異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑及制法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑，其特征在于催化劑由活性金屬鈷和異質(zhì)原子雜化介孔碳載體組成，其重量百分比為：金屬鈷含量為10-20%，異質(zhì)原子雜化介孔碳載體為80-90%。本發(fā)明具有高活性，穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑及制法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于一種催化劑及制備方法和應(yīng)用，具體涉及一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑及制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]費(fèi)托合成反應(yīng)指一氧化碳和氫氣按照一定的比例在鐵、鈷、釕等金屬的催化作用下轉(zhuǎn)變?yōu)闊N類的反應(yīng)，是煤、天然氣間接轉(zhuǎn)化為清潔化學(xué)品(汽油、柴油、醇類等)的核心過(guò)程。由于石油資源的日益枯竭，而煤、天然氣、生物質(zhì)等資源相對(duì)豐富，從煤、天然氣、生物質(zhì)等含碳資源出發(fā)生產(chǎn)合成氣，再由合成氣通過(guò)費(fèi)托反應(yīng)制備液體燃料，可以在一定程度上緩解對(duì)石油資源的依賴。費(fèi)托反應(yīng)的產(chǎn)物分布與負(fù)載活性組分的顆粒尺寸大小有緊密的關(guān)系，工業(yè)上一般通過(guò)高比表面積載體來(lái)高效的分散活性組分前驅(qū)體實(shí)現(xiàn)反應(yīng)活性的優(yōu)化和選擇性的調(diào)變。
[0003]新型多孔材料的合成在催化和吸附等方面顯現(xiàn)出誘人的應(yīng)用前景，因其具有分布狹窄的納米尺度的孔道，高的比表面積等特征可以有效的分散活性組分實(shí)現(xiàn)納米化。但是傳統(tǒng)的氧化物載體負(fù)載的高分散的金屬顆粒容易生成難還原的復(fù)雜物種反而降低了反應(yīng)的活性，惰性的異質(zhì)原子摻雜碳質(zhì)骨架的介孔材料可以有效的避免這一弱點(diǎn)，利用異質(zhì)位點(diǎn)能很好的瞄定活性組分達(dá)到高分散的目的。專利CN1401564和專利CN101177269公開(kāi)了一種具有介孔結(jié)構(gòu)大表面積的碳化娃材料制備方法，其結(jié)構(gòu)可以認(rèn)定為娃摻雜的介孔碳，但是采用溶膠凝膠法制備的介孔碳化硅材料的孔道無(wú)序，且孔徑分布比較寬，在制備費(fèi)托合成鈷基催化劑過(guò)程中無(wú)法有效的分散活性組分且不易調(diào)變其產(chǎn)物的選擇性。專利CN100999317公開(kāi)了一種含氮有序介孔碳的合成方法，通過(guò)溶膠凝膠制備氮摻雜介孔碳，同樣其摻雜量較低無(wú)法獲得高分散性的納米顆粒。專利CN100999316公開(kāi)了一種非金屬元素?fù)诫s介孔碳的制備方法，通過(guò)溶劑揮發(fā)誘導(dǎo)的自組裝法合成硼和磷摻雜的有序介孔碳材料。但是這種方法制備的介孔碳的摻雜量低，在用作催化劑載體中無(wú)法有效的分散活性組分。
