廢氣凈化裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種廢氣凈化催化裝置，其對于源自稀薄燃燒器的廢氣中所含的烴、一氧化碳、氮氧化物、碳煙等微粒成分中的特別是一氧化氮的氧化性能以及輕油的燃燒性能優(yōu)異。一種廢氣凈化裝置，其中，為了將由柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排出的廢氣中的一氧化碳、烴、氮氧化物、碳煙等微粒成分凈化，從廢氣流路的上游側(cè)起依序配置：用于將一氧化碳、烴、氮氧化物中的特別是一氧化氮進(jìn)行氧化并且將輕油燃燒的包含貴金屬成分的氧化催化劑(DOC)；用于將碳煙等微粒成分捕集、燃燒(氧化)去除的包含貴金屬成分的催化劑化燃燒過濾器(CSF)；供給從尿素成分或氨成分中選出的還原劑的還原劑噴霧機(jī)構(gòu)；用于使氮氧化物(NOx)與還原劑接觸而還原去除的不包含貴金屬的選擇還原催化劑(SCR)，該廢氣凈化裝置的特征在于，氧化催化劑(DOC)具有通過在細(xì)孔徑為12～120nm的氧化鋁(Al2O3)上負(fù)載鉑(Pt)、鈀(Pd)以及氧化鋇(BaO)而得到的催化層，鉑與鈀之比按照重量換算為1:1～11:2。
【專利說明】廢氣凈化裝置

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及廢氣凈化裝置，更具體涉及將氧化催化劑（DOC)與催化劑化燃燒過濾 器（CSF)進(jìn)行組合而得到的廢氣凈化催化裝置，該氧化催化劑對于源自稀薄燃燒器的廢氣 中所含的烴（HC)、一氧化碳（CO)、氮氧化物（NOx)、碳煙等微粒成分中的特別是一氧化氮 (NO)的氧化性能、以及輕油等未燃燃料的燃燒性能優(yōu)異。

【背景技術(shù)】
[0002] 在由鍋爐、氣體渦輪、稀薄燃燒型汽油發(fā)動(dòng)機(jī)、柴油發(fā)動(dòng)機(jī)等稀薄燃燒器排出的廢 氣中，包含源自燃料、燃燒空氣的各種各樣的有害物質(zhì)。作為這樣的有害物質(zhì)，存在有烴 (HC)、可溶性有機(jī)成分（Soluble Organic Fraction :亦稱為S0F)、碳煙（Soot)、一氧化碳 (CO)、氮氧化物（NOx)等，針對這些有害成分的排出量的限制年年在強(qiáng)化。作為將這些有害 成分凈化的方法，正在實(shí)用化的是使廢氣接觸于催化劑進(jìn)行凈化的方法。
[0003] 在這樣的稀薄燃燒器方面，人們也在研究著通過控制燃料的種類、供給量、供給時(shí) 機(jī)、空氣的量等從而抑制有害物質(zhì)的產(chǎn)生量。然而，在以往的催化劑、控制方法中無法令人 滿意地將廢氣凈化。特別是，在稀薄燃燒器方面，容易排出氮氧化物，此外對其的限制越發(fā) 強(qiáng)化，但是在現(xiàn)有的NOx凈化技術(shù)中，在搭載于汽車的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的情況下，由于其運(yùn)轉(zhuǎn)條 件不斷在變化，因而不易抑制有害物質(zhì)的排出。
[0004] 進(jìn)一步，近年來，針對溫室效應(yīng)氣體二氧化碳（CO2)的排出量的限制也在強(qiáng)化。CO 2 的排出量與在發(fā)動(dòng)機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)中使用的燃料的量成比例，因而人們期望著在燃燒器中使用的 燃料少并且省油。柴油發(fā)動(dòng)機(jī)雖然省油并且CO 2的排出量少的燃燒器，但是在廢氣中包含 大量的NOx。
[0005] 為了抑制源自柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的NOx排出，雖然也考慮機(jī)械性地減小空燃比，向發(fā)動(dòng) 機(jī)中大量提供也是還原成分的燃料，但是會(huì)招致燃料效率的惡化，也增加CO 2的排出。另外， 在這樣的燃燒控制中，發(fā)揮不了省油這樣的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的優(yōu)點(diǎn)。
[0006] 作為將由柴油發(fā)動(dòng)機(jī)等稀薄燃燒器排出的廢氣中的NOx凈化的方法，已知存在有 在通過尿素分解而產(chǎn)生的氨（NH 3)成分的存在下，將包含NOx (NO以及NO2)的廢氣與以氧化 鈦、氧化釩、沸石等為主要成分的選擇還原催化劑接觸而進(jìn)行還原脫硝的技術(shù)，被稱為選擇 還原法或者選擇性催化劑還原（Selective Catalytic Reduction:以下有時(shí)會(huì)稱為SCR) 法。
[0007] 在將該NH3成分用作還原劑的SCR中，主要通過下面所示的反應(yīng)式（1)?（3)將 NOx最終地還原為N 2。
[0008] 4N0+4NH3+02 - 4N2+6H20 (I)
[0009] 6N02+8NH3 - 7N2+12H20 (2)
[0010] N0+N02+2NH3 - 2N2+3H20 (3)
[0011] 實(shí)際上，在基于NH3成分的NOx凈化中，如上述式（3)那樣在大致各半地包含NO與 NO 2的氣氛下促進(jìn)反應(yīng)（參照非專利文獻(xiàn)1)。但是，由稀薄燃燒器排出的NOx成分的大部 分是一氧化氮（NO)(參照專利文獻(xiàn)I)，因而為了將NOx有效率地凈化，因而提出了按照增加 廢氣中的NO2成分的濃度的方式在廢氣流路中配置NO氧化機(jī)構(gòu)（參照專利文獻(xiàn)2)。具體 而言，使用NO的氧化能力高的鉬（Pt)作為氧化催化劑。
[0012] 有人還提出了通過利用這樣的NO氧化機(jī)構(gòu)，由一個(gè)催化體系將有害微粒成分、 NOx同時(shí)地凈化的方法。其中的一個(gè)方法是，在廢氣流路中配置氧化催化劑，在其后段配置 過濾器，在其后段噴霧出氨成分，利用配置于其后段的選擇還原催化劑（SCR)將NOx凈化 (參照專利文獻(xiàn)3)。
[0013] 根據(jù)這樣的催化劑配置，可在一個(gè)催化體系中同時(shí)進(jìn)行如下的機(jī)構(gòu)：利用氧化催 化劑將廢氣中的NO氧化為NO 2，將微粒成分燃燒去除，將NOx進(jìn)行還原凈化。而且，作為該 NO的氧化催化劑成分，鉬成分變得有效（參照專利文獻(xiàn)4、非專利文獻(xiàn)2)。
[0014] 這樣地，提出了 NOx的凈化、微粒成分的凈化機(jī)構(gòu)，但是在任一種情況下都是在 SCR的前方配置D0C，增加廢氣中的NO2濃度，從而謀求SCR中NOx凈化的效率化。
[0015] 另外，在提高柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料效率方面，碳煙、S0F(有時(shí)會(huì)將它們匯總而在以下 稱為"微粒成分"或者PM :Particulate Matter)的凈化技術(shù)也造成影響。關(guān)于微粒成分， 正在實(shí)用化的是通過在廢氣的流路中配置耐熱性過濾器OPF :柴油機(jī)顆粒過濾器（Diesel Particulate Filter))，利用該過濾器濾取微粒成分的方法。所濾取的微粒成分堆積于過 濾器中，但是當(dāng)微粒成分繼續(xù)堆積于過濾器時(shí)，則伴隨著過濾器堵眼而發(fā)生背壓升高從而 招致發(fā)動(dòng)機(jī)的輸出功率降低。因此，正在研究通過將堆積于過濾器的微粒成分燃燒去除從 而使過濾器再生（專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)4)。
[0016] 在專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)4的系統(tǒng)中，在DOC的后段配置DPF，除了利用氧氣之外還 利用NO 2將堆積于過濾器的微粒成分進(jìn)行了燃燒去除。利用NO2時(shí)則可以從更低溫起使微 粒成分燃燒，因而促進(jìn)微粒成分的燃燒去除并且抑制壓降升高，從而可使得到過濾器再生 為止的時(shí)間間隙變長。這樣地將微粒成分捕集而燃燒去除的過濾器之中，被覆了催化劑成 分的DPF也稱為CSF(Catalyzed Soot Filter,催化碳煙過濾器）。
[0017] 這樣地，在DOC中出于將廢氣中的HC、CO進(jìn)行氧化去除的目的，另外在CSF中出于 將廢氣中的碳煙、SOF進(jìn)行氧化凈化的目的，各自使用了鉬（Pt)、鈀（Pd)等貴金屬成分，但 是如前述那樣DOC亦具有將廢氣中的NO氧化為NO 2的作用。增加了 NO2量的廢氣促進(jìn)了在 后方的SCR中的NOx還原凈化、在DPF或CSF中的微粒成分的燃燒。
