于甲烷催化氧化的催化劑，其特征在于： 所述反應(yīng)通式中的M，是稀土鈰Ce、釔Y、鑭La和過渡金屬錳Mn、鐵Fe、鉻Cr、鋯Zr以 及銅Cu中的一種。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的用于甲烷催化氧化的催化劑，其特征在于： 所述改性氧化鋁，是稀土改性氧化鋁、堿土金屬改性氧化鋁、金屬鍶Sr參雜改性的氧 化鋁、金屬鐠Pr參雜改性的氧化鋁和金屬鈦Ti參雜改性的氧化鋁中的一種或兩種。
4. 如權(quán)利要求3所述的用于甲烷催化氧化的催化劑，其特征在于： 所述稀土改性氧化鋁，是稀土鑭La改性氧化鋁。
5. 如權(quán)利要求4所述的用于甲烷催化氧化的催化劑，其特征在于： 所述堿土金屬改性氧化鋁，是堿土金屬鋇Ba改性氧化鋁、堿土金屬鈣Ca改性氧化鋁和 堿土金屬鎂Mg改性氧化鋁中的一種。
6. -種用于甲烷催化氧化的催化劑制備方法，催化劑是錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié) 構(gòu)，載體是錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)的微米粉體，其特征在于： 所述核殼結(jié)構(gòu)是改性氧化鋁的核殼結(jié)構(gòu)； 所述錫基固溶體是摻雜稀土或過渡金屬的錫基固溶體，其反應(yīng)通式為SrO^ _x02， 反應(yīng)通式中： M為稀土和過渡金屬中的一種； x為系數(shù)； 其組分及其質(zhì)量百分比如下： 錫基固溶體Sn^ -x02 10%?70%; 稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁 余量； 依次有以下步驟： 1)制備改性氧化鋁 采用膠溶法制備，依次有以下分步驟： 1 ? 1)按25g/100ml?35g/100ml的比例，以及氧化鋁的前驅(qū)體-擬薄水鋁石PB與稀 土或堿土金屬的硝酸鹽的質(zhì)量百分比為1 : (3%?10%)，向PB粉末中加入去離子水和稀 土或堿土金屬的硝酸鹽溶液，攪拌均勻，加入硝酸進(jìn)行溶膠返膠； 1 ? 2)調(diào)整上述溶膠的pH值為4. 5?5. 5 ; 1 ? 3)按PB質(zhì)量的25% -30 %加入聚合量至多為6000的聚乙二醇PEG或聚乙烯醇 PVA，攪拌2. 5h?3. 5h后，在溫度為1KTC?130°C下干燥脫水； 1 *4)在溫度為500°C?1600°C下焙燒2. 5h?3. 5h，制得稀土或堿土金屬改性氧化鋁 粉末； 1 ? 5)將上述稀土或堿土金屬改性氧化鋁粉末球磨至中徑為2 y m?3 y m備用； 2)制備甲烷催化氧化催化劑 采用水解包裹法制備，依次有以下分步驟： 2 ? 1)按所述反應(yīng)通式分別制備氧化錫、稀土或過渡金屬氧化物的前驅(qū)鹽溶液，氧化錫 與稀土或過渡金屬氧化物的重量百分比：x : (1 -x); 2 ? 2)按所述反應(yīng)通式，稀土或過渡金屬氧化物的鹽與有機(jī)物的質(zhì)量百分比為 1 : (0.2?0.3)，稱取粉末狀或顆粒狀的金屬錫Sn和有機(jī)物， 在溫度為〇°C?80°C下加入濃度為1. 00m〇l/L?12. 00m〇l/L的硝酸和去離子水，攪拌 均勻，配制成酸性溶液，所述酸性溶液的金屬錫Sn濃度為0. 05mol/L?5. 00m〇l/L，或者 在溫度為〇°C?80°C下加入四水氯化錫SnCl4 ? 4H20和去離子水，攪拌均勻，配制成酸 性溶液，所述酸性溶液的金屬錫Sn濃度為0. 5?1. Omol/L ; 2 ? 3)按所述反應(yīng)通式，稱取五水硝酸鋯Zr (N03)4 ? 5H20或八水氧氯化鋯ZrOCl2 ? 8H20 中的一種，加入溫度為90°C的去離子水，攪拌均勻，配制成混合鹽水溶液，所述混合鹽水溶 液的濃度為〇. 5mol/L?1. Omol/L ; 2 ? 4)將分步驟2 ? 2)配制的酸性溶液和分步驟2 ? 3)配制的混合鹽水溶液勻速地泵 入去離子水中，在溫度為105°C?115°C下同時(shí)加入有機(jī)物水解，調(diào)整溶液的pH值為3? 4,攪拌均勻，使毒物氯Cr1從沉淀物中揮發(fā)，直到沉淀液中用硝酸銀AgN03檢測(cè)不到毒物氯 cr1為止，制得已水解沉淀的錫鋯氫氧化物； 2 ? 