專利名稱：一種蛋殼型鎳基催化劑的制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種利用原位生長(zhǎng)法制備以氧化鋁為載體的蛋殼型鎳基催化劑及其在裂解汽油一段選擇加氫領(lǐng)域的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
裂解汽油是工業(yè)上高溫石腦油熱裂解制乙烯和丙烯的副產(chǎn)物，占乙烯產(chǎn)量的50% 80%，其C5+ C12+烴類為主要成分，其中含有大量的芳烴(40 80%，苯、甲苯、二甲苯)、二烯烴、烯烴以及烷烴，因此 裂解汽油常作為高辛烷值的汽油調(diào)和油或是三苯抽提的原料。但其穩(wěn)定性差，需要對(duì)易形成膠質(zhì)和積碳的苯乙烯和二烯烴在較低的溫度下利用負(fù)載型金屬催化劑進(jìn)行選擇性加氫生成相應(yīng)的乙基苯和單烯。目前，常用的催化劑為氧化鋁為載體的鎳基或鈀基催化劑。相比鈀基催化劑，鎳基催化劑因其價(jià)格低廉、抗毒抗膠質(zhì)好以及對(duì)烴類適合的加氫/氫解性能而受到廣泛關(guān)注。在裂解汽油選擇加氫反應(yīng)中，鎳基催化劑的催化性能通常利用添加助劑，修飾催化劑載體以及引介新型預(yù)硫化過(guò)程等方式進(jìn)行提聞。為了控制壓降在合理的范圍內(nèi)，用于加氫反應(yīng)的傳統(tǒng)固定床反應(yīng)器通常要求催化劑顆粒的粒徑為I 3mm。在這個(gè)顆粒尺寸下，顆粒內(nèi)擴(kuò)散限制可能導(dǎo)致反應(yīng)物無(wú)法充分進(jìn)入顆粒內(nèi)部而使催化劑活性組分利用率下降，從而降低了催化活性和選擇性。因此，對(duì)于一定的反應(yīng)類型和操作條件，在活性組分總量不變的前提下恰當(dāng)?shù)剡x擇顆粒內(nèi)活性組分的分布形式，可以顯著提高催化劑顆粒的表觀活性、選擇性及抗中毒性。蛋殼型催化劑因活性中心集中在催化劑的表面而具有較短的傳輸擴(kuò)散路徑以及較好的熱傳導(dǎo)等特性，理論和實(shí)踐都已充分證明，其在許多表面快反應(yīng)和擴(kuò)散控制的反應(yīng)中表現(xiàn)出了優(yōu)異的催化性能，例如選擇加氫反應(yīng)、F-T合成、甲烷部分氧化、甲烷重整反應(yīng)、加氫脫硫反應(yīng)以及草酸二甲酯合成等。因其裂解汽油加氫為一種快速放熱反應(yīng)，可利用蛋殼型催化劑提高表面反應(yīng)速度，加速熱擴(kuò)散，同時(shí)防止反應(yīng)物進(jìn)入催化劑內(nèi)部反應(yīng)形成熱點(diǎn)導(dǎo)致催化劑破裂。目前，蛋殼型Pd基催化劑在裂解汽油組分選擇加氫的應(yīng)用中有著很好的催化效果。有研究表明相對(duì)均勻型的Pd基催化劑，蛋殼型Pd基催化劑在對(duì)二烯烴選擇加氫的反應(yīng)中表現(xiàn)出了更高的選擇性和活性，源于均勻型催化劑內(nèi)部的活性組分因受擴(kuò)散阻力的影響無(wú)法充分利用。Lin等(Lin TB, Chou TC.Applied CatalysisA !General, 1994，108:7-19)則選取異戊二烯作為裂解汽油的模擬物進(jìn)行蛋殼型與均勻型Pd基催化劑的選擇加氫性能的對(duì)比，蛋殼型Pd基催化劑不僅對(duì)異戊二烯的轉(zhuǎn)化率及異戊烯的選擇性都更勝一籌，而且在催化劑的穩(wěn)定性方面上因催化反應(yīng)主要發(fā)生在外表面，形成積碳的前體很容易從蛋殼型催化劑孔道中擴(kuò)散出去而不至于形成大分子積碳堵塞孔道，所以具有更好的穩(wěn)定性。在實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上，有學(xué)者利用Langmuir - Hinshelwood動(dòng)力模型和嚴(yán)格的擴(kuò)散反應(yīng)數(shù)學(xué)模型說(shuō)明在擴(kuò)散阻力存在的影響下，Pd基催化劑中有27%的區(qū)域得到了應(yīng)用，在理論上驗(yàn)證了活性組分Pd的蛋殼型分布對(duì)催化劑性能的影響(ZhouZ,etal., Chemical Engineering Science,2010，65:1832-1839)。