[0004]熊海峰等(ChemCatChem2010, 2, 514 - 518)通過(guò)制備氮摻雜的碳球制備了一系列負(fù)載鈷的費(fèi)托合成催化劑，發(fā)現(xiàn)表面氮官能團(tuán)的修飾有助于氧化態(tài)鈷的自還原行為發(fā)生，有助于提高反應(yīng)的活性，但是活性組分在載體表面發(fā)生了嚴(yán)重的團(tuán)簇長(zhǎng)大，導(dǎo)致其發(fā)生失活。
[0005]從上述專利和文獻(xiàn)中可以看到采用異質(zhì)原子摻雜的介孔碳能有效的改變介孔碳的表面性質(zhì)。通過(guò)這種異質(zhì)原子摻雜后負(fù)載活性組分可以有效的改變活性組元的物化性質(zhì)，進(jìn)而調(diào)變催化反應(yīng)的性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種高活性，穩(wěn)定性好的用于費(fèi)托合成的異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基催化劑及制備方法和應(yīng)用。
[0007]本發(fā)明的催化劑由活性金屬鈷和異質(zhì)原子雜化介孔碳載體組成，其重量百分比為:金屬鈷含量為10-20%，異質(zhì)原子雜化介孔碳載體為80-90%。
[0008]所述的異質(zhì)原子雜化介孔碳載體指氮、硼、磷或硅摻雜的有序或者無(wú)序介孔碳。
[0009]所述的催化劑的最終形態(tài)為粉末狀或者顆粒狀的。
[0010]本發(fā)明的制備方法如下:
[0011](I)將多孔硅與含有異質(zhì)原子的碳前驅(qū)體溶液在室溫下以等體積浸潰或者過(guò)量浸潰后，離心處理2-4h獲得沉淀物，之后將混合物在60-10(TC下加熱聚合2-8h，隨后在500-900°C的惰性氣氛中進(jìn)一步碳化處理5-12h，將所得的粉末用10_40wt%的氫氟酸溶液腐蝕，獲得異質(zhì)原子雜化介孔碳粉末；
[0012](2)將異質(zhì)原子雜化介孔碳粉末與活性組分前驅(qū)體配置成濃度為0.01-2mol/L的乙醇溶液，在超聲振蕩器中處理0.5-3h，最后的溶液在室溫下攪拌至干，得到復(fù)合物；
[0013](3)將獲得的復(fù)合物在惰性氣氛中進(jìn)行焙燒，升溫速率為0.1-10C /min,在300-600°C焙燒4-10h后得到所需要的催化劑。
[0014]所述的商業(yè)化多孔硅為有序的介孔硅SBA-15、SBA-16、KIT-6、膠質(zhì)晶態(tài)硅球或無(wú)序的介孔娃I父等。`
[0015]所述介孔硅SBA-15、SBA-16或KIT-6的比表面積為300_1500m2/g，孔徑為2_15nm ；
[0016]膠質(zhì)晶態(tài)硅球的直徑為10-50nm，比表面積為80_300m2/g ；
[0017]介孔硅膠的比表面積為200-800m2/g,孔徑為10_50nm。
[0018]所述的含有異質(zhì)原子的碳前驅(qū)體溶液為濃度20_50wt.%的氰胺水溶液、40-75wt.%乙二胺的四氯化碳溶液、30-50wt.%聚碳硅烷的二甲苯溶液、60_80wt.%葵硼烷的乙醚溶液、含25-80wt.%糠醇和5-lOwt.%磷酸的三甲苯溶液等。
[0019]所述的活性組分前驅(qū)體為硝酸鈷，乙酰丙酮鈷或乙酸鈷等。
[0020]本發(fā)明的應(yīng)用方法如下:
[0021]制備的催化劑在固定床反應(yīng)器中于400_600°C的氫氣氣氛中還原，氣流空速為800-50001^，還原壓力為0.2-2MPa，還原時(shí)間為4_10h。
[0022]反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)條件為H2/C0摩爾比為1-3,反應(yīng)溫度為210-300°C，壓力為 1.0-5.0MPa，空速為 800-500(?'
