專利名稱：一種香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種固相萃取柱的制備方法，尤其涉及一種香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱的制備方法。
背景技術(shù)：
近年來,香 素類殺鼠劑[如氯殺鼠靈(3_ ( α -對氯苯基-β -乙酸乙基)-4-輕基香豆素)，殺鼠靈(3-( I-丙酮基芐基)-4-羥基香豆素)]作為第一代抗凝血類殺鼠劑，因其具有高效、廣譜、適口性好等特點，至今依然是野外及室內(nèi)滅鼠的主要鼠藥。但由于使用與管理上的不夠完善，大人和小該誤食、自殺服毒及投毒案例常有發(fā)生。鑒于此，開展痕量香豆素類殺鼠劑的富集凈化與檢測技術(shù)研究有利于促進(jìn)衛(wèi)生檢驗技術(shù)的進(jìn)步。針對香豆素類殺鼠劑的檢測，樣品的富集凈化技術(shù)是其分析監(jiān)測的關(guān)鍵步驟。目前，香豆素類殺鼠劑樣品預(yù)處理的常用方法主要有液液萃取和固相萃取兩種。固相萃取比液液萃取富集效率高、消耗有機(jī)溶劑少、操作簡單和易于自動化等優(yōu)點。然而，傳統(tǒng)的固相萃取小柱一般采用硅膠鍵合C18填料、改性二氧化硅、三氧化二鋁等作為填料，如譚家鎰等報道了(譚家鎰，姜兆林，吳玉紅.分析科學(xué)學(xué)報，1999，15，229.)采用⑶Χ101、⑶Χ201、⑶Χ301、⑶Χ403、⑶Χ501、XAD-2等聚合樹脂作為固相萃取材料用于富集凈化殺鼠迷與殺鼠靈等香豆素類殺鼠劑，Jin等報道了采用Oasis HLB固相萃取小柱(M. C Jin, X. HChen, Y. Zhu. J. Chromatogr. Α, 2007, 1155: 57)富集凈化殺鼠靈、殺鼠醚和氟鼠靈等。盡管這些填料在富集凈化香豆素類殺鼠劑時也取得了較好的效果，但其富集凈化條件較為苛刻、選擇性相對較差，不利于普及推廣。因此，設(shè)計對香豆素類殺鼠劑具有高選擇性和高富集倍數(shù)的固相萃取小柱對于其富集凈化與檢測技術(shù)的進(jìn)步具有十分重要的現(xiàn)實意義。分子印跡聚合物(MIP)作為一種新興的富集凈化材料，已在分析檢測的樣品前處理中得到了廣泛的應(yīng)用。但現(xiàn)有分子印跡聚合物的制備主要集中在獸藥和環(huán)境雌激素等殘留物中，如R. Zhu 等報道的(R. Zhu, W. H. Zhao, M. J. Zhai, et al. Anal. Chim.Acta, 2010, 658，209.)以雙酚A為模板分子、二氧化硅為載體的用于富集分離污水中雙酚A的納米級分子印跡聚合物。關(guān)于香豆素類殺鼠劑的分子印跡固相萃取柱的制備方法尚未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱的制備方法。本發(fā)明制備工藝簡單、專一性選擇性強(qiáng)、富集效率高；所制備的香豆素 類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱對水樣和食品樣品中殘留的微量香豆素類殺鼠劑具有很高的選擇性和極強(qiáng)的富集能力，并且可以顯著降低基質(zhì)效應(yīng)。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱的制備方法，該方法包括以下步驟(I)將10(T500mg香豆素類殺鼠劑分子印跡聚合物與5 20mL純有機(jī)溶劑混合，振蕩5 30min后,超聲5 30min至混合均勻,移至聚丙烯等材質(zhì)的固相萃取小柱中，裝填均勻后，兩端分別用篩板封堵。
(2)將10(T500mg傳統(tǒng)固相萃取填料與5 20mL純有機(jī)溶劑混合，振蕩5 30min后，超聲5 30min至混合均勻，移至步驟I的固相萃取小柱中，裝填均勻后，頂端用篩板封堵，用5"20mL酸性有機(jī)溶劑上柱清洗，然后用5 20mL純有機(jī)溶劑上柱清洗，以除去酸性物質(zhì)。(3)將步驟2的固相萃取小柱用惰性氣體吹掃除去殘留的有機(jī)溶劑，然后3(T90°C真空干燥廣24小時，制得香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明所制備的香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱，具有制備工藝簡單、專一選擇性強(qiáng)、富集效率高的優(yōu)點，并將其應(yīng)用于富集生活飲用水及食品中殘留的痕量香豆素類殺鼠劑，能達(dá)到較高的富集倍數(shù)并可有效的降低基質(zhì)效應(yīng)。


圖I是根據(jù)本發(fā)明實施例，得到兩種香豆素類殺鼠劑的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖，圖中，I為殺鼠靈；2為氯殺鼠靈。
具體實施例方式本發(fā)明香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱的制備方法，包括以下步驟
I、將10(T500mg香豆素類殺鼠劑分子印跡聚合物與5 20mL純有機(jī)溶劑混合，振蕩5 30min后,超聲5 30min至混合均勻,移至聚丙烯等材質(zhì)的固相萃取小柱中，裝填均勻后，兩端分別用篩板封堵。香豆素類殺鼠劑分子印跡聚合物優(yōu)選為粉末狀。香豆素類殺鼠劑分子印跡聚合物可以通過以下步驟制備得到
