專利名稱：2,4-二氯苯酚的提純方法及裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥化工中間體的 制備方法領(lǐng)域，具體是一種2，4_ 二氯苯酚的提純方法及裝置。
背景技術(shù)：
2，4-二氯苯酚是一種很重要的有機(jī)中間體，在農(nóng)藥工業(yè)上主要用于生產(chǎn)殺蟲(chóng)劑酚線磷和除草劑惡草酮、除草醚、2，4_ 二氯苯氧系列酸及其酯；在醫(yī)藥工業(yè)上用來(lái)生產(chǎn)驅(qū)蟲(chóng)藥硫雙二氯酚；在助劑工業(yè)上用于生產(chǎn)防霧劑TCS。由于近幾年國(guó)內(nèi)對(duì)2，4-二氯苯酚的下游產(chǎn)品開(kāi)發(fā)力度的加大，特別是防霧劑TCS和農(nóng)藥惡草酮在我國(guó)的開(kāi)發(fā)成功，給我國(guó)2，4- 二氯苯酚生產(chǎn)行業(yè)發(fā)展帶來(lái)了極好的機(jī)遇。目前世界上已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的2，4-二氯苯酚的生產(chǎn)方法主要有苯酚直接氯化法、混合酚氯化法、鄰氯苯酚選擇氯化法、對(duì)氯苯酚催化氯化法和苯酚催化氯化法5種。苯酚直接氯化法是國(guó)內(nèi)外傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝，具有工藝簡(jiǎn)單、成本低等特點(diǎn)；但是由于其中副產(chǎn)的2，6_ 二氯苯酚理化性質(zhì)同2，4_ 二氯苯酚非常接近而難以分離導(dǎo)致產(chǎn)品純度低，無(wú)法生產(chǎn)出純度較高的2，4- 二氯苯酚。其它的2，4- 二氯苯酚合成方法由于市場(chǎng)因素及合成成本高等原因的影響而受到限制。目前2，4-二氯苯酚提純的方法主要有溶劑萃取法和減壓精餾法。溶劑萃取法是將2，4- 二氯苯酚和2，6- 二氯苯酚的混合液融入有機(jī)溶劑中，加以其它物質(zhì)進(jìn)行萃取分離的方法；這種方法容易產(chǎn)生大量的有機(jī)廢棄物造成環(huán)境污染等缺點(diǎn)。減壓精餾法是指利用2，4_ 二氯苯酚和2，6_ 二氯苯酚沸點(diǎn)的差異，在高溫條件下通過(guò)精餾的方式實(shí)現(xiàn)分離；這種方法投資大、能耗大和廢氣污染嚴(yán)重等缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的不足提供一種2，4- 二氯苯酚的提純方法，該提純方法成本低，對(duì)環(huán)境友好，能節(jié)省大量能源，使操作連續(xù)進(jìn)行，滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求，并且得到的2，4_ 二氯苯酚純度能夠達(dá)到98%以上，同時(shí)得到純度達(dá)98%以上的副產(chǎn)物2，
6-二氯苯酚。本發(fā)明是通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種2，4_ 二氯苯酚的提純方法，其步驟包括將粗品2，4-二氯苯酚進(jìn)行降溫結(jié)晶至10-20°C后，停止結(jié)晶得到晶體并排出母液，將晶體升溫發(fā)汗至30-50°C，然后排出汗液后得到純的2，4- 二氯苯酚。所述降溫結(jié)晶的降溫速率為O. 015-0. 0350C /min。所述發(fā)汗升溫速率為O. 06-0. 08 V /min。將汗液泵入精餾塔釜進(jìn)行減壓精餾，分別得到苯酚、一氯苯酚、2，4-二氯苯酚粗品和2，6-二氯苯酚粗品。所述減壓精餾溫度為160-180°C，壓力為絕對(duì)壓力20-40mmHg。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述方法的提純裝置。一種用于權(quán)利要求I所述提純方法的提純裝置，其特征在于它包括結(jié)晶器，所述結(jié)晶器的進(jìn)料口與物料泵相連，所述結(jié)晶器的出料口分別與母液罐、2，4_ 二氯苯酚成品罐、2,6- 二氯苯酚成品罐和汗液罐相連，所述母液罐的出口通往物料泵。所述汗液罐的出口與精餾塔釜相連，所述精餾塔釜的出口分別與2，4_ 二氯苯酚粗品罐、2，6_ 二氯苯酚粗品罐和苯酚及一氯苯酚罐相連，其中，2，4_ 二氯苯酚粗品罐、2，6- 二氯苯酚粗品罐的出口通往物料泵。本發(fā)明先進(jìn)行降溫結(jié)晶，將產(chǎn)生的晶體收集后重新升溫發(fā)汗，得到高純度的2，4- 二氯苯酚，得到的汗液利用真空直接抽至精餾塔釜，進(jìn)行減壓精餾；分別得到苯酚、一氯苯酚、2，4- 二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品。