[0018] 另外，在DOC中利用廢氣中的HC使得廢氣的溫度升高，這對于促進(jìn)在配置于DOC 后方的DPF或CSF中堆積的微粒成分的燃燒去除是有效的。因此，在柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣凈 化系統(tǒng)中，有時(shí)會(huì)向DOC中供給HC成分，使HC成分進(jìn)行燃燒（氧化）。作為為了升高這樣 的廢氣溫度而使用HC成分的機(jī)構(gòu)，存在有如下的方法：向發(fā)動(dòng)機(jī)中略多地供給燃料，產(chǎn)生 未燃燒的HC而供給于DOC的方法、向從發(fā)動(dòng)機(jī)到DOC為止之間的配管中噴霧出燃料而供給 的方法。
[0019] 這樣地，提出了各種各樣的NOx的凈化機(jī)構(gòu)、微粒成分的凈化機(jī)構(gòu)，但是近年來， 伴隨著廢氣限制的強(qiáng)化，在對應(yīng)于源自稀薄燃燒器的廢氣的廢氣凈化系統(tǒng)中使用的催化劑 的數(shù)量傾向于增加，同時(shí)各個(gè)催化劑的高功能化也傾向于成為必需。因此，DOCXSF中使用 的昂貴的貴金屬的量傾向于增大。
[0020] 因此，在含有Pt、Pd等貴金屬的DOC、CSF方面人們要求解決如下這樣的相反的兩 個(gè)課題：提高將CO、HC、碳煙等進(jìn)行氧化去除的性能、將NO氧化的性能、以及將輕油等未燃 燃料燃燒的性能，同時(shí)減少貴金屬的用量。
[0021] 因此，本 申請人:提出了一種廢氣凈化方法（參照專利文獻(xiàn)5)，其特征在于，在由柴 油機(jī)排出的廢氣流路中，依序配置：氧化機(jī)構(gòu)、尿素水溶液噴霧機(jī)構(gòu)、以及特定的選擇還原 催化劑，并且作為該氧化機(jī)構(gòu)的貴金屬成分而包含鉬成分或者鈀成分，該貴金屬成分的量 按照金屬換算為〇. 1?3g/L，貴金屬成分中的金屬換算的鉬量為50?100W%，利用這樣 的氧化催化劑，將廢氣中的烴成分、一氧化碳、一氧化氮、一氧化二氮進(jìn)行氧化，從而增加了 二氧化氮濃度，然后從尿素水溶液噴霧機(jī)構(gòu)將尿素水溶液噴霧供給于選擇還原催化劑，在 150?600°C進(jìn)行催化，利用生成的氨將氮氧化物分解為氮?dú)夂退?。由此，不在催化體系之 外進(jìn)行尿素的水解，可利用簡單的技術(shù)方案并且使用標(biāo)準(zhǔn)化且可容易獲取的尿素水將NOx 凈化。
[0022] 然而，這并不涉及氧化催化劑的改良，還有也不能稱之為充分地減少了貴金屬的 用量。
[0023] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0024] 專利文獻(xiàn)
[0025] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平05-38420號公報(bào)（權(quán)利要求1、段落0012、0013、0014)
[0026] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平08-103636號公報(bào)（權(quán)利要求1、段落0002、0012)
[0027] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開平01-318715號公報(bào)
[0028] 專利文獻(xiàn)4 :日本特表2002-502927號公報(bào)（權(quán)利要求1、段落0007、0008)
[0029] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2009-262098號公報(bào)（權(quán)利要求12、段落0015)
[0030] 非專利文獻(xiàn)
[0031] 非專利文獻(xiàn) I :Catalysis Today 114(2006)3-12(第 2 頁左欄）
[0032] 非專利文獻(xiàn)2 :"在低溫的氧化氣氛下，載體物質(zhì)和熟化對Pt催化劑的NO氧化性 會(huì)泛的影口向''(Influence of Support Materials and Aging on NO Oxidation Performance of Pt Catalysts under an Oxidative Atmosphere at Low Temperature), JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF JAPAN, VoI. 40 (2007)No. 9 pp. 741-748


【發(fā)明內(nèi)容】

[0033] 發(fā)明想要解決的課題
[0034] 鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種廢氣凈化催化裝置，其通 過將氧化催化劑（DOC)與催化劑化燃燒過濾器（CSF)進(jìn)行組合而得到，該氧化催化劑（DOC) 對于源自稀薄燃燒器的廢氣中所含的烴（HC)、一氧化碳（CO)、氮氧化物（NOx)、碳煙等微粒 成分中的特別是一氧化氮（NO)的氧化性能以及輕油等未燃燃料的燃燒性能優(yōu)異。
[0035] 用于解決問題的方案
[0036] 本發(fā)明人等為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下 事實(shí)，以至完成本發(fā)明：在按照D0C、CSF、SCR的順序配置了催化劑、在DOC與SCR催化劑之 間配置了作為還原成分的NH 3成分的供給機(jī)構(gòu)的廢氣凈化裝置中，使得DOC具有一種催化 層，該催化層中，將貴金屬成分的Pt以及Pd負(fù)載于細(xì)孔徑為12?120nm的一種以上的氧 化鋁，此時(shí)將Pt與Pd按照重量比設(shè)為1:1?11:2并且添加了氧化鋇，從而特別地促進(jìn)NO 的氧化活性以及輕油等未燃燃料的燃燒性。
[0037] S卩，本發(fā)明的第1發(fā)明提供一種廢氣凈化裝置，其中，為了將由柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排出的 廢氣中的一氧化碳、烴、氮氧化物、碳煙等微粒成分凈化，因而從廢氣流路的上游側(cè)起依序 配置：用于將一氧化碳、烴、氮氧化物中的特別是一氧化氮進(jìn)行氧化并且將輕油進(jìn)行燃燒的 包含貴金屬成分的氧化催化劑（DOC);用于將碳煙等微粒成分捕集、燃燒（氧化）去除的包 含貴金屬成分的催化劑化燃燒過濾器（CSF);供給從尿素成分或氨成分中選出的還原劑的 還原劑噴霧機(jī)構(gòu)；使氮氧化物與還原劑接觸而還原去除的選擇還原催化劑（SCR)，該廢氣 凈化裝置的特征在于，氧化催化劑0)〇C)具有通過在細(xì)孔徑為12?120nm的氧化鋁（Al 2O3) 上負(fù)載鉬（Pt)、鈀（Pd)以及氧化鋇（BaO)而得到的催化層，鉬與鈀之比按照重量換算為 1:1 ?11:2。
[0038] 另外，本發(fā)明的第2發(fā)明提供第1發(fā)明中的廢氣凈化裝置，其特征在于，前述催化 層以一層以上而被覆于一體結(jié)構(gòu)型載體上。
[0039] 另外，本發(fā)明的第3發(fā)明提供第1發(fā)明中的廢氣凈化裝置，其特征在于，關(guān)于前述 催化層，在其下層具有由氧化鋁形成的基底層。
[0040] 另外，本發(fā)明的第4發(fā)明提供第1發(fā)明中的廢氣凈化裝置，其特征在于，前述細(xì)孔 徑為12?120nm的氧化鋁是細(xì)孔徑不同的二種以上氧化鋁的混合物。
[0041] 另外，本發(fā)明的第5發(fā)明提供第1發(fā)明中的廢氣凈化裝置，其特征在于，在催化劑 化過濾器（CSF)與還原噴霧機(jī)構(gòu)之間也進(jìn)一步設(shè)置前述氧化催化劑（DOC)。
[0042] 另外，本發(fā)明的第6發(fā)明提供第1發(fā)明中的廢氣凈化裝置，其特征在于，前述氧化 催化劑〇)〇C)中氧化鋇的量為0. 5?4. Og/L。
[0043] 另外，本發(fā)明的第7發(fā)明提供第1發(fā)明的廢氣凈化裝置，其特征在于，前述氧化催 化劑O0C)中催化層的被覆量為50?300g/L。
[0044] 另外，本發(fā)明的第8發(fā)明提供第1發(fā)明的廢氣凈化裝置，其特征在于，前述氧化催 化劑〇)〇c)中貴金屬的總負(fù)載量按照金屬換算為0. 5?4. Og/L。