Badano 等(BadanoJM, etal., Applied Catalysis A:General, 2010, 390:166-174)利用多種載體材料制備出殼層厚度不同的蛋殼型Pd基催化劑，殼層厚度較薄的催化劑對(duì)苯乙烯的加氫活性相對(duì)較高。然而，鮮有研究者對(duì)蛋殼型鎳基催化劑在裂解汽油加氫反應(yīng)應(yīng)用進(jìn)行研究。目前，已報(bào)道的以氧化鋁顆粒為載體制備蛋殼型鎳基催化劑的過(guò)程仍然復(fù)雜，因?yàn)榻⑦^(guò)程中有許多變量及參數(shù)需要嚴(yán)格控制，例如浸潰液的粘度、PH值和自然屬性，浸潰時(shí)間，干燥焙燒的條件等(Y.Qiu, J.Chen, J.Zhang, CatalysisCommunications.2007, 8:508-512;X.Liu,et al., Chemical Engineering Science.2008，63:4517-4530;Yang,R,et al., Applied Catalysis A:General.2009, 368:105-112;Bereketidou 0, et al.,7th International Conference on EnvironmentalCatalysis，Lyon，F(xiàn)rance, 2012:2_6)，而多數(shù)制備法采用了有機(jī)物作為溶劑或添加劑，控制溶液粘度或是修飾載體，如丙酮、羥乙基纖維素、乙二醇等，有機(jī)物的使用容易造成環(huán)境的污染。因此，目前開(kāi)發(fā)一種簡(jiǎn)便的環(huán)境友好的制備蛋殼型鎳基催化劑的方法仍然具有挑戰(zhàn)，而利用水滑石前驅(qū)體制備蛋殼型鎳基催化劑的方法還未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種簡(jiǎn)便制備蛋殼型鎳基催化劑的方法以及將該催化劑應(yīng)用于裂解汽油一段選擇加氫。本發(fā)明通過(guò)原位生長(zhǎng)法將Ni物種以類水滑石的形式負(fù)載在粒徑為20-80目的Al2O3載體表面，即在Al2O3顆粒外部生長(zhǎng)含有Ni金屬離子的層狀前體LDHs，形成蛋殼型分布，分布范圍在顆粒外部0.08-0.13mm范圍，經(jīng)干燥，高溫下焙燒轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的復(fù)合金屬氧化物，硫化，還原后得到金屬Ni集中分布在載體顆粒外表面的蛋殼型鎳基催化劑，將其應(yīng)用于裂解汽油一段選擇加氫反應(yīng)中，可有效提高催化劑的轉(zhuǎn)化率、選擇性及穩(wěn)定性，還可用于甲烷重整和催化CO、CO2加氫制備低碳烴和醇的反應(yīng)。本發(fā)明制備的蛋殼型鎳基催化劑，金屬Ni集中分布在Al2O3載體顆粒外表面
0.08-0.13mm范圍內(nèi)，形成蛋殼型分布，并且金屬粒徑分散度為20_24%，金屬粒徑在4_6nm，Al2O3載體粒徑為10-80目，以催化劑質(zhì)量百分比為基準(zhǔn)，Ni的負(fù)載量在5-15wt%。本發(fā)明所述的蛋殼型鎳基催化劑的具體制備方法如下:A.將3-10g粒徑為20-80目的Al2O3顆粒加入到50_500ml混合鹽溶液中，然后在攪拌過(guò)程中滴加濃度為1_5 〖％的堿溶液，調(diào)節(jié)溶液pH值在7.0-9.0之間，在60-100°C溫度下攪拌5-24h，過(guò)濾，用去離子水洗滌顆粒，得到蛋殼型NiAl-LDHsAl2O3前體；B.將 NiAl-LDHs/Al203 前體在 60_100°C下干燥 5_10h，之后 300_600°C焙燒 2_8h，得到蛋殼型LP-NiCVAl2O3 ；C.將3-5g步驟B制備的LP-NiCVAl2O3在l_2ml硫化劑、20_40ml溶劑組成的硫化液中浸潰硫化0.5-3h，過(guò)濾并在30-50°C真空干燥后，填裝于微型固定床反應(yīng)器中，在N2保護(hù)下400-600°C熱處理0.5-2h，升溫速率為5_10°C /min ;最后采用流速為30_80ml/min的H2和流速為10-30ml/min的N2的混合氣進(jìn)行還原，還原溫度為400-600°C，還原時(shí)間為