[0023]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn):
[0024]本發(fā)明通過(guò)對(duì)傳統(tǒng)的硝酸處理碳材料負(fù)載金屬活性組分進(jìn)行改進(jìn)，采用異質(zhì)原子氮、硼、硅等碳的近鄰元素對(duì)碳質(zhì)骨架進(jìn)行原位摻雜制備雜化的介孔碳來(lái)瞄定活性活性金屬組分。
[0025]本專利采用硬模板法制備雜化介孔碳，通過(guò)選用含有異質(zhì)原子的前驅(qū)體填充模板孔道可以有效的避免采用高溫固相碳熱反應(yīng)來(lái)?yè)诫s介孔碳，采用這一合成方法可以極大的提高摻雜量又能保證異質(zhì)原子與碳原子成鍵。
[0026]本專利采用溶劑蒸發(fā)誘導(dǎo)的填充法可以有效的促進(jìn)金屬組分高分散的填充在多孔材料的孔道中達(dá)到限域的目的?！揪唧w實(shí)施方式】
[0027]下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不受這些實(shí)施例的限制。
[0028]實(shí)施例1:
[0029]將3.0g有序介孔娃SBA-15 (比表面積為860m2/g,孔徑為6.5nm)置于500ml燒杯中，配置20wt.%氰胺水溶液100ml倒入燒杯中，在室溫下攪拌4h后離心處理所得的白色粉末在100°C下熱處理2h，隨后在500°C的He氣氛中進(jìn)一步碳化處理5h，將所的粉末用40wt.%的氫氟酸溶液腐蝕獲得氮雜化的介孔碳。取2.0g介孔碳氮粉末置于反應(yīng)器中，同時(shí)加入濃度為2mol/L硝酸鈷的乙醇溶液340ml超聲處理2h，最后的溶液在室溫下攪拌至干后在氦氣保護(hù)下進(jìn)行焙燒，1°C/min升到300°C焙燒4h制的所需催化劑，活性組分鈷的負(fù)載量為17.5wt.%，載體為介孔碳氮。
[0030]催化反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，量取2ml上述催化劑，裝入反應(yīng)管中，在還原條件為:H2，400°C，0.2MPa, 800^1,^.,升溫至400°C還原后降溫到40°C以下切換合成氣，調(diào)節(jié)合成氣壓力為2.0MPa。反應(yīng)條件為MOtM.0MPaJOOOtT1，H2/C0摩爾比為2。為保證費(fèi)托反應(yīng)合成進(jìn)入穩(wěn)態(tài)，需運(yùn)行24h以上的過(guò)渡操作才認(rèn)定反應(yīng)體系進(jìn)入到穩(wěn)態(tài)運(yùn)行。產(chǎn)物CO，CO2, CH4和H2用碳分子篩柱和T⑶檢測(cè)，氣態(tài)烴用Porapak-Q柱和FID檢測(cè)，油樣和蠟樣用0V-101毛細(xì)管柱和FID檢 測(cè)，相應(yīng)的水樣也用T⑶和FID來(lái)檢測(cè)。催化反應(yīng)性能評(píng)價(jià)列于附表中。
[0031]實(shí)施例2:
[0032]將3.0g有序介孔娃SBA_16(比表面積為580m2/g,孔徑為10.5nm)置于500ml燒杯中，配置75wt.%乙二胺的四氯化碳溶液32ml倒入燒杯中，在室溫下靜置2h后在100°C下熱處理8h，隨后在600°C的He氣氛中進(jìn)一步碳化處理5h，將所的粉末用IOwt.%的氫氟酸溶液腐蝕獲得氮雜化的介孔碳。取2.0g介孔碳氮粉末置于反應(yīng)器中，同時(shí)加入濃度為0.5mol/L硝酸鈷的乙醇溶液400ml超聲處理2h，最后的溶液在室溫下攪拌至干后在氦氣保護(hù)下進(jìn)行焙燒，0.50C /min升到300°C焙燒12h制的所需催化劑，活性組分的負(fù)載量為IOwt.%，載體為介孔碳氮