[0045] 另外，本發(fā)明的第9發(fā)明提供第1或5的發(fā)明中的廢氣凈化裝置，其特征在于，前 述催化劑化燃燒過濾器（CSF)具有催化層，該催化層通過在細(xì)孔徑為12?120nm的氧化鋁 上或在該范圍內(nèi)細(xì)孔徑不同的二種以上氧化鋁的混合物上負(fù)載鉬（Pt)以及鈀（Pd)而得 至IJ，鉬與鈀之比按照重量換算為1:1?11:4。
[0046] 另外，本發(fā)明的第10發(fā)明提供第9發(fā)明中的廢氣凈化裝置，其特征在于，前述催化 劑化燃燒過濾器（CSF)中催化層的被覆量為4?100g/L。
[0047] 另外，本發(fā)明的第11發(fā)明提供第9或10的發(fā)明中的廢氣凈化裝置，其特征在于， 前述催化劑化燃燒過濾器（CSF)中貴金屬的總負(fù)載量按照金屬換算為0. 05?2. Og/L。
[0048] 進(jìn)一步，本發(fā)明的第12的發(fā)明提供第1發(fā)明中的廢氣凈化裝置，其特征在于，在前 述選擇還原催化劑（SCR)之后，進(jìn)一步配置氨氧化催化劑（AMOX)。
[0049] 發(fā)明的效果
[0050] 本發(fā)明的廢氣凈化裝置針對于NO的氧化活性、輕油等未燃燃料的燃燒性優(yōu)異，針 對于由柴油發(fā)動(dòng)機(jī)等稀薄燃燒器所排出的此、0)、腸1碳煙等微粒成分中的特別是腸的氧 化性能以及輕油等未燃燃料的燃燒性能優(yōu)異。
[0051] 進(jìn)一步，關(guān)于本發(fā)明的廢氣凈化裝置，昂貴的貴金屬的用量少也無妨，因而可以以 低成本制造，可穩(wěn)定地生產(chǎn)并且供給廢氣凈化裝置。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0052] 圖1是模式地表示在本發(fā)明的廢氣凈化催化裝置中依序地配置氧化催化劑 〇)0〇、催化劑化過濾器（CSF)、還原成分的供給機(jī)構(gòu)、以及選擇還原催化劑（SCR)的結(jié)構(gòu)的 說明圖。
[0053] 圖2是模式地表示在本發(fā)明的廢氣凈化催化裝置中依序地配置氧化催化劑 〇)0〇、催化劑化過濾器（CSF)、氧化催化劑（DOC)、還原成分的供給機(jī)構(gòu)、以及選擇還原催 化劑（SCR)的結(jié)構(gòu)的說明圖。
[0054] 圖3所示為使用了氧化催化劑（DOC)的模式氣體評價(jià)試驗(yàn)中的N0、C0、以及HC的 氧化性能的圖。
[0055] 圖4所示為使用了氧化催化劑（DOC)的試驗(yàn)臺上柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣凈化試驗(yàn)中的 NO氧化活性的圖。
[0056] 圖5所示為使用了氧化催化劑（DOC)的試驗(yàn)臺上柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣凈化試驗(yàn)中的 輕油燃燒性的圖。
[0057] 圖6所示為使用了氧化催化劑（DOC)和催化劑化燃燒過濾器（CSF)的試驗(yàn)臺上柴 油發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣凈化試驗(yàn)中的NO、C0、以及HC的氧化活性的圖。
[0058] 圖7所示為串聯(lián)地排列2個(gè)氧化催化劑（DOC)和催化劑化燃燒過濾器（CSF)，利用 試驗(yàn)臺上柴油發(fā)動(dòng)機(jī)而進(jìn)行了廢氣凈化試驗(yàn)時(shí)的NO、C0、以及HC的氧化活性的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0059] 以下，主要詳述將本發(fā)明的廢氣凈化裝置適用于柴油汽車用途的情況，但自不用 言，本發(fā)明即使對于發(fā)電等各種各樣的電源所使用的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)也有效。
[0060] I?[廢氣凈化裝置（D0C+CSF+SCR)]
[0061] 本發(fā)明是從廢氣流路的上游側(cè)起依序配置：用于將由柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排出的廢氣中的 氮氧化物（NO)氧化的包含貴金屬成分的特定的氧化催化劑（DOC);用于將廢氣中的微粒成 分（PM)捕集、燃燒（氧化）去除的包含貴金屬成分的催化劑化燃燒過濾器（CSF);供給從 尿素成分或氨成分中選出的還原劑的還原劑噴霧機(jī)構(gòu)；用于使氮氧化物（NOx)與還原劑接 觸而還原去除的不包含貴金屬的選擇還原催化劑（SCR)的廢氣凈化裝置，將該廢氣凈化催 化裝置（D0C+CSF+SCR)亦稱為催化裝置I。
[0062] 即，如圖1那樣，本發(fā)明的催化裝置I是：在源自柴油發(fā)動(dòng)機(jī)1的廢氣流路2中的 氧化催化劑（D0C)4和催化劑化燃燒過濾器（CSF)5的后方設(shè)置還原劑噴霧機(jī)構(gòu)3,在該噴射 機(jī)構(gòu)3的后方配置選擇還原催化劑（SCR)6,因此得到的廢氣凈化催化裝置。
[0063] 在本發(fā)明的催化裝置I中，利用DOC及CSF將NO氧化為NO2，促進(jìn)在配置于它們后 方的SCR中的通過使用尿素水溶液、氨水溶液（以下，有時(shí)會(huì)稱為氨成分或者NH 3成分）而 進(jìn)行的NOx還原反應(yīng)。
[0064] 另外，關(guān)于蓄積在CSF內(nèi)的碳煙，通過向柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的筒內(nèi)或柴油發(fā)動(dòng)機(jī)和DOC的 中間部的配管內(nèi)定期地噴霧出未燃的輕油，從而利用DOC將未燃的輕油燃燒而使廢氣溫度 升高，利用其燃燒熱進(jìn)行燃燒。
[0065] I. [DOC :氧化催化劑]
[0066] 本發(fā)明中使用的DOC是將廢氣中的N0、HC、C0、以及輕油等未燃燃料進(jìn)行氧化的包 含貴金屬成分的氧化催化劑，作為貴金屬成分，至少含有鉬成分和鈀成分。
[0067](貴金屬成分）
[0068] 如前述所示，在氧化催化劑中，作為貴金屬成分，一般使用鉬成分，有時(shí)也會(huì)使用 鈀成分。但是，僅通過Pd成分就不易獲得充分的NO氧化活性。另外，Pd成分容易因作為 柴油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的輕油、重油中的硫成分而中毒，有時(shí)會(huì)因長期的使用而失活。
[0069] Pd存在有這樣的問題，但是價(jià)格與Pt相比相當(dāng)廉價(jià)，存在有根據(jù)HC種類、廢氣的 氣氛而顯示高于Pt的氧化活性的情況，因而通過恰當(dāng)?shù)胤峙銹t與Pd的負(fù)載比率，從而可 發(fā)現(xiàn)在性能方面、價(jià)格方面最優(yōu)的條件。
[0070] 在本發(fā)明中，考慮到以上的實(shí)情，Pt與Pd的比率優(yōu)選為1:1?11:2,更優(yōu)選為 3:2?11:2。不足1:1時(shí)，則伴隨著鉬含量的減少而導(dǎo)致HC、C0、N0等的氧化活性降低的程 度變大，以及基于未燃輕油等的燃燒的廢氣的發(fā)熱能力降低的程度變大，超過11:2時(shí)，則 存在有價(jià)格方面的優(yōu)點(diǎn)消除的可能。
[0071] 另外，在本發(fā)明中DOC的貴金屬成分的負(fù)載量按照單位體積的一體結(jié)構(gòu)型載體中 的金屬換算優(yōu)選為〇. 5?4. Og/L，更優(yōu)選為0. 8g/L?3. Og/L。貴金屬成分的量過少時(shí)，則 無法充分獲得HC、C0的氧化去除性能、NO的氧化性能、以及輕油等未燃燃料的燃燒性，貴金 屬成分的量過多時(shí)，則存在有在價(jià)格方面的優(yōu)點(diǎn)消失的可能。
[0072] 進(jìn)一步，在本發(fā)明中氧化催化劑（DOC)的催化層的被覆量優(yōu)選為50?300g/L，更 優(yōu)選為70?250g/L。催化層的被覆量不足50g/L時(shí)，則因負(fù)載的鉬等貴金屬的分散性惡化 而導(dǎo)致氧化活性降低，超過300g/L時(shí)，則孔部內(nèi)變窄因而壓降增大，因此不優(yōu)選。
[0073](助催化劑成分）
[0074] 本發(fā)明的廢氣凈化裝置中的氧化催化劑（DOC)中，將鋇（Ba)用作助催化劑。Ba是 離子化傾向高的元素之一，將電子賦予給Pt、Pd等貴金屬，促進(jìn)貴金屬的還原。特別是，Ba 與Pd的相容性是良好的，具有促進(jìn)Pd的活性的作用。