2-5h，還原壓力為0.5-lMPa，完成后得到蛋殼型鎳基催化劑，記為L(zhǎng)P_Ni/Al203。所述的混合鹽溶液為可溶性鎳鹽和銨鹽的混合鹽溶液，其中Ni2+離子濃度為
0.05-0.5mol/L，Ni2+和NH4+的摩爾比為(1:4)-(1:8);所述的可溶性鎳鹽為硝酸鎳、氯化鎳或硫酸鎳，所述的銨鹽為NH4NO3、(NH4)2SO4或(NH4) 2C03。所述的堿溶液是NH3.H2O, NaOH或KOH堿溶液。所述的硫化劑為二甲基二硫醚。所述的溶劑為正庚烷。將上述制備的蛋殼型鎳基催化劑用于裂解汽油一段選擇加氫反應(yīng)的工藝條件是:反應(yīng)溫度為40-80°C，氫氣和裂解汽油的體積比為50-100，質(zhì)量空速WHSV=IO-SOh-1,反應(yīng)總壓力為2.0-3.5MPa，氫氣分壓為0.4-3.0MPa，反應(yīng)時(shí)間12_24h。本發(fā)明采用原位生長(zhǎng)法制備的蛋殼型鎳基催化劑，不僅提高了苯乙烯的轉(zhuǎn)化率，而且可以提高乙基苯的選擇性和催化劑的穩(wěn)定性。并且催化劑制備過(guò)程無(wú)需使用有機(jī)溶劑或添加劑，方法簡(jiǎn)便，環(huán)境友好。


圖1是實(shí)施例1NiAl-LDHsAl2O3的SEM照片(a)以及氧化鋁顆粒、傳統(tǒng)浸潰法所得催化劑前體和NiAl-LDHsAl2O3的XRD譜圖(b)。圖2是實(shí)施例1中LP-NiCVAl2O3及傳統(tǒng)浸潰法制備的IM_Ni0/Al203的剖面Ni元素面掃和線掃描圖。圖3是實(shí)施例1中蛋殼型鎳基催化劑和M-NiCVAl2O3催化劑對(duì)苯乙烯轉(zhuǎn)化率-溫度、轉(zhuǎn)化率-氫氣分壓、轉(zhuǎn)化率-金屬負(fù)載量以及轉(zhuǎn)化率-時(shí)間的曲線。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1a.NiAl-LDHsAl2O3的制備:稱取5g粒徑為30目的Y-Al2O3,放入
2.15gNi (NO3)2.6H20和2.14g(NH4)2C03配成的150ml的混合鹽溶液中，在不斷攪拌的條件下滴加3wt%的稀氨水溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值至7.5 ;然后置于80°C的水浴振蕩器中進(jìn)行24小時(shí)水熱晶化，振蕩頻率為180次/min，過(guò)濾后用去離子水將顆粒洗滌，制得蛋殼型NiAl-LDHsAl2O3前體(SEM圖和XRD譜圖見(jiàn)圖1)。b.將NiAl-LDHsAl2O3前體轉(zhuǎn)至70°C烘箱在空氣中干燥10h，之后轉(zhuǎn)至馬弗爐中500°C焙燒4h，得到蛋殼型LP-NiCVAl2O3(剖面Ni元素的面掃描和線掃描見(jiàn)圖2)，測(cè)得催化劑金屬負(fù)載量為7.98wt%, Ni元素主要分布在載體外表面0.10-0.13mm范圍內(nèi)。c.稱取3g步驟b制備的蛋殼型LP-Ni0/Al203,放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中浸潰于硫化液中進(jìn)行硫化，硫化液以二甲基二硫醚為硫化劑，正庚烷為溶劑，硫的質(zhì)量百分含量為5%，硫化過(guò)程在常溫常壓下保持lh，之后真空30°C將正庚烷蒸發(fā)。d.將步驟c硫化后的產(chǎn)物填裝于微型固定床反應(yīng)器中，在N2保護(hù)下500°C熱處理