[0033]催化反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，量取2ml上述催化劑，裝入反應(yīng)管中，在還原條件為:H2，400°C，0.2MPa，1000h-1，4h。程序升溫至400°C還原后降溫到40°C以下切換合成氣，調(diào)節(jié)合成氣壓力為2.0MPa0反應(yīng)條件為:240°C，1.0MPa，5000h-1，H2/C0摩爾比為2。為保證費(fèi)托反應(yīng)合成進(jìn)入穩(wěn)態(tài)，需運(yùn)行24h以上的過(guò)渡操作才認(rèn)定反應(yīng)體系進(jìn)入到穩(wěn)態(tài)運(yùn)行。產(chǎn)物CO，CO2, CH4和H2用碳分子篩柱和T⑶檢測(cè)，氣態(tài)烴用Porapak-Q柱和FID檢測(cè)，油樣和蠟樣用0V-101毛細(xì)管柱和FID檢測(cè)，相應(yīng)的水樣也用T⑶和FID來(lái)檢測(cè)。催化反應(yīng)性能評(píng)價(jià)列于附表中。
[0034]實(shí)施例3:
[0035]將3.0g有序介孔娃KIT-6 (比表面積為960m2/g,孔徑為4.5nm)置于500ml燒杯中，配置45wt.%聚碳硅烷二甲苯溶液Sg倒入燒杯中，在室溫下靜置12h在80°C下熱處理2h，隨后在800°C的He氣氛中進(jìn)一步碳化處理5h，將所的粉末用40wt.%的氫氟酸溶液腐蝕獲得硅雜化的介孔碳。取1.7g介孔碳硅粉末置于反應(yīng)器中，同時(shí)加入濃度為lmol/L乙酸鈷的乙醇溶液200ml超聲處理2h，最后的溶液在室溫下攪拌至干后在氦氣保護(hù)下進(jìn)行焙燒，2°C /min升到300°C焙燒4h制的所需催化劑，活性組分的負(fù)載量為20wt.%，載體為介孔碳化娃。
[0036]催化反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，量取2ml上述催化劑，裝入反應(yīng)管中，在還原條件為:H2，400°C，0.2MPa,800r1,4ho程序升溫至400°C還原后降溫到40°C以下切換合成氣，調(diào)節(jié)合成氣壓力為2.0MPa0反應(yīng)條件為:240°C，1.0MPa，δΟΟΟΙ1，H2/C0摩爾比為2。為保證費(fèi)托反應(yīng)合成進(jìn)入穩(wěn)態(tài)，需運(yùn)行24h以上的過(guò)渡操作才認(rèn)定反應(yīng)體系進(jìn)入到穩(wěn)態(tài)運(yùn)行。產(chǎn)物CO，CO2, CH4和H2用碳分子篩柱和T⑶檢測(cè)，氣態(tài)烴用Porapak-Q柱和FID檢測(cè)，油樣和蠟樣用0V-101毛細(xì)管柱和FID檢測(cè)，相應(yīng)的水樣也用T⑶和FID來(lái)檢測(cè)。催化反應(yīng)性能評(píng)價(jià)列于附表中。
[0037]實(shí)施例4:
[0038]將3.0g有序介孔硅MCM-48 (比表面積為1200m2/g，孔徑為2.3nm)置于500ml燒杯中，配置60wt.%葵硼烷乙醚溶液35g倒入燒杯中，在室溫下靜置4h后在100°C下熱處理Sh,隨后在500°C的He氣氛中進(jìn)一步碳化處理5h，將所的粉末用40wt.%的氫氟酸溶液腐蝕獲得硼雜化的介孔碳。取2.0g介孔碳硼粉末置于反應(yīng)器中，同時(shí)加入濃度為0.5mol/L乙酰丙酮鈷的乙醇溶液180ml超聲處理2h，最后的溶液在室溫下攪拌至干后在氦氣保護(hù)下進(jìn)行焙燒，1°C /min升到300°C焙燒4h制的所需催化劑，活性組分的負(fù)載量為12wt.%，載體為介孔碳硼。
[0039]催化反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，量取2ml上述催化劑，裝入反應(yīng)管中，在還原條件為:H2，400°C，0.2MPa,800r1,4ho程序升溫至400°C還原后降溫到40°C以下切換合成氣，調(diào)節(jié)合成氣壓力為2.0MPa0反應(yīng)條件為:240°C，1.0MPa，δΟΟΟΙ1，H2/C0摩爾比為2。為保證費(fèi)托反應(yīng)合成進(jìn)入穩(wěn)態(tài)，需運(yùn)行24h以上的過(guò)渡操作才認(rèn)定反應(yīng)體系進(jìn)入到穩(wěn)態(tài)運(yùn)行。產(chǎn)物CO，CO2, CH4和H2用碳分子篩柱和T⑶檢測(cè)，氣態(tài)烴用Porapak-Q柱和FID檢測(cè)，油樣和蠟樣用0V-101毛細(xì)管柱和FID檢測(cè)，相應(yīng)的水樣也用T⑶和FID來(lái)檢測(cè)。催化反應(yīng)性能評(píng)價(jià)列于附表中。