[0075] 作為Ba的起始鹽，為了高度分散于氧化鋁，因而優(yōu)選為可溶于水的鹽，使用乙酸 鋇、氯化鋇、硝酸鋇、氫氧化鋇、氧化鋇（溶化于水時(shí)則變?yōu)闅溲趸^）。
[0076] 在它們之中，乙酸鋇、氫氧化鋇（氧化鋇）向水中的溶解度高，在電爐內(nèi)在空氣氣 氛下通過熱處理而制成氧化物時(shí)，容易在比較低的溫度氧化，因而優(yōu)選。
[0077] 在本發(fā)明中，關(guān)于Ba的負(fù)載量，按照氧化鋇換算優(yōu)選為0. 5?4. 0g/L，更優(yōu)選為 0. 5?3. 0g/L。經(jīng)過氧化鋇換算而得到的負(fù)載量少于0. 5g/L時(shí)，則存在有向Pt、Pd的供電 子性變?nèi)狈Φ目赡?。另一方面，?jīng)過氧化鋇換算而得到的負(fù)載量多于4. 0g/L時(shí)，則存在有 吸藏由Pt氧化而得到的NO2而以NO的方式釋出的能力增大的可能。
[0078](無機(jī)母材）
[0079] 將上述貴金屬成分、助催化劑成分負(fù)載于無機(jī)氧化物（無機(jī)母材），根據(jù)需要而與 其它的催化劑成分混合，以催化劑組合物的方式被覆于結(jié)構(gòu)型載體。關(guān)于作為這樣地負(fù)載 貴金屬成分的母材的無機(jī)氧化物，可使用公知的廢氣凈化用催化劑材料。關(guān)于這樣的無機(jī) 材料，優(yōu)選的是耐熱性高并且其比表面積值大因而可將貴金屬成分穩(wěn)定地高度分散的多孔 質(zhì)的無機(jī)氧化物。
[0080] 作為用于負(fù)載貴金屬、助催化劑的無機(jī)氧化物（無機(jī)母材）的一個(gè)例子，列舉出 氧化鋁。作為氧化鋁的原材料，列舉出Y-氧化鋁、氧化鋁、S-氧化鋁、n-氧化鋁、 e-氧化鋁，其中優(yōu)選為Y-氧化鋁。另外，優(yōu)選向Y-氧化鋁添加鑭、氧化鋯、氧化鈰等。 特別是，添加了鑭的Y-氧化鋁的耐熱性優(yōu)異，負(fù)載有鉬成分、鈀成分等貴金屬成分的情況 下，在高溫時(shí)也可維持高的催化活性（日本特開2004-290827號公報(bào)）。
[0081] 在本發(fā)明中，氧化錯(cuò)的細(xì)孔徑（眾數(shù)直徑（mode diameter)，下同）優(yōu)選為12? 120nm，進(jìn)一步更優(yōu)選為12?80nm，進(jìn)一步優(yōu)選為12?60nm。氧化錯(cuò)的細(xì)孔徑小于12nm 時(shí)，則不僅氣體在細(xì)孔內(nèi)的擴(kuò)散變遲緩，而且存在有通過碳煙等將細(xì)孔閉塞的可能。另一方 面，細(xì)孔徑大于120nm時(shí)則BET比表面積相對地變小，貴金屬、助催化劑等的分散性惡化，因 而不優(yōu)選。
[0082] 另外，氧化鋁的BET比表面積值（基于BET法，以下同樣）優(yōu)選為80?250m2/g， 進(jìn)一步更優(yōu)選為100?200m 2/g。氧化鋁的BET比表面積值大于250m2/g時(shí)則細(xì)孔徑相對 變小，因而氣體擴(kuò)散的惡化、細(xì)孔的閉塞令人擔(dān)憂。另一方面，BET比表面積小于80m 2/g時(shí) 則貴金屬、助催化劑的分散性的惡化令人擔(dān)憂。
[0083] 在本發(fā)明中，細(xì)孔徑為12?120nm的氧化鋁也可以為一種，但是優(yōu)選為細(xì)孔徑不 同的二種以上氧化鋁的混合物。這是由于，可認(rèn)為：越是分子量小的氣體種類則細(xì)孔徑越小 的母材的一方從氣體與活性中心的接觸概率的方面考慮是優(yōu)選的，反過來說，越是分子量 大的氣體種類則細(xì)孔徑越大的母材的一方從細(xì)孔內(nèi)氣體擴(kuò)散的方面考慮是優(yōu)選的。例如， 由于長鏈的HC的分子量大，因而細(xì)孔徑?jīng)]有大到20?120nm時(shí)則不易進(jìn)入細(xì)孔內(nèi)，當(dāng)然優(yōu) 選為細(xì)孔徑比較大的氧化錯(cuò)，但另一方面C0、N0的分子小，因而即使細(xì)孔徑小到12?20nm 也可進(jìn)入細(xì)孔內(nèi)并且容易反應(yīng)，當(dāng)然優(yōu)選為細(xì)孔徑比較小的氧化鋁。
[0084] (基底材料）
[0085] 在本發(fā)明中，使用作為DOC的載體而在后面敘述的通過將兩端開口了的通孔進(jìn)行 集聚而制成蜂窩狀從而得到的一體結(jié)構(gòu)的流通型蜂窩結(jié)構(gòu)體。通常，作為該蜂窩結(jié)構(gòu)體，使 用四棱柱孔部規(guī)格的物體，因而涂布催化劑漿料時(shí)則在表面張力的作用下容易使催化劑積 存于四角。因此，僅僅在四棱柱孔部的四角，催化層變厚，反過來說，其外的部位的催化層相 對變薄。催化層變厚時(shí)，則氣體從催化層的表面擴(kuò)散至底部需要時(shí)間，因而不能有效地使用 在催化層厚的部分底部一側(cè)的貴金屬。為了避免該現(xiàn)象，優(yōu)選預(yù)先涂布要成為底層的基底 材料，從而事先將四角填埋。
[0086] 作為這樣的材料，可使用氧化鋁、二氧化硅、沸石等。關(guān)于這些材料，不受其物性的 限定，但優(yōu)選為具有某種程度的BET比表面積并且廉價(jià)的材料。
[0087] 又，基底材料的被覆量優(yōu)選為20?130g/L，更優(yōu)選為30?100g/L?；撞牧系?被覆量不足20g/L時(shí)，則存在有填埋四棱柱孔部的四角的效果變?nèi)狈Φ目赡?。另一方面，?過130g/L時(shí)則孔部內(nèi)變窄因而壓降增大，因此不優(yōu)選。
[0088](貴金屬起始鹽以及可燃性物質(zhì)）
[0089] 為了將貴金屬的鉬和鈀負(fù)載于上述的無機(jī)母材，作為鉬的起始鹽，可使用氫氧化 鉬（IV)酸的乙醇胺溶液、四氨合鉬（II)醋酸鹽、四氨合鉬（II)碳酸鹽、四氨合鉬（II)硝 酸鹽、氫氧化鉬（IV)酸的硝酸溶液、硝酸鉬、二硝基二胺鉬硝酸、氯化鉬（IV)酸等。另外， 作為鈀的起始鹽，可使用四氨合鈀（II)醋酸鹽、四氨合鈀（II)碳酸鹽、四氨合鈀（II)硝酸 鹽、二硝基二氨合鈀、硝酸鈀、氯化鈀等。優(yōu)選作為鉬的起始鹽的是，氫氧化鉬（IV)酸的乙 醇胺溶液、硝酸鉬、二硝基二胺鉬硝酸、四氨合鉬（II)硝酸鹽等，優(yōu)選為除了貴金屬以外的 成分通過催化劑調(diào)制時(shí)的熱處理而容易揮發(fā)的物質(zhì)。
[0090] 又，以氯化物為起始鹽的情況下，存在有根據(jù)制法而殘留氯從而對催化活性造成 不良影響的可能。
[0091] 在將這些金屬鹽的水溶液、無機(jī)母材混合之后，可適當(dāng)利用公知方法而進(jìn)行干燥、 焙燒。
[0092] 在負(fù)載之時(shí)也可各自分別地負(fù)載鉬和鈀，但在本發(fā)明中，為了期待協(xié)同效果，使鉬 和鈀盡量多地接近，因而優(yōu)選使得鉬與鈀各自的起始鹽水溶液的性質(zhì)（酸性、堿性）為一 致。例如列舉出四氨合鉬（II)醋酸鹽-四氨合鈀（II)醋酸鹽（堿性之間）、氫氧化鉬（IV) 酸的乙醇胺溶液-四氨合鈀（II)醋酸鹽（同左）、硝酸鉬-硝酸鈀（酸性之間）、二硝基二 胺鉬硝酸-硝酸鈀（同左）、氯化鉬（IV)酸-氯化鈀（同左）等的組合。
[0093] 通過將鉬與鈀的起始鹽水溶液的性質(zhì)設(shè)為相同，從而即使混合兩者的水溶液也不 會(huì)生成沉淀，直接在均勻溶液的狀態(tài)下存在，即使在負(fù)載于無機(jī)母材之后，鉬顆粒和鈀顆粒 也以在各自混合了的狀態(tài)存在，分別變得容易接近。
[0094] 另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選預(yù)先在加入催化劑成分而制造漿料時(shí)添加可燃性物質(zhì)。這 是因?yàn)椋瑢{料涂布于具有一體結(jié)構(gòu)的載體后，在焙燒時(shí)使得可燃性物質(zhì)燃燒而發(fā)熱，產(chǎn)生 高溫，從而在載體上使催化劑成分燒結(jié)，并且將鉬等貴金屬成分固著于無機(jī)母材上，因而可 減低焙燒所需要的溫度。
[0095] 進(jìn)一步，使用可燃性物質(zhì)時(shí)，則在催化劑表面近旁可燃性物質(zhì)發(fā)生燃燒（氧化）而 消費(fèi)空氣中的氧氣，因而存在有催化劑表面成為還原狀態(tài)的可能性，因而可期待鉬等貴金 屬在高溫下成為還原氣氛，在鉬等貴金屬保持金屬的狀態(tài)的狀態(tài)下進(jìn)行顆粒生長。
[0096] 作為可燃性物質(zhì)，優(yōu)選為廉價(jià)并且包含碳原子的材料，例如，除了列舉出精制糖之 夕卜，還列舉出果糖、葡萄糖、腦糖等單糖類，蔗糖、麥芽糖、乳糖等二糖類。