5)將分步驟2 ? 1)制得的稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁按照所述重量 百分比加入分步驟2 ? 4)制得的已水解沉淀的錫鋯氫氧化物中，高速攪拌，使錫基固溶體 沉淀的氫氧化物包裹在氧化鋁膠溶的表面，在溫度為105°C?115°C下干燥8h? l〇h，制得糊狀物，再以每分鐘5°C的速率升溫至300°C，保溫1. 8h?2. 2h后升溫至580°C? 620°C，焙燒2. 8h?3. 2h，制得錫基固溶體包裹稀土、堿土金屬改性氧化鋁催化劑 粉體； 2 ? 6)按25g/100ml?35g/100ml的比例，在分步驟2 ? 5)制得的錫基固溶體 包裹稀土、堿土金屬改性氧化鋁催化劑粉體中加入去離子水，球磨制得漿料備用； 2 ? 7)將分步驟2 ? 6)制得的漿料涂覆到60孔/cm2?65孔/cm2的堇青石載體上， 用壓縮空氣吹去多余漿料，在溫度ll〇°C?130°C下烘干，再在溫度540°C?560°C下焙燒 1. 8h?2. 2h，制得甲烷催化氧化催化劑。
7. 如權(quán)利要求6所述的用于甲烷催化氧化的催化劑的制備方法，其特征在于： 所述分步驟2 ? 2)中的有機(jī)物，是乙二醇、聚乙二醇、聚乙烯醇、酒石酸、乙二胺四乙酸 EDTA、蘋果酸、檸檬酸、甘氨酸、賴氨酸、硬脂酸和乙酰丙酮中的至少一種。
8. 如權(quán)利要求7所述的用于甲烷催化氧化的催化劑的制備方法，其特征在于： 所述反應(yīng)通式中的M，是稀土鈰Ce、釔Y、鑭La和過渡金屬錳Mn、鐵Fe、鉻Cr、鋯Zr以 及銅Cu中的一種； 所述步驟1)中的改性氧化鋁，是稀土改性氧化鋁、堿土金屬改性氧化鋁、金屬鍶Sr參 雜改性的氧化鋁、金屬鐠Pr參雜改性的氧化鋁和金屬鈦Ti參雜改性的氧化鋁中的一種或 兩種； 所述稀土改性氧化鋁，是稀土金屬鑭La改性氧化鋁； 所述堿土金屬改性氧化鋁，是堿土金屬鋇Ba改性氧化鋁、堿土金屬鈣Ca改性氧化鋁和 堿土金屬鎂Mg改性氧化鋁中的一種。
9. 一種用于甲烷催化氧化的催化劑，是錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)，載體是錫基 固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)的微米粉體，其特征在于： 所述核殼結(jié)構(gòu)是改性氧化鋁的核殼結(jié)構(gòu)； 所述錫基固溶體摻雜稀土、過渡金屬的錫基固溶體，其反應(yīng)通式為Sr^Mm M' nWy 反應(yīng)通式中： M為一種稀土或過渡金屬； M'為另一種稀土或過渡金屬； X、Xp x2 為系數(shù)，且 X = Xi+X2 ; 其組分及其質(zhì)量百分比如下： 錫基固溶體SnA -xl M'卜x202 10%?70%; 稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁 余量； 所述反應(yīng)通式中的M，是稀土鈰Ce、釔Y、鑭La和過渡金屬錳Mn、鐵Fe、鉻Cr、鋯Zr以 及銅Cu中的一種； 所述改性氧化鋁，是稀土改性氧化鋁、堿土金屬改性氧化鋁、金屬鍶Sr參雜改性的氧 化鋁、金屬鐠Pr參雜改性的氧化鋁和金屬鈦Ti參雜改性的氧化鋁中的一種或兩種； 所述稀土改性氧化鋁，是稀土鑭La改性氧化鋁； 所述堿土金屬改性氧化鋁，是堿土金屬鋇Ba改性氧化鋁、堿土金屬鈣Ca改性氧化鋁和 堿土金屬鎂Mg改性氧化鋁中的一種。
10. -種用于甲烷催化氧化的催化劑制備方法，催化劑是錫基固溶體水解包裹的核殼 結(jié)構(gòu)，載體是錫基固溶體水解包裹的核殼結(jié)構(gòu)的微米粉體，其特征在于： 所述錫基固溶體摻雜稀土、過渡金屬的錫基固溶體，其反應(yīng)通式為SnMm M' nWy 反應(yīng)通式中： M為一種稀土或過渡金屬； M'為另一種稀土或過渡金屬； X、Xp x2 為系數(shù)，且 X = Xi+X2 ; 其組分及其質(zhì)量百分比如下： 錫基固溶體SnA -xl M'卜x202 10%?70%; 稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁 余量； 依次有以下步驟： 1)制備改性氧化鋁 采用膠溶法制備，依次有以下分步驟： 1 ? 