[0040]實(shí)施例5:
[0041]將3.0g膠質(zhì)晶態(tài)硅球(硅球的直徑為10nm，比表面積為300m2/g)置于500ml燒杯中，配置含有25wt.%糠醇和IOwt.%磷酸的三甲苯溶液33ml倒入燒杯中，在室溫下靜置24h后在80°C下熱處理12h，隨后在900°C的He氣氛中進(jìn)一步碳化處理5h，將所的粉末用40wt.%的氫氟酸溶液腐蝕獲得磷雜化的介孔碳。取5.0g介孔碳磷粉末置于反應(yīng)器中，同時(shí)加入濃度為0.5mol/L乙酸鈷的乙醇溶液270ml超聲處理2h，最后的溶液在室溫下攪拌至干后在氦氣保護(hù)下進(jìn)行焙燒，0.8°C /min升到300°C焙燒4h制的所需催化劑，活性組分的負(fù)載量為20wt.%，載體為介孔碳磷。
[0042]催化反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，量取2ml上述催化劑，裝入反應(yīng)管中，在還原條件為:H2，400°C，0.2MPa,800r1,4ho程序升溫至400°C還原后降溫到40°C以下切換合成氣，調(diào)節(jié)合成氣壓力為2.0MPa0反應(yīng)條件為:240°C，1.0MPa，δΟΟΟΙ1，H2/C0摩爾比為2。為保證費(fèi)托反應(yīng)合成進(jìn)入穩(wěn)態(tài)，需運(yùn)行24h以上的過(guò)渡操作才認(rèn)定反應(yīng)體系進(jìn)入到穩(wěn)態(tài)運(yùn)行。產(chǎn)物CO，CO2, CH4和H2用碳分子篩柱和T⑶檢測(cè)，氣態(tài)烴用Porapak-Q柱和FID檢測(cè)，油樣和蠟樣用0V-101毛細(xì)管柱和FID檢測(cè)，相應(yīng)的水樣也用T⑶和FID來(lái)檢測(cè)。催化反應(yīng)性能評(píng)價(jià)列于附表中。[0043]實(shí)施例6
[0044]將3.0g介孔硅膠(孔徑為IOnm,比表面積為800m2/g)置于500ml燒杯中，配置40wt.%乙二胺的四氯化碳溶液35ml倒入燒杯中，在室溫下靜置2h后在80°C下熱處理12h，隨后在900°C的He氣氛中進(jìn)一步碳化處理5h，將所的粉末用40wt.%的氫氟酸溶液腐蝕獲得氮雜化的介孔碳。取5.0g介孔碳氮粉末置于反應(yīng)器中，同時(shí)加入濃度為0.5mol/L乙酸鈷的乙醇溶液270ml超聲處理2h，最后的溶液在室溫下攪拌至干后在氦氣保護(hù)下進(jìn)行焙燒，
0.80C /min升到300°C焙燒4h制的所需催化劑，活性組分的負(fù)載量為20wt.%，載體為介孔碳氮。
[0045]催化反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，量取2ml上述催化劑，裝入反應(yīng)管中，在還原條件為:H2，400°C，0.2MPa,800r1,4ho程序升溫至400°C還原后降溫到40°C以下切換合成氣，調(diào)節(jié)合成氣壓力為2.0MPa0反應(yīng)條件為:240°C，1.0MPa，δΟΟΟΙH1，H2/C0摩爾比為2。為保證費(fèi)托反應(yīng)合成進(jìn)入穩(wěn)態(tài)，需運(yùn)行24h以上的過(guò)渡操作才認(rèn)定反應(yīng)體系進(jìn)入到穩(wěn)態(tài)運(yùn)行。產(chǎn)物CO，CO2, CH4和H2用碳分子篩柱和T⑶檢測(cè)，氣態(tài)烴用Porapak-Q柱和FID檢測(cè)，油樣和蠟樣用0V-101毛細(xì)管柱和FID檢測(cè)，相應(yīng)的水樣也用T⑶和FID來(lái)檢測(cè)。催化反應(yīng)性能評(píng)價(jià)列于附表中。
[0046]附表:催化劑的費(fèi)托合成反應(yīng)結(jié)果
[0047]
【權(quán)利要求】
1.一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑，其特征在于催化劑由活性金屬鈷和異質(zhì)原子雜化介孔碳載體組成，其重量百分比為:金屬鈷含量為10-20%，異質(zhì)原子雜化介孔碳載體為80-90%。