[0097] 這些可燃性物質(zhì)具有如下的特色：不僅作為材料是安全的，而且可溶性亦優(yōu)異，弓丨 燃溫度也為350°C，不僅在將催化劑成分涂布于蜂窩結(jié)構(gòu)體而焙燒之時(shí)的條件下充分燃燒， 而且形成分子的碳原子數(shù)也小到6?12,因而即使燃燒也容易完全燃燒，不易殘留下碳煙 等殘?jiān)?br> [0098] 該DOC在裝置內(nèi)可僅使用1個(gè)，也可使用2個(gè)而設(shè)為（D0C+D0C+CSF+SCR)的裝置。 [0099] 2.[具有一體型結(jié)構(gòu)的載體]
[0100] 在本發(fā)明中，在DOC中，為了分散性良好地負(fù)載貴金屬成分而使用具有一體型結(jié) 構(gòu)的載體、即、蜂窩結(jié)構(gòu)體（以下亦稱為蜂窩載體）。蜂窩結(jié)構(gòu)體是指集中了多個(gè)通孔的蜂 窩形狀的結(jié)構(gòu)體。這樣的蜂窩結(jié)構(gòu)體的材質(zhì)可使用不銹鋼、二氧化硅、氧化鋁、碳化硅、堇青 石等，但本發(fā)明中可使用任一材質(zhì)的蜂窩結(jié)構(gòu)體。
[0101] 關(guān)于這樣的蜂窩結(jié)構(gòu)體，不僅在DOC的用途中，而且在后述的SCR的用途中，都優(yōu) 選使用通過將兩端開口了的通孔進(jìn)行集聚而制成蜂窩狀從而得到的流通型蜂窩結(jié)構(gòu)體。另 一方面，在后述的DPF、CSF中，優(yōu)選使用通過將通孔開口部的一端開口并且另一方閉口了 的通孔進(jìn)行集聚而制成蜂窩狀從而得到的壁流型蜂窩結(jié)構(gòu)體。在這樣的蜂窩結(jié)構(gòu)體型催化 劑中，也可在一個(gè)蜂窩結(jié)構(gòu)體上被覆各蜂窩結(jié)構(gòu)型催化劑專用的催化劑組合物。
[0102] 這樣的蜂窩載體可從公知的蜂窩結(jié)構(gòu)型載體之中選擇,其整體形狀也為任意,可 以為圓柱型、四棱柱型、六棱柱型等，可根據(jù)所適用的廢氣體系的結(jié)構(gòu)而適當(dāng)選擇。進(jìn)一 步，關(guān)于開口部的孔數(shù)，通過考慮要處理的廢氣的種類、氣體流量、壓力損耗或者去除效率 等而確定適當(dāng)?shù)目讛?shù)，但通常，作為柴油汽車的廢氣凈化用途，每I inch2(6. 45cm2)優(yōu)選為 100?1500個(gè)，更優(yōu)選為100?900個(gè)。如果每I inch2 (6. 45cm2)的孔部密度為100個(gè)以 上，那么可確保廢氣與催化劑的接觸面積，獲得充分的廢氣的凈化功能，每Iinch 2 (6. 45cm2) 的孔部密度為1500個(gè)以下，那么不會(huì)發(fā)生顯著的廢氣壓力損失從而不會(huì)損害內(nèi)燃機(jī)的性 能。
[0103] 另外，蜂窩載體的孔部壁的厚度優(yōu)選為2?12mil(千分之一英寸：0. 05? 0? 3mm)，更優(yōu)選為 3 ?8mil (0? 076 ?0? 2mm)。
[0104] (催化劑調(diào)制法）
[0105] 為了由本發(fā)明中使用的蜂窩載體調(diào)制DOC等催化劑，一般而言可使用洗涂法 (wash coat method)〇
[0106]首先準(zhǔn)備催化劑材料、蜂窩載體。將催化劑材料根據(jù)需要將粘合劑、表面活性劑等 添加劑與水、或者將水溶性有機(jī)溶劑加入于水而得到的溶劑進(jìn)行混合，從而制成漿料狀混 合物，然后向蜂窩載體涂布，然后干燥、焙燒，從而制造。即，以規(guī)定的比率將催化劑材料與 水、或者將水溶性有機(jī)溶劑加入于水而得到的溶劑（以下亦稱為水系介質(zhì)）進(jìn)行混合而獲 得漿料狀混合物。在本發(fā)明中，水系介質(zhì)可使用可在漿料中將各催化劑成分均勻分散的量。
[0107] 在催化劑材料中，在無機(jī)母材上含有至少包含鉬的貴金屬成分。貴金屬成分也可 預(yù)先事先負(fù)載于無機(jī)母材。預(yù)先將金屬催化劑成分與無機(jī)母材在水系介質(zhì)中混合而調(diào)制漿 料。
[0108] 在調(diào)制催化劑材料之時(shí)，在預(yù)先將貴金屬負(fù)載于無機(jī)母材情況下，可適當(dāng)采用公 知方法。
[0109] 示出其一個(gè)例子時(shí)，則首先作為貴金屬成分的原料，準(zhǔn)備硝酸鹽、碳酸鹽、醋酸鹽、 氯化物等化合物，具體而言準(zhǔn)備氫氧化鉬（IV)酸的乙醇胺溶液、四氨合鉬（II)醋酸鹽、四 氨合鉬（II)碳酸鹽、四氨合鉬（II)硝酸鹽、氫氧化鉬（IV)酸的硝酸溶液、硝酸鉬、二硝基 二胺鉬硝酸、氯化鉬（IV)酸等，作為鈀的起始鹽，準(zhǔn)備四氨合鈀（II)醋酸鹽、四氨合鈀（II) 碳酸鹽、四氨合鈀（II)硝酸鹽、二硝基二氨合鈀、硝酸鈀、氯化鈀等。從它們選擇而溶解于 水、有機(jī)溶劑從而準(zhǔn)備貴金屬成分原料的溶液。
[0110] 接著，將該貴金屬成分原料的溶液與水系介質(zhì)一同與無機(jī)母材混合，然后于50? 200°C干燥而去除溶劑，然后于300?1200°C進(jìn)行焙燒。又，除了上述成分以外，還可配混 作為粘合劑等而公知的催化劑材料。作為這樣的公知的催化劑材料，列舉出氧化鋁、二氧 化硅、氧化鈦、氧化鋯、二氧化硅-氧化鋁、氧化鈰、堿金屬材料、堿土金屬材料、過渡金屬材 料、稀土類金屬材料、銀、銀鹽等，根據(jù)需要可一并使用分散劑、pH調(diào)整劑。
[0111] 為了將催化劑組合物被覆于蜂窩載體，以漿料狀混合物的方式涂布催化劑組合 物。催化劑組合物也可設(shè)為一層，也可按照成為二層以上的方式涂布。涂布了催化劑組合 物之后，進(jìn)行干燥、焙燒。又，干燥溫度優(yōu)選為100?300°c，更優(yōu)選為100?200°C。另外， 焙燒溫度優(yōu)選為300?600°C，特別優(yōu)選為400?600°C。干燥時(shí)間優(yōu)選為0. 5?2小時(shí)， 焙燒時(shí)間優(yōu)選為1?3小時(shí)。關(guān)于加熱，可通過電爐、燃?xì)鉅t等公知的加熱機(jī)構(gòu)而進(jìn)行。
[0112] (DOC 的功能）
[0113] 關(guān)于源自發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣中所含的NOx，其多半是NO。在以往的廢氣凈化裝置中，為 了促進(jìn)SCR催化劑中的NOx凈化，因而期望著將NO與NO 2設(shè)為恰當(dāng)?shù)谋嚷省ｊP(guān)于該NO = NO2 的比率，在以Fe-P、MFI等沸石為主要成分的SCR催化劑中按摩爾比計(jì)大概為1:1。
[0114] 本發(fā)明的廢氣凈化裝置中，也在SCR催化劑的前方配置D0C，將NO氧化為NO2，升高 NOx中的NO 2濃度。關(guān)于這樣的NO氧化性能,貴金屬成分高于過渡金屬，Pt成分相比于Pd 成分優(yōu)異（日本特開2009-167844 :段落[0021]，日本特公表2008-526509 :段落[0005]，日 本特開 2008-155204:段落[0006]，非專利文獻(xiàn) 4 (JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF JAPAN，Vol.40 (2007)No. 9pp. 741-748)。
[0115] 另外，在DOC的后段，配置將被壁流型的蜂窩結(jié)構(gòu)體捕獲了的碳煙等微粒燃燒去 除的機(jī)構(gòu)。另外，向柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的筒內(nèi)或柴油發(fā)動(dòng)機(jī)與DOC的中間部的配管內(nèi)，定期地噴霧 出未燃的輕油而進(jìn)行燃燒，因而升高廢氣溫度，利用其燃燒熱而使碳煙等微粒燃燒。作為微 粒的燃燒去除機(jī)構(gòu)，使用壁流型的蜂窩結(jié)構(gòu)體單獨(dú)體（DPF)、催化劑化了的壁流型的蜂窩結(jié) 構(gòu)體（CSF)。由于可節(jié)約燃燒所需要的燃料，可降低用于使碳煙等微粒燃燒的引發(fā)溫度，因 而一般使用催化劑化了的壁流型的蜂窩結(jié)構(gòu)體（CSF)。
[0116] 3. [CSF :催化劑化燃燒過濾器]
[0117] 在本發(fā)明中，催化劑化燃燒過濾器（CSF)是指，用于將由柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排出的廢氣 中的微粒成分（PM)捕集、燃燒（氧化）去除的包含貴金屬成分的催化劑化燃燒過濾器。催 化劑化燃燒過濾器（CSF)具有向細(xì)孔徑為12?60nm的一種氧化鋁、或者在該范圍內(nèi)細(xì)孔 徑不同的二種以上氧化鋁的混合物上負(fù)載鉬（Pt)以及鈀（Pd)而得到的催化層，鉬與鈀之 比按照重量換算優(yōu)選為1:1?11:4。