0.5h，升溫速率為IO0C /min ;最后采用H2 (流速為50ml/min)和N2 (流速為30ml/min)的混合氣進(jìn)行還原，還原溫度為500°C，還原時(shí)間為3h，還原壓力為0.5MPa，完成后得到蛋殼型鎳基催化劑，記為L(zhǎng)P-Ni/Al203，金屬Ni集中分布在Al2O3載體顆粒外表面，形成蛋殼型分布。

改變Ni (NO3)2.6Η20用量按上述方法制備理論負(fù)載量分別為5wt%、12wt%、15wt%的蛋殼型鎳基催化劑。
將上述制備的蛋殼型鎳基催化劑用于裂解汽油一段選擇加氫反應(yīng)的工藝條件是:反應(yīng)溫度為40-80°C，氫氣和裂解汽油的體積比為80，質(zhì)量空速WHSV=SOtr1,反應(yīng)總壓力為
3.0MPa，氫氣分壓為0.4-3.0MPa,反應(yīng)時(shí)間12h。所使用的裂解汽油模擬物成分為苯乙烯10wt%、甲苯35wt%和正庚烷55wt%，反應(yīng)產(chǎn)物由氣相色譜進(jìn)行分析。對(duì)反應(yīng)溫度、氫氣分壓、活性組分負(fù)載量及反應(yīng)時(shí)間四個(gè)條件對(duì)苯乙烯轉(zhuǎn)化率進(jìn)行考察，以傳統(tǒng)浸潰法制備的均勻型催化劑作為對(duì)照樣。反應(yīng)條件如下，苯乙烯轉(zhuǎn)化率隨各條件的變化圖如圖3:a)反應(yīng)溫度:40-80°C，氫氣分壓:2.0MPa7Ni負(fù)載量為8.0wt%，反應(yīng)時(shí)間:12h。(圖3_a)b)反應(yīng)溫度:80°C，氫氣分壓:0.4-3.0MPa, Ni負(fù)載量為8.0wt%,反應(yīng)時(shí)間:12h。(圖 3-b)c)反應(yīng)溫度:80°C，氫氣分壓:2.0MPa，Ni負(fù)載量為5.0_15wt%，反應(yīng)時(shí)間:12h。(圖3-c)d)反應(yīng)溫度:80°C，氫氣分壓:2.0MPa, Ni負(fù)載量為8.0wt%,反應(yīng)時(shí)間:24h。(圖
3-d)對(duì)得到的材料進(jìn)行SEM和XRD表征，結(jié)果見(jiàn)圖1，由圖1可以看出得到的NiAl-LDHsAl2O3表面生長(zhǎng)出NiAl-LDHs，成網(wǎng)狀均勻分布。對(duì)得到的材料進(jìn)行剖面SEM-EDS表征，結(jié)果見(jiàn)圖2，由圖2可以看出得到的LP-NiOAl2O3中Ni元素成蛋殼型分布。

本發(fā)明提供的蛋殼型鎳基催化劑，特別適合用于裂解汽油一段選擇加氫反應(yīng)。與傳統(tǒng)浸潰法制備的IM-NiAl2O3催化劑(圖2顯示傳統(tǒng)浸潰法制備的催化劑活性組分呈均勻型分布)相比較，結(jié)果如圖3所示:I)從圖3_a中可以看出，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率隨著溫度的升高均逐漸增加，在同樣的溫度下，LP-NiAl2O3始終較IM-NiAl2O3的催化活性高，當(dāng)反應(yīng)溫度為60°C時(shí)，IM-NiAl2O3催化劑活性為92.0%而LP-NiAl2O3催化劑的活性則高達(dá)97.9%，即使將溫度提高到80°C時(shí)IM-NiAl2O3催化劑活性也只有95.5%。2)從圖3_b中可以看出，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率隨著氫氣分壓的升高均逐漸增加，氫氣分壓由0.4MPa升至2.0MPa, IM-NiAl2O3和LP_Ni/Al203兩種催化劑的活性分別從47.2%和52.5%快速升至92.0%和97.9%，LP-NiAl2O3的催化活性仍然始終高于M_Ni/Al203的催化活性。3)從圖3-c中可以看出，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率隨著催化劑金屬負(fù)載量的增加均逐漸增加，隨著Ni的負(fù)載量從5wt%升至8wt%,兩種催化劑對(duì)苯乙烯的加氫催化活性都有著一個(gè)快速增長(zhǎng)的趨勢(shì)，當(dāng)再增加負(fù)載量之后，兩種催化劑的加氫催化活性增加很小，而生成的乙基環(huán)己烷明顯增加，當(dāng)負(fù)載量為15wt%時(shí)，M-NiAl2O3催化劑對(duì)苯乙烯過(guò)度加氫至乙基環(huán)己烷的選擇性為4.5%，而LP-Ni/Al203催化劑只有2.5%，這說(shuō)明相對(duì)M_Ni/Al203，LP_Ni/Al203不僅催化活性高而且選擇性好。