2.如權(quán)利要求1所述的一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑，其特征在于所述的異質(zhì)原子雜化介孔碳載體包括氮、硼、磷、硅摻雜的有序或者無(wú)序介孔碳。
3.如權(quán)利要求1或2所述的一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟: (1)將多孔硅與含有異質(zhì)原子的碳前驅(qū)體溶液在室溫下以等體積浸潰或者過(guò)量浸潰后，離心處理2-4h獲得沉淀物，之后將混合物在60-10(TC下加熱聚合2-8h，隨后在500-900°C的惰性氣氛中進(jìn)一步碳化處理5-12h，將所得的粉末用10_40wt%的氫氟酸溶液腐蝕，獲得異質(zhì)原子雜化介孔碳粉末； (2)將異質(zhì)原子雜化介孔碳粉末與活性組分前驅(qū)體配置成濃度為0.01-2mol/L的乙醇溶液，在超聲振蕩器中處理0.5-3h，最后的溶液在室溫下攪拌至干，得到復(fù)合物； (3)將獲得的復(fù)合物在惰性氣氛中進(jìn)行焙燒，升溫速率為0.1-10C /min，在300-600°C焙燒4-10h后得到所需要的催化劑。
4.如權(quán)利要求3所述的一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法，其特征在于所述的多孔硅為有序的介孔硅SBA-15、SBA-16、KIT-6、膠質(zhì)晶態(tài)硅球或無(wú)序的介孔硅膠。
5.如權(quán)利要求4所述的一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法，其特征在于所述的膠質(zhì)晶 態(tài)硅球的直徑為10-50nm，比表面積為80_300m2/g。
6.如權(quán)利要求4所述的一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法，其特征在于介孔硅膠的比表面積為200-800m2/g，孔徑為10-50nm。
7.如權(quán)利要求4所述的一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法，其特征在于介孔硅的比表面積為300-1500m2/g，孔徑為2_15nm。
8.如權(quán)利要求3所述的一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法，其特征在于所述的含有異質(zhì)原子的碳前驅(qū)體溶液為濃度20-50wt%的氰胺水溶液、40-75wt%乙二胺的四氯化碳溶液、30-50wt%聚碳硅烷的二甲苯溶液、60_80wt%葵硼烷的乙醚溶液、含25-80wt%糠醇或5-10wt%磷酸的三甲苯溶液。
9.如權(quán)利要求3所述的一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法，其特征在于所述的活性組分前驅(qū)體為硝酸鈷，乙酰丙酮鈷或乙酸鈷。
10.如權(quán)利要求1或2所述的一種異質(zhì)原子雜化介孔碳負(fù)載鈷基費(fèi)托合成催化劑的應(yīng)用，其特征在于應(yīng)用方法如下: 制備的催化劑在固定床反應(yīng)器中于400-600°C的氫氣氣氛中還原，氣流空速為800-50001^，還原壓力為0.2-2MPa，還原時(shí)間為4_10h ； 反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)條件為H2/CO摩爾比為1-3，反應(yīng)溫度為210-300°C，壓力為 1.0-5.0MPa,空速為 800-500(?'
【文檔編號(hào)】B01J27/24GK103691468SQ201310665392
【公開(kāi)日】2014年4月2日 申請(qǐng)日期:2013年12月10日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月10日
【發(fā)明者】李德寶, 楊軼飛, 賈麗濤, 侯博, 王俊剛, 陳從標(biāo) 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所