[0118] 在本發(fā)明的催化裝置I中，CSF也可以為耐熱性高的袋濾器，但是優(yōu)選將通過將二 氧化硅、氧化鋁、碳化硅、堇青石等無機(jī)氧化物的燒結(jié)體進(jìn)行多孔質(zhì)化而獲得了的壁流型的 蜂窩型結(jié)構(gòu)體進(jìn)行催化劑化從而使用。
[0119] 在CSF中，至少含有鉬成分和鈀成分作為貴金屬成分。通過含有Pt成分從而在 CSF中也發(fā)揮NO氧化性能，可增加廢氣中的NO 2濃度，可提高在CSF后段的SCR催化劑中的 NOx還原凈化能力。
[0120] 另外可期待，通過向Pt成分中加入Pd成分，從而抑制Pt成分的揮發(fā)。在催化劑化 燃燒過濾器（CSF)中，鉬與鈀之比按照重量換算優(yōu)選為1:1?11:4,更優(yōu)選為3:2?11:4。 偏離該范圍時(shí)，則與前述DOC的情況同樣地不優(yōu)選。這是由于，不足1:1時(shí)，則伴隨著鉬的含 有率的降低而導(dǎo)致HC、CO、NO等的氧化活性降低的程度變大，超過11:4時(shí)，則即使共存鈀也 使得由揮發(fā)出的鉬等貴金屬產(chǎn)生的SCR的脫硝性能降低的程度變大。而且，催化劑化燃燒 過濾器（CSF)中，鉬的負(fù)載量按照金屬換算優(yōu)選為0. 05?2. 0g/L，更優(yōu)選為0. 1?I. 5g/ L〇
[0121] 進(jìn)一步，在本發(fā)明中，構(gòu)成催化劑化燃燒過濾器（CSF)的催化層的氧化成分的被 覆量優(yōu)選為4?100g/L，更優(yōu)選為5?50g/L。氧化成分的被覆量不足4g/L時(shí)，則因所負(fù) 載的鉬等貴金屬的分散性惡化而導(dǎo)致氧化活性降低，超過l〇〇g/L時(shí)，則如后述那樣在過濾 器孔部壁無數(shù)地打開的細(xì)孔變窄因而壓降增大，因此不優(yōu)選。
[0122] 關(guān)于這樣的CSF，在本發(fā)明中，可以說是與DOC同樣的"被覆了氧化催化劑組合物 的結(jié)構(gòu)體"。因此，關(guān)于無機(jī)母材，在DOC這一項(xiàng)中詳細(xì)地?cái)⑹隽说亩嗫踪|(zhì)的無機(jī)氧化物全 都可使用。另外，關(guān)于鉬等貴金屬的起始鹽，在DOC這一項(xiàng)中詳細(xì)地?cái)⑹隽说脑弦踩伎?使用。
[0123] 與前述DOC同樣，在CSF中也使用蜂窩結(jié)構(gòu)體（一體結(jié)構(gòu)型載體）。特別是，優(yōu)選 使用通過將通孔開口部的一端開口并且另一端閉口了的通孔進(jìn)行集聚而制成蜂窩狀而得 到的壁流型載體。關(guān)于壁流型載體，通孔的壁由多孔質(zhì)制成，微粒成分與廢氣一同地從通孔 開口部進(jìn)入通孔之中，廢氣通過通孔壁的多孔質(zhì)的孔而排出于后方，微粒成分堆積于閉口 了的通孔之中。關(guān)于這樣地堆積的微粒成分，可如前述那樣通過燃燒去除而使CSF再生，再 次從廢氣之中補(bǔ)足微粒成分。
[0124] 但是，不同于DOC中使用的流通型蜂窩結(jié)構(gòu)體，使用具有作為過濾器功能的壁流 型蜂窩結(jié)構(gòu)體，因而用作CSF的催化劑成分既具有與DOC相同的功能，另外還要求與DOC不 同的功能。
[0125] 實(shí)際上，在壁流型蜂窩結(jié)構(gòu)體上涂布與流通型蜂窩結(jié)構(gòu)體相同的量的催化劑成分 時(shí)，則雖說通孔的壁由多孔質(zhì)制成，但是壓降異常增大，顯著降低發(fā)動(dòng)機(jī)的輸出功率。因此， 在壁流型蜂窩結(jié)構(gòu)體涂布催化劑成分的情況下，相比較于流通型蜂窩結(jié)構(gòu)體，單位體積的 催化劑成分中的用量優(yōu)選設(shè)為二分之一以下。
[0126] (CSF 的功能）
[0127] CSF的主要作用是將被捕獲于壁流型的蜂窩結(jié)構(gòu)體中的碳煙等微粒成分進(jìn)行氧化 去除，負(fù)載有貴金屬的催化劑成分的功能在于，降低將碳煙等微粒成分進(jìn)行氧化去除的引 發(fā)溫度。而且，在CSF中，具有氧化催化劑功能，因而可將附著于CSF中的碳煙、SOF等雜散 顆粒狀物質(zhì)從比較低的溫度起燃燒，因此可減低碳煙等對燃燒用燃料的消費(fèi)。另外，在NO 的排出量多的情況下，僅通過DOC不能完全將NO充分地氧化為NO 2，但是CSF也可將在DOC 中不能完全氧化的NO進(jìn)一步氧化為NO2。
[0128] 4. [SCR催化劑：選擇還原催化劑]
[0129] 本發(fā)明的催化裝置I中，將SCR催化劑（選擇還原催化劑）配置于DOC、CSF的后 段。利用該結(jié)構(gòu)，除了在HC、CO、NOx方面之外，在碳煙、SOF方面也發(fā)揮高的凈化性能。
[0130] 本發(fā)明的廢氣凈化裝置中使用的SCR催化劑是以氨成分作為還原劑將廢氣中的 NOx進(jìn)行還原凈化的催化劑。作為SCR催化劑材料，列舉出沸石、后述的類似沸石的化合物 (結(jié)晶金屬鋁磷酸鹽），此外還列舉出氧化釩、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎢等過渡金屬氧化物， 氧化鈰、氧化鑭、氧化鐠、氧化釤、氧化釓、氧化釹等稀土類氧化物，氧化鎵、氧化錫等賤金屬 氧化物，或者它們的復(fù)合氧化物等各種無機(jī)材料。另外，也可列舉出氧化鋁或二氧化硅、以 及由稀土類、堿金屬、堿土類等修飾了的氧化鋁或二氧化硅與上述氧化物的混合物、復(fù)合化 物等。但是，在汽車用途中優(yōu)選不包含釩這樣的有害的重金屬。
[0131] 在本發(fā)明中，優(yōu)選SCR催化劑包含沸石或結(jié)晶金屬鋁磷酸鹽。另外，在本發(fā)明中， Pt、Pd等貴金屬成分將氨成分氧化并且生成NOx，因而優(yōu)選不含有。
[0132] 沸石是在結(jié)晶中具有微細(xì)孔的鋁硅酸鹽的總稱，可在其細(xì)孔內(nèi)選擇性地?cái)z入分 子，促進(jìn)反應(yīng)。這樣的沸石、上述無機(jī)材料具有作為SCR材料而言優(yōu)異的NOx還原凈化性能， 但是受貴金屬的污染時(shí)則顯著降低NOx的還原凈化性能。可是，根據(jù)本發(fā)明，DOC中的作為 貴金屬成分的Pt以即使暴露于高溫也不易飛散的狀態(tài)下負(fù)載于蜂窩結(jié)構(gòu)體，因而可防止 沸石、上述無機(jī)材料受污染，可在長期穩(wěn)定地發(fā)揮作為SCR催化劑而言優(yōu)異的NOx還原凈化 性能。
[0133] SCR催化劑優(yōu)選為流通型蜂窩結(jié)構(gòu)體、或壁流型蜂窩結(jié)構(gòu)體等一體結(jié)構(gòu)型載體。
[0134] (沸石以及類似沸石的化合物）
[0135] 在本發(fā)明中沸石沒有特別限制，但是可從Y型、P型、MFI型、CHA型、USY型、 SUZ型、MCM型、PSH型、SSZ型、ERB型、ITQ型、絲光沸石、鎂堿沸石（ferrierite)之中適 當(dāng)選擇。另外，列舉出具有與沸石同樣的層狀結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性金屬磷酸鋁（Crytal metal aluminophosphate)(日本特開昭60-86011)。這樣的結(jié)晶性金屬磷酸錯(cuò)已知有結(jié)晶性磷酸 錯(cuò)（ALPO :Aluminophosphate)、結(jié)晶性娃酸憐酸錯(cuò)（SAPO :Silicoaluminophosphate)，作為 SCR催化劑材料也正在研究（US2008/0241060)。這樣的沸石、以及類似沸石的化合物可以 是單獨(dú)的，也可以混合兩種以上的材料，也可將多種材料多層化地被覆于結(jié)構(gòu)型載體表面。 另外，沸石以及類似沸石的化合物也可以為：在其陽離子位點(diǎn)將鐵、銅等過渡金屬成分、或 鈰、鑭等稀土類成分進(jìn)行離子交換而得到的物質(zhì)。
[0136] 這樣的沸石以及類似沸石的化合物之中，在本發(fā)明中優(yōu)選使用P型沸石作為SCR 催化劑材料。P型沸石具有包含在具有比較大的直徑的一個(gè)方向排列著的直線的細(xì)孔和與 其交叉的曲線的細(xì)孔的比較復(fù)雜的三維細(xì)孔結(jié)構(gòu)，具有離子交換時(shí)陽離子的擴(kuò)散容易、以 及NH 3等氣體分子的擴(kuò)散容易并且反應(yīng)性和耐久性優(yōu)異這樣的性質(zhì)。