4)從圖3-d中可以看出，反應(yīng)初期，兩種催化劑對(duì)苯乙烯的加氫活性隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)都有所降低，反應(yīng)12h內(nèi)M-Ni/Al203催化活性由99.7%降至92%左右，而LP-Ni/Al2O3催化活性由99.7%只降至97.9%，并在之后的12h反應(yīng)中保持穩(wěn)定的轉(zhuǎn)化率，而頂-Ni/Al2O3的催化活性在24小時(shí)后仍在降低，這說(shuō)明相對(duì)IM-Ni/Al203，LP-Ni/Al2O3不僅催化活性高而且有很好穩(wěn)定性。實(shí)施例2a.NiAl-LDHsAl2O3的制備:稱取5g粒徑為50目的Y-Al2O3,放入
2.15gNi (NO3)2.6H20和2.14g(NH4)2C03配成的150ml的混合鹽溶液中，在不斷攪拌的條件下滴加3wt%的稀氨水溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值至8.5 ;然后置于80°C的水浴振蕩器中進(jìn)行24小時(shí)水熱晶化，振蕩頻率為180次/min，過(guò)濾后用去離子水將顆粒洗滌，制得蛋殼型NiAl-LDHsAl2O3 前體。b.同實(shí)施例1。c.同實(shí)施例1。d.同實(shí)施例1。實(shí)施例3a.NiAl-LDHsAl2O3的制備:稱取5g粒徑為50目的Y-Al2O3,放入2.15gNi (NO3)2.6Η20和2.14g (NH4) 2C03配成IOOml的混合鹽溶液中，在不斷攪拌的條件下滴加3wt%的NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值至8.5 ;然后置于80°C的水浴振蕩器中進(jìn)行24小時(shí)水熱晶化，振蕩頻率為 180次/min，過(guò)濾后用去離子水將顆粒洗滌，制得蛋殼型NiAl-LDHs/Al2O3前體。b.同實(shí)施例1。c.同實(shí)施例1。d.同實(shí)施例1。實(shí)施例4a.NiAl-LDHsAl2O3的制備:稱取5g粒徑為50目的Y-Al2O3,放入2.15gNi (NO3)2.6Η20和2.14g (NH4) 2C03配成IOOml的混合鹽溶液中，在不斷攪拌的條件下滴加3wt%的稀氨水溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值至8.5 ;然后置于100°C的水浴振蕩器中進(jìn)行24小時(shí)水熱晶化，振蕩頻率為180次/min，過(guò)濾后用去離子水將顆粒洗滌，制得蛋殼型NiAl-LDHs/Al2O3前體。b.同實(shí)施例1。c.同實(shí)施例1。d.同實(shí)施例1。
權(quán)利要求
1.一種蛋殼型鎳基催化劑，其特征在于，金屬Ni集中分布在Al2O3載體顆粒外表面0.08-0.13mm范圍內(nèi)，形成蛋殼型分布，并且金屬粒徑分散度為20_24%，金屬粒徑在4_6nm，Al2O3載體粒徑為10-80目，以催化劑質(zhì)量百分比為基準(zhǔn)，Ni的負(fù)載量在5-15wt%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種蛋殼型鎳基催化劑的制備方法，其特征在于，其具體制備步驟如下: A.將3-10g粒徑為20-80目的Al2O3顆粒加入到50_500ml混合鹽溶液中，然后在攪拌過(guò)程中滴加濃度為1_5 〖％的堿溶液，調(diào)節(jié)溶液pH值在7.0-9.0之間，在60-100°C溫度下攪拌5-24h，過(guò)濾，用去離子水洗滌顆粒，得到蛋殼型NiAl-LDHsAl2O3前體； B.