苯酚和一氯苯酚重新氯化，2,4- 二氯苯酚和2，6_ 二氯苯酚粗品收集進(jìn)入各自粗品罐再重新結(jié)晶。本發(fā)明的精餾簡(jiǎn)單易操作，采用的分步結(jié)晶克服了能耗大、生產(chǎn)成本高，使用有機(jī)溶劑危害操作人員健康和造成環(huán)境污染等的缺點(diǎn)，并且滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求。得到純品2，4_ 二氯苯酚的純度能夠達(dá)到98%以上，能夠滿足制備其它產(chǎn)品的要求。


圖I為本發(fā)明的工藝流程圖；I.物料泵、2.精餾塔釜、3.結(jié)晶器、4.母液罐、5. 2，4_ 二氯苯酚成品罐、6. 2，6_ 二氯苯酚成品罐、7.汗液罐、8. 2，4_ 二氯苯酚粗品罐、9. 2，6_ 二氯苯酚粗品罐、10.苯酚及一氯苯酚罐。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合附圖通過(guò)具體實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明如圖I所示，本發(fā)明所述提純裝置包括結(jié)晶器3，所述結(jié)晶器3的進(jìn)料口與物料泵I相連，所述結(jié)晶器3的出料口分別與母液罐4、2，4- 二氯苯酚成品罐5、2，6- 二氯苯酚成品罐6和汗液罐7相連，所述母液罐4的出口通往物料泵I。所述汗液罐7的出口與精餾塔釜2相連，所述精餾塔釜2的出口分別與2，4- 二氯苯酚粗品罐8、2，6_ 二氯苯酚粗品罐9和苯酚及一氯苯酚罐10相連，其中，2,4- 二氯苯酚粗品罐8、2，6- 二氯苯酚粗品罐9的出口通往物料泵I。實(shí)施例I將2，4-二氯苯酚粗品從物料泵I導(dǎo)入結(jié)晶器3中，降溫結(jié)晶，注意觀察結(jié)晶器中物料情況，當(dāng)有晶體析出時(shí)，繼續(xù)緩慢降溫使晶層長(zhǎng)大。降溫速率為0.015°C/min。降溫至10°C后，排出未結(jié)晶的母液至母液罐4中，以O(shè). 06°C/min的速率升溫使晶層發(fā)汗，發(fā)汗終點(diǎn)溫度30°C，排出汗液至汗液罐7中，升高溫度使晶層熔化，收集熔化的液體至2，4-二氯苯酚成品罐5中并取樣分析。收集2，6_ 二氯苯酚晶體至2，6_ 二氯苯酚成品罐6中。得到2，4-二氯苯酚純度為99. 23%，經(jīng)過(guò)計(jì)算，產(chǎn)品收率為99. 13%。母液罐4中的母液通入物料泵I重新結(jié)晶。將汗液罐7中的汗液收集后泵入精餾塔釜2中，抽真空，真空控制在20mmHg，加熱混合液至160°C，進(jìn)行減壓精餾。分別收集到苯酚、一氯苯酚至苯酚及一氯苯酚罐10、2,4- 二氯苯酚粗品至2，4- 二氯苯酚粗品罐8和2，6- 二氯苯酚粗品至2，6- 二氯苯酚粗品 罐9，高沸點(diǎn)的三氯苯酚從釜底排出。其中苯酚和一氯苯酚可繼續(xù)氯化；2，4-二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品通入物料泵I中重新結(jié)晶。
實(shí)施例2將2，4_ 二氯苯酚粗品導(dǎo)入結(jié)晶器中，降溫結(jié)晶，注意觀察結(jié)晶器中物料情況，當(dāng)有晶體析出時(shí)，繼續(xù)緩慢降溫使晶層長(zhǎng)大。降溫速率為0.020/min。降溫至15°C后，排出未結(jié)晶的母液，以O(shè). 070C /min的速率升溫使晶層發(fā)汗，發(fā)汗終點(diǎn)溫度40°C，排出汗液，升高溫度使晶層熔化，收集熔化的液體并取樣分析。得到2，4- 二氯苯酚純度為99. 07%，經(jīng)過(guò)計(jì)算，產(chǎn)品收率為99. 22%。將未結(jié)晶的汗液收集后泵入精餾塔釜中，抽真空，真空控制在30mmHg，加熱混合液至170°C，進(jìn)行減壓精餾。分別收集到苯酚、一氯苯酚、2，4-二氯苯酚粗品和2，6_ 二氯苯酚粗品，高沸點(diǎn)的三氯苯酚從釜底排出。其中苯酚和一氯苯酚可繼續(xù)氯化；2，4_ 二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品通入物料泵I中重新結(jié)晶。實(shí)施例3將2，4_ 二氯苯酚粗品導(dǎo)入結(jié)晶器中，降溫結(jié)晶，注意觀察結(jié)晶器中物料情況，當(dāng)有晶體析出時(shí)，繼續(xù)緩慢降溫使晶層長(zhǎng)大。降溫速率為0.035°C/min。