[0137] 另外，沸石具有可吸附NH3這樣的堿性化合物的酸位（acidsite)，根據(jù)其Si/Al t匕，其酸位的數(shù)量不同。一般而言Si/Al比低的沸石中的酸位的數(shù)量多，但是在水蒸氣共存 下的耐久方面劣化程度大，反過來說Si/Al比高的沸石的耐熱性優(yōu)異但是酸位少。在冊1 3選 擇還原催化劑中，NH3吸附于沸石的酸位，那里成為活性中心而將NO2等氮氧化物進(jìn)行還原 去除，因而酸位多的一方（Si/Al比低的一方）在脫硝反應(yīng)中有利。這樣地在Si/Al比中， 耐久性和活性處于權(quán)衡的關(guān)系，但是考慮它們時(shí)，則沸石的Si/Al比優(yōu)選為5?500,更優(yōu)選 為10?100,進(jìn)一步優(yōu)選為15?50。適于SCR催化劑的P型沸石而且MFI型沸石都同樣 具有這樣的特性。
[0138] (P型沸石）
[0139] 在本發(fā)明中SCR催化劑材料中，優(yōu)選使用在沸石的陽離子位點(diǎn)將鐵元素進(jìn)行了離 子交換的3型沸石。另外，在將該鐵元素進(jìn)行離子交換而得到的沸石中，也可包含氧化鐵 作為鐵成分。通過這樣操作而包含鐵元素的沸石的NH 3吸附脫離速度快,作為SCR而言的 活性也高，因而優(yōu)選以主要成分的方式包含。此處，主要成分是指，在被覆于SCR催化劑的 載體上的催化劑組合物中所使用的全部沸石量之中，為50wt%以上。
[0140] P型沸石具有前述那樣的三維細(xì)孔結(jié)構(gòu)，離子交換時(shí)的陽離子的擴(kuò)散、以及見13等 氣體分子的擴(kuò)散容易。另外，關(guān)于這樣的結(jié)構(gòu)，相對于絲光沸石、八面沸石（faujasite)等 僅具有在一個(gè)方向排列著的直線性的空孔而言，是特異的結(jié)構(gòu)，并且是復(fù)雜的空孔結(jié)構(gòu)，因 而@型沸石不易因熱而發(fā)生結(jié)構(gòu)破壞并且穩(wěn)定性高，并且對于汽車用催化劑而言是有效 的材料。
[0141] (添加了鐵元素的P型沸石）
[0142] 一般而言在沸石中，作為固體酸位，陽離子以反離子（counter ion)的形式存在。 作為陽離子，雖然一般是銨離子、質(zhì)子，但是優(yōu)選為添加了鐵元素作為陽離子種類的P型 沸石（以下，有時(shí)會(huì)稱為"Fe-P "）。
[0143] 關(guān)于P型沸石由鐵元素進(jìn)行離子交換的比例，基于1個(gè)鐵元素（離子）與2個(gè)作 為沸石中的一價(jià)的離子交換位點(diǎn)的[A10 4/2]-單元形成離子對，優(yōu)選由下面的式（9)表示。
[0144] [在單位重量的沸石中通過離子交換而包含的鐵離子的摩爾數(shù)/ {(單位重量的沸 石中的存在的Al2O3的摩爾數(shù)）X (1/2)}] XlOO (9)
[0145] 離子交換率優(yōu)選為10?100%，更優(yōu)選為12?92%，更加優(yōu)選為30?70%。離 子交換率為92%以下時(shí)，則可使得沸石的骨架結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定化，催化劑的耐熱性、進(jìn)而催化劑 的壽命提高，可獲得更穩(wěn)定的催化活性。但是，離子交換率過低，不足10%時(shí)，則存在有無法 獲得充分的脫硝性能的情況。又，在前述離子交換率為100%的情況下，表示沸石中的陽離 子種類全都由鐵離子進(jìn)行離子交換。這樣地進(jìn)行了離子交換的沸石發(fā)揮優(yōu)異的凈化能力。
[0146] (各種無機(jī)材料）
[0147] 在本發(fā)明中，作為無機(jī)材料，可從氧化鈦、氧化鋯、氧化鎢等過渡金屬氧化物；氧化 鈰、氧化鑭、氧化鐠、氧化釤、氧化釓、氧化釹等稀土類氧化物；氧化鎵、氧化錫等賤金屬氧 化物，或者它們的復(fù)合氧化物等之中適當(dāng)選擇。在其外，還有氧化鋁、二氧化硅、以及由稀 土類、堿金屬、堿土類等修飾了的氧化鋁或二氧化硅的耐熱性優(yōu)異，比表面積大于上述氧化 物，因而可通過與上述氧化物進(jìn)行混合或者復(fù)合化從而增大上述氧化物自身的比表面積， 因此更優(yōu)選。
[0148] 其中，氧化鈰作為NOx吸附功能材料而已知，在本發(fā)明中也具有通過促進(jìn)NOx吸附 從而可促進(jìn)NH 3和NOx的SCR反應(yīng)的功能。另外，氧化鋯可期待作為用于將其它成分在熱 性地穩(wěn)定的狀態(tài)下進(jìn)行高度分散的分散保持材料而言的效果。此外，鎢的氧化物的酸性強(qiáng)， 對于作為堿成分的尿素、氨的吸附力大，因而通過使用鎢的氧化物從而可期待脫硝性能變 高這樣的作用效果，因此優(yōu)選將這些氧化物單獨(dú)或者混合或者復(fù)合化而使用。
[0149] 這些氧化物以及它們的復(fù)合氧化物不受組成、結(jié)構(gòu)、制法的特別限制。例如，可以 將具有包含上述元素的硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、醋酸鹽、氯化物等形態(tài)的起始原料溶解于 水溶液中，然后進(jìn)行混合，利用PH調(diào)整等而以沉淀物的方式沉降，或者進(jìn)行蒸發(fā)干固，將所 獲得了的固形物焙燒；也可在混合或者復(fù)合化時(shí)，將這些多種金屬鹽一次性地進(jìn)行可溶化 而進(jìn)行上述處理；也可對單一或者多種金屬鹽進(jìn)行上述處理而形成了氧化物，然后將剩余 的金屬鹽一次性地或者逐次地負(fù)載。
[0150] 5.[還原劑噴霧機(jī)構(gòu)]
[0151] 在本發(fā)明的廢氣凈化催化裝置中，還原劑噴霧機(jī)構(gòu)（Injector)是供給從尿素成 分或氨成分中選出的還原劑的機(jī)構(gòu)，通常由還原劑的儲(chǔ)藏罐和配管、安裝于其前端的噴霧 噴嘴構(gòu)成。
[0152] 關(guān)于還原劑噴霧機(jī)構(gòu)的位置，設(shè)置于催化劑化燃燒過濾器（CSF)的后方，且設(shè)置 于用于使氮氧化物（NOx)與還原劑接觸而還原的選擇還原催化劑（SCR)的前方。進(jìn)一步， 在將第二個(gè)氧化催化劑〇)〇C)設(shè)置于CSF與SCR之間的情況下，優(yōu)選配置于第二個(gè)DOC的 后方。
[0153] 關(guān)于還原成分的種類，選自尿素成分或氨成分。作為尿素成分，可使用濃度 31. 8?33. 3重量％的標(biāo)準(zhǔn)化了的尿素水溶液例如商品名7 F ^ -（Adblue)，另外如果 是氨成分，那么除了氨水之外，還可使用氨氣。其中，關(guān)于作為還原成分的NH3，其自身具有 刺激氣味等有害性，因而與直接地使用NH3成分作為還原成分相比，優(yōu)選為從脫硝催化劑的 上游起添加尿素水，通過熱分解、水解而產(chǎn)生NH3，將其作為還原劑而發(fā)揮作用的方式。
[0154] 6. [AM0X :氨氧化催化劑]
[0155] 在本發(fā)明的廢氣凈化裝置中，可根據(jù)需要在SCR之后進(jìn)一步配置氨氧化催化劑 (AMOX)。通常，在SCR中在不能完全將NOx、NH 3凈化直至限制值以下的情況下追加使用 AMOX。
[0156] 因此，在AMOX中除了包含具有NH3的氧化功能的催化劑之外，還包含具有NOx的 凈化功能的催化劑成分。作為具有NH 3的氧化功能的催化劑，優(yōu)選為：通過將作為貴金屬成 分的選自鉬、鈀、銠等中的一種以上元素負(fù)載于包含氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、氧化鋯等中 的一種以上無機(jī)材料之上而得到的催化劑。另外，也優(yōu)選使用通過加入稀土類、堿金屬、堿 土金屬等助催化劑而提高了耐熱性的無機(jī)材料。作為貴金屬的鉬以及鈀發(fā)揮優(yōu)異的氧化活 性。通過將其負(fù)載于比表面積高并且耐熱性也高的上述無機(jī)材料，從而使得貴金屬成分不 易燒結(jié)，通過較高地維持貴金屬的比表面積從而可使得活性位點(diǎn)增加，可發(fā)揮高的活性。
[0157] 另一方面，作為具有NOx的凈化功能的催化劑，可使用在SCR這一項(xiàng)中敘述了的沸 石以及氧化物的全部。
[0158] 關(guān)于這兩種催化劑，均勻地混合而涂布于具有一體型結(jié)構(gòu)的蜂窩結(jié)構(gòu)體即可，但 是也可將具有NH 3的氧化功能的催化劑涂布于下層，將具有NOx的凈化功能的催化劑涂布 于上層。
[0159] II?[廢氣凈化裝置（D0C+CSF+D0C+SCR)]