將NiAl-LDHs/Al203 前體在 60_100°C下干燥 5_10h，之后 300_600°C焙燒 2_8h，得到蛋殼型 LP-NiCVAl2O3 ； C.將3-5g步驟B制備的LP-NiCVAl2O3在l_2ml硫化劑、20_40ml溶劑組成的硫化液中浸潰硫化0.5-3h，過(guò)濾并在30-50°C真空干燥后，填裝于微型固定床反應(yīng)器中，在N2保護(hù)下400-600°C熱處理0.5-2h，升溫速率為5_10°C /min ;最后采用流速為30_80ml/min的H2和流速為10-30ml/min的N2的混合氣進(jìn)行還原，還原溫度為400_600°C，還原時(shí)間為2_5h，還原壓力為0.5-lMPa，完成后得到蛋殼型鎳基催化劑，記為L(zhǎng)P-Ni/Al203。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的混合鹽溶液為可溶性鎳鹽和銨鹽的混合鹽溶液，其中Ni2+離子濃度為0.05-0.5mol/L, Ni2+和NH4+的摩爾比為(1:4)-(1:8);所述的可溶性鎳鹽為硝酸鎳、氯化鎳或硫酸鎳，所述的銨鹽為ΝΗ4Ν03、(NH4)2SO4 或(NH4)2C03。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的堿溶液是NH3.H2O, NaOH或KOH堿溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的硫化劑為二甲基二硫醚。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的溶劑為正庚烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求2-6所述的方法制備得到的蛋殼型鎳基催化劑催化裂解汽油一段選擇加氫反應(yīng)的應(yīng)用。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，蛋殼型鎳基催化劑催化裂解汽油一段選擇加氫反應(yīng)的工藝條件是:反應(yīng)溫度為40-80°C，氫氣和裂解汽油的體積比為50-100，質(zhì)量空速WHSV=IO-SOtr1,反應(yīng)總壓力為2.0-3.5MPa，氫氣分壓為0.4-3.0MPa,反應(yīng)時(shí)間12_24h。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了屬于催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域的一種利用原位生長(zhǎng)法制備以氧化鋁為載體的蛋殼型鎳基催化劑及其在裂解汽油一段選擇加氫領(lǐng)域的應(yīng)用。本發(fā)明通過(guò)原位生長(zhǎng)法將Ni物種以類水滑石的形式負(fù)載在粒徑為10-80目的Al2O3載體表面，即在Al2O3顆粒外部生長(zhǎng)含有Ni金屬離子的層狀前體LDHs，形成蛋殼型分布，分布范圍在顆粒外部0.08-0.13mm范圍，經(jīng)干燥，高溫下焙燒轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的復(fù)合金屬氧化物，硫化，還原后得到金屬Ni集中分布在載體顆粒外表面的蛋殼型鎳基催化劑，將其應(yīng)用于裂解汽油一段選擇加氫反應(yīng)中，可有效提高催化劑的轉(zhuǎn)化率、選擇性及穩(wěn)定性，還可用于甲烷重整和催化CO、CO2加氫制備低碳烴和醇的反應(yīng)。
文檔編號(hào)B01J35/02GK103223342SQ20131019245
公開(kāi)日2013年7月31日 申請(qǐng)日期2013年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月22日
發(fā)明者張法智, 聞鑫 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)