降溫至20°C后，排出未結(jié)晶的母液，以O(shè). 08°C /min的速率升溫使晶層發(fā)汗，發(fā)汗終點(diǎn)溫度50°C，排出汗液，升 高溫度使晶層熔化，收集熔化的液體并取樣分析。得到2，4_ 二氯苯酚純度為98. 84%，經(jīng)過(guò)計(jì)算，產(chǎn)品收率為94. 63%。將未結(jié)晶的汗液收集后泵入精餾塔釜中，抽真空，真空控制在40mmHg，加熱混合液至180°C，進(jìn)行減壓精餾。分別收集到苯酚、一氯苯酚、2，4-二氯苯酚粗品和2，6-二氯苯酚粗品，高沸點(diǎn)的三氯苯酚從釜底排出。其中苯酚和一氯苯酚可繼續(xù)氯化；2，4_ 二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品通入物料泵I中重新結(jié)晶。本發(fā)明的提純方法成本低，對(duì)環(huán)境友好，能節(jié)省大量能源，使操作連續(xù)進(jìn)行，滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求，并且得到的2，4_ 二氯苯酚純度能夠達(dá)到98%以上，同時(shí)得到純度達(dá)98%以上的副產(chǎn)物2，6-二氯苯酚。
權(quán)利要求
1.ー種2，4-ニ氯苯酚的提純方法，其步驟包括將粗品2，4-ニ氯苯酚進(jìn)行降溫結(jié)晶至10-20°C后，停止結(jié)晶得到晶體并排出母液，將晶體升溫發(fā)汗至30-50°C，然后排出汗液后得到純的2，4-ニ氯苯酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述2，4-ニ氯苯酚的提純方法，其特征在于所述降溫結(jié)晶的降溫速率為 O. 015-0. 035 0C /min。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述2，4-ニ氯苯酚的提純方法，其特征在于所述發(fā)汗升溫速率為O.06-0. 08 0C /min ο
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述2，4-ニ氯苯酚的提純方法，其特征在于將汗液泵入精餾塔釜進(jìn)行減壓精餾，分別得到苯酚、ー氯苯酚、2，4-ニ氯苯酚粗品和2，6-ニ氯苯酚粗品。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述2，4-ニ氯苯酚的提純方法，其特征在于所述減壓精餾溫度為160-180°C，壓カ為絕對(duì)壓力20-40mmHg。
6.ー種用于權(quán)利要求I所述提純方法的提純裝置，其特征在于它包括結(jié)晶器，所述結(jié)晶器的進(jìn)料ロ與物料泵相連，所述結(jié)晶器的出料ロ分別與母液罐、2，4_ ニ氯苯酚成品罐、2，6- ニ氯苯酚成品罐和汗液罐相連，所述母液罐的出ロ通往物料泵。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述提純裝置，其特征在于所述汗液罐的出口與精餾塔釜相連，所述精餾塔釜的出口分別與2，4_ ニ氯苯酚粗品罐、2，6_ ニ氯苯酚粗品罐和苯酚及ー氯苯酚罐相連，其中，2，4- ニ氯苯酚粗品罐、2，6- ニ氯苯酚粗品罐的出口通往物料泵。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種2，4-二氯苯酚的提純方法，其步驟包括將粗品2，4-二氯苯酚進(jìn)行降溫結(jié)晶至10-20℃后，停止結(jié)晶得到晶體并排出母液，將晶體升溫發(fā)汗至30-50℃，然后排出汗液后得到純的2，4-二氯苯酚。本發(fā)明的精餾簡(jiǎn)單易操作，采用的分步結(jié)晶克服了能耗大、生產(chǎn)成本高，使用有機(jī)溶劑危害操作人員健康和造成環(huán)境污染等的缺點(diǎn)，并且滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求。得到純品2，4-二氯苯酚的純度能夠達(dá)到98％以上，能夠滿足制備其它產(chǎn)品的要求。
文檔編號(hào)B01D9/02GK102659529SQ20121012816
公開(kāi)日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2012年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月27日
發(fā)明者劉國(guó)平, 劉建華, 劉躍, 廖艷, 張世鋼, 李傳林, 李作榮, 李波, 殷宏, 熊金華, 范文濤, 薛光才, 鄢圣光 申請(qǐng)人:沙隆達(dá)集團(tuán)公司