[0160] 在本發(fā)明中，相對于上述廢氣凈化裝置（D0C+CSF+SCR)而言，在CSF的后段配置又 一個(gè)D0C，可利用最初的D0C，將由柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排出的廢氣中的一氧化碳（CO)、烴（HC)以及 氮氧化物（NO)氧化，可利用下一個(gè)CSF將廢氣中的微粒成分（PM)捕集、燃燒（氧化）去除， 進(jìn)一步可利用下一個(gè)DOC而增強(qiáng)將未燃的C0、HC以及NO氧化的功能，可供給從尿素成分或 氨成分中選出的還原劑，然后可利用SCF使氮氧化物（NOx)與還原劑接觸而還原去除。以 下，將該廢氣凈化催化裝置（D0C+CSF+D0C+SCR)亦稱為催化裝置II。
[0161] 即，如圖2那樣，本發(fā)明的催化裝置II是：源自柴油發(fā)動(dòng)機(jī)1的廢氣流路2中，將 氧化催化劑O0C) 4夾入于催化劑化燃燒過濾器（CSF) 5的兩側(cè)，并且在其后方設(shè)置還原劑 噴霧機(jī)構(gòu)3,在該噴射機(jī)構(gòu)3的后方配置選擇還原催化劑（SCR)6從而得到的廢氣凈化催化 裝直。
[0162] 通過這般地在CSF的前后設(shè)置D0C，在后段的DOC中具有前段DOC的貴金屬的一 部分，雖然使得作為催化體系統(tǒng)而言的容量增大，但是可一邊減少貴金屬的總使用量一邊 提高NO的氧化性能，促進(jìn)在配置于它們的后方的SCR中的通過使用尿素水溶液、氨水溶液 (NH 3成分）而進(jìn)行的NOx還原反應(yīng)。
[0163] 實(shí)施例
[0164] 以下給出實(shí)施例和比較例，使本發(fā)明的特征更加明確，但是本發(fā)明不受限于這些 實(shí)施例的實(shí)施方式。
[0165] 又，本實(shí)施例以及比較例中使用的氧化催化劑（DOC)以及催化劑化燃燒過濾器 (CSF)中使用的氧化鋁的細(xì)孔徑通過下述所示的方法而測定。
[0166] <細(xì)孔分布測定>
[0167] 將各種氧化鋁粉末0. 3g干燥后，使用Thermo公司制PASCAL140-440,利用Hg壓入 法，從而測定了氧化鋁的細(xì)孔分布{:采用了眾數(shù)直徑（直徑）作為細(xì)孔徑}。
[0168] 另外，關(guān)于將氧化催化劑（DOC)以及催化劑化燃燒過濾器（CSF)單獨(dú)或?qū)⑺鼈兘M 合而得到的耐久試驗(yàn)以及基于發(fā)動(dòng)機(jī)的評價(jià)試驗(yàn)，通過下述所示的方法而測定。
[0169] <催化劑的耐久試驗(yàn)>
[0170] 對于由下述實(shí)施例、比較例獲得了的氧化催化劑〇)〇0以及催化劑化燃燒過濾器 (CSF)，在電爐內(nèi)在空氣氣氛下，將模式氣體評價(jià)試驗(yàn)用催化劑進(jìn)行了 750°C、50小時(shí)的處 理，將發(fā)動(dòng)機(jī)評價(jià)試驗(yàn)用催化劑進(jìn)行了 750°C、100小時(shí)的熱處理。
[0171] <催化劑的模式氣體評價(jià)試驗(yàn)>
[0172] 關(guān)于由下述實(shí)施例1和2、比較例1獲得了的氧化催化劑（D0C)，通過使用空心鉆 (Core Drill)以及金剛石切割機(jī)而切出模式氣體評價(jià)用催化劑的尺寸（24mm直徑X66_ 長度、30mL)，然后實(shí)施750°C、50小時(shí)的基于電爐的熱處理，利用模式氣體評價(jià)裝置，實(shí)施 了升溫、降溫起燃試驗(yàn)。
[0173] 1.升溫起燃試驗(yàn)
[0174] 將模式氣體評價(jià)用催化劑裝載于模式氣體評價(jià)裝置的支架，然后一邊將表1所示 的氣體成分以GHSV(Gas Hourly Space Velocity:氣體時(shí)空速度、催化劑的單位體積中的 反應(yīng)氣體的流入速度）40, 000/hr進(jìn)行流動(dòng)，一邊從室溫起到400°C為止以30°C /分鐘的速 度升溫。此時(shí)，計(jì)量出N0、C0、或HC的氧化率達(dá)到各個(gè)數(shù)值時(shí)的催化劑的催化床溫度。又， N0T30是NO的30 %被氧化了時(shí)的催化劑的催化床溫度，C0T75是CO的75 %被氧化了時(shí)的 催化劑的催化床溫度，另外HCT75是HC的75 %被氧化了時(shí)的催化劑的催化床溫度。
[0175] 表 1
[0176]

【權(quán)利要求】
1. 一種廢氣凈化裝置，其中，為了將由柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排出的廢氣中的一氧化碳、烴、氮氧 化物、碳煙等微粒成分凈化，因而從廢氣流路的上游側(cè)起依序配置：用于將一氧化碳、烴、氮 氧化物中的特別是一氧化氮進(jìn)行氧化并且將輕油進(jìn)行燃燒的包含貴金屬成分的氧化催化 劑（DOC);用于將碳煙等微粒成分捕集、燃燒（氧化）去除的包含貴金屬成分的催化劑化燃 燒過濾器（CSF);供給從尿素成分或氨成分中選出的還原劑的還原劑噴霧機(jī)構(gòu)；使氮氧化 物與還原劑接觸而還原去除的選擇還原催化劑（SCR)，該廢氣凈化裝置的特征在于， 氧化催化劑（DOC)具有通過在細(xì)孔徑為12?120nm的氧化鋁（Al2O3)上負(fù)載鉬（Pt)、 鈀（Pd)以及氧化鋇（BaO)而得到的催化層，鉬與鈀之比按照重量換算為1:1?11:2。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢氣凈化裝置，其特征在于，所述催化層以一層以上而被覆 于一體結(jié)構(gòu)型載體上。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢氣凈化裝置，其特征在于，關(guān)于所述催化層，在其下層具有 由氧化鋁形成的基底層。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢氣凈化裝置，其特征在于，所述細(xì)孔徑為12?120nm的氧 化鋁是細(xì)孔徑不同的二種以上氧化鋁的混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢氣凈化裝置，其特征在于，在催化劑化過濾器（CSF)與還原 噴霧機(jī)構(gòu)之間也進(jìn)一步設(shè)置所述氧化催化劑（DOC)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢氣凈化裝置，其特征在于，所述氧化催化劑（DOC)中氧化鋇 的量為〇· 5?4. Og/L。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢氣凈化裝置，其特征在于，所述氧化催化劑（DOC)中催化層 的被覆量為50?300g/L。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢氣凈化裝置，其特征在于，所述氧化催化劑（DOC)中貴金屬 的總負(fù)載量按照金屬換算為〇. 5?4. Og/L。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的廢氣凈化裝置，其特征在于，所述催化劑化燃燒過濾器 (CSF)具有催化層，該催化層通過在細(xì)孔徑為12?120nm的氧化鋁上或在該范圍內(nèi)細(xì)孔徑 不同的二種以上氧化鋁的混合物上負(fù)載鉬（Pt)以及鈀（Pd)而得到，鉬與鈀之比按照重量 換算為1:1?11:4。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的廢氣凈化裝置，其特征在于，所述催化劑化燃燒過濾器 (CSF)中催化層的被覆量為4?100g/L。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的廢氣凈化裝置，其特征在于，所述催化劑化燃燒過濾器 (CSF)中貴金屬的總負(fù)載量按照金屬換算為0. 05?2. Og/L。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢氣凈化裝置，其特征在于，在所述選擇還原催化劑（SCR) 之后，進(jìn)一步配置氨氧化催化劑（AMOX)。
【文檔編號】B01J23/58GK104321506SQ201380023860
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2013年4月9日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月14日
【發(fā)明者】岡島利典, 永田誠 申請人:恩億凱嘉股份有限公司