1)按25g/100ml?35g/100ml的比例，以氧化鋁的前驅(qū)體-擬薄水鋁石PB與稀土 或堿土金屬的硝酸鹽的質(zhì)量百分比為1 : (3%?10%)，向PB粉末中加入去離子水和稀土 或堿土金屬的硝酸鹽溶液，攪拌均勻，加入硝酸進(jìn)行溶膠返膠； 1 ? 2)調(diào)整上述溶膠的pH值為4. 5?5. 5 ; 1 ? 3)按PB質(zhì)量的25% -30 %加入聚合量至多為6000的聚乙二醇PEG或聚乙烯醇 PVA，攪拌2. 5h?3. 5h后，在溫度為1KTC?130°C下干燥脫水； 1 *4)在溫度為500°C?1600°C下焙燒2. 5h?3. 5h，制得稀土或堿土金屬改性氧化鋁 粉末； 1 ? 5)將上述稀土或堿土金屬改性氧化鋁粉末球磨至中徑為2 y m?3 y m備用； 2)制備甲烷催化氧化催化劑 采用水解包裹法制備，依次有以下分步驟： 2 ? 1)按所述反應(yīng)通式分別制備氧化錫、稀土或過渡金屬氧化物的前驅(qū)鹽溶液，氧化錫 與稀土或過渡金屬氧化物的重量百分比：x : (1 -x); 2 ? 2)按所述反應(yīng)通式，一種稀土或過渡金屬M(fèi)氧化物的鹽和另一種稀土或過渡金屬 M'氧化物的鹽，與有機(jī)物的質(zhì)量百分比分別為1 : (0.2?0.3)，稱取粉末狀或顆粒狀的金 屬錫Sn和有機(jī)物， 在溫度為〇?80°C下加入濃度為1. 00mol/L?12. 00mol/L的硝酸和去離子水，攪拌均 勻，配制成酸性溶液，所述酸性溶液的金屬錫Sn濃度為0. 05mol/L?5. 00m〇l/L，或者 在溫度為〇°C?80°C下加入四水氯化錫SnCl4 ? 4H20和去離子水，攪拌均勻，配制成酸 性溶液，所述酸性溶液的金屬錫Sn濃度為0. 5?1. 0m〇l/L ; 2 ? 3)按所述反應(yīng)通式，分別稱取五水硝酸鋯Zr(N03)4 ? 5H20和九水硝酸鉻 Cr(N03)3 ? 9H20,將五水硝酸鋯Zr(N03)4 ? 5H20加入溫度為90°C的去離子水溶解，攪拌 均勻后，再加入九水硝酸鉻Cr (N03) 3 ? 9H20溶解，配制成混合鹽水溶液，所述五水硝酸鋯 Zr (N03)4 ? 5H20 和 Cr (N03)3-9H20 混合鹽水溶液的濃度為 0? 5mol/L ?1. 0mol/L ; 2 ? 4)將分步驟2 ? 2)配制的酸性溶液和分步驟2 ? 3)配制的混合鹽水溶液勻速地泵 入去離子水中，在溫度為105°C?115°C下同時(shí)加入有機(jī)物水解，調(diào)整溶液的pH值為3? 4,攪拌均勻，使毒物氯Cr1從沉淀物中揮發(fā)，直到沉淀液中用硝酸銀AgN03檢測(cè)不到毒物氯 Cr1為止，制得已水解沉淀的錫Sn、鋯Zr或鉻Cr的氫氧化物； 2 ? 5)將分步驟2 ? 1)制得的稀土改性氧化鋁或堿土金屬改性氧化鋁按照所述重量 百分比加入分步驟2 ? 4)制得的已水解沉淀的錫鋯氫氧化物中，高速攪拌，使錫基固溶體 Sn^n M' 沉淀的氫氧化物包裹在氧化鋁膠溶的表面，在溫度為105°C?115°C下 干燥8h?10h，制得糊狀物，再以每分鐘5°C的速率升溫至300°C，保溫1. 8h?2. 2h后升溫 至580°C?620°C，焙燒2. 8h?3. 2h，制得錫基固溶體SnAn M' 包裹稀土、堿土 金屬改性氧化鋁催化劑粉體； 2 ? 6)按25g/100ml?35g/100ml的比例，在分步驟2 ? 5)制得的錫基固溶體Sr^Mpxl M' ^^(^包裹稀土、堿土金屬改性氧化鋁催化劑粉體中加入去離子水，球磨制得漿料備 用； 2 ? 7)將分步驟2 ? 6)制得的漿料涂覆到60孔/cm2?65孔/cm2的堇青石載體上， 用壓縮空氣吹去多余漿料，在溫度ll〇°C?130°C下烘干，再在溫度540°C?560°C下焙燒 1. 8h?2. 2h，制得甲烷催化氧化催化劑。
【文檔編號(hào)】B01J23/34GK104368327SQ201410570619
【公開日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2014年10月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月23日
【發(fā)明者】韓昭, 廖繽, 戢廷, 孟德寬 申請(qǐng)人:江西寶安新材料科技有限公司, 韓昭