(I)、制備富含環(huán)氧基的單分散聚合物復(fù)合微球在80°C條件下，聚合單體、功能單體與交聯(lián)劑在引發(fā)劑的作用下，經(jīng)懸浮聚合反應(yīng)制備得到含有環(huán)氧基的單分散聚合物復(fù)合微球；
該步驟具體為依次量取1.0-20. OmL環(huán)氧基功能化單體、2. 0-10. OmL聚合單體、0-4. OmL交聯(lián)劑，并將其加入到50. 0-500. OmL分散劑中，60°C下超聲分散I. 0-10. O分鐘；然后加入O. 5-5. Og引發(fā)劑，在60-90°C，攪拌速度為300-900轉(zhuǎn)/分鐘，恒溫恒速機(jī)械攪拌，反應(yīng)O. 5-5. O小時后，用乙醇洗滌數(shù)次至pH為6-8，30-90°C真空干燥1_24小時，制得富含環(huán)氧基的單分散聚合物復(fù)合微球。分散劑為聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙二醇中的至少一種。聚合單體為烷基丙烯酸酯、苯乙烯及其取代物中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯中的至少一種。環(huán)氧基功能化單體為烷基丙烯酸縮水甘油酯中至少一種；進(jìn)一步優(yōu)選為甲基丙烯酸縮水甘油酯或乙基丙烯酸縮水甘油酯。交聯(lián)劑為二乙烯基苯、雙丙烯酰胺及其取代物、烷基丙烯酸乙二醇及其酯交聯(lián)劑中的至少一種；進(jìn)一步優(yōu)選為二乙烯基苯、N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)劑中的至少一種。引發(fā)劑為過氧化二酰、偶氮二異腈類化合物中至少一種，優(yōu)選偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過甲氧基苯甲酰中至少一種。(2)、制備模板分子與氨基功能基團(tuán)的復(fù)合反應(yīng)液在60°C條件下，在甲醇體系中，模板分子與功能基經(jīng)氫鍵作用力相互結(jié)合，形成模板分子與氨基功能基團(tuán)的復(fù)合反應(yīng)液。該步驟具體為將2. 0-10. Og模板分子和氨基功能試劑5. 0-20. OmL加入到50-500. OmL反應(yīng)溶劑中，超聲分散I. 0-10. O分鐘，在30_80°C條件下，攪拌速度為100-600轉(zhuǎn)/分鐘，恒溫磁力攪拌反應(yīng)2. 0-6. O小時，制得模板分子與氨基功能基團(tuán)的復(fù)合反應(yīng)液。模板分子為香豆素類化合物中的至少一種，優(yōu)選氯殺鼠靈與殺鼠靈中的至少一種。氨基功能試劑為烷基多胺、醇胺、脂環(huán)胺類化合物中的至少一種，優(yōu)選乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中至少一種。反應(yīng)溶劑可以是無水乙醇、無水甲醇、醇水混合液中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選為無水甲醇。(3)、制備香豆素類殺鼠劑氨基功能化分子印跡復(fù)合材料步驟(I)和步驟(2)所得產(chǎn)物經(jīng)開環(huán)反應(yīng)對材料進(jìn)行表面功能化修飾，最終得到具有核-殼結(jié)構(gòu)的香豆素類殺鼠劑氨基功能化分子印跡復(fù)合材料。該步驟具體為稱取O. 5-10. Og步驟(I)所制得環(huán)氧基功能化聚合物復(fù)合微球，力口入到步驟(2)所制得模板分子與氨基功能基團(tuán)的復(fù)合反應(yīng)液體系中，超聲分散I. 0-10. O分鐘，在30-80°C條件下，攪拌速度為100-600轉(zhuǎn)/分鐘，恒溫磁力攪拌反應(yīng)6. 0-12. O小時后，用超純水洗滌數(shù)次至PH為6-8，再用甲醇超聲洗滌數(shù)次至模板分子不被檢出，30-90°C真空干燥1-24小時，制得具有核殼結(jié)構(gòu)的香豆素類殺鼠劑氨基功能化分子印跡復(fù)合材料。2、將10(T500mg傳統(tǒng)固相萃取填料與5 20mL純有機(jī)溶劑混合，振蕩5 30min后，超聲5 30min至混合均勻，移至步驟(I)的固相萃取小柱中，裝填均勻后，頂端用篩板封堵，用5 20mL酸性有機(jī)溶劑上柱清洗，然后用5 20mL純有機(jī)溶劑上柱清洗，以除去酸性物質(zhì)。傳統(tǒng)固相萃取填料可以是硅膠鍵合C18填料、改性二氧化硅、三氧化二鋁和PSA中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選為粉末狀硅膠鍵合C18填料。香豆素類殺鼠劑氨基功能化分子印跡聚合物與傳統(tǒng)固相萃取填料的質(zhì)量比為酸性有機(jī)溶劑可以是甲酸、乙酸和三氟乙酸中的至少一種與甲醇的混合溶液，酸與甲醇的體積比為1:5-1:20 ;進(jìn)一步優(yōu)選為甲酸與甲醇的混合溶液；甲酸與甲醇的體積比為 1:5-1:20。純有機(jī)溶劑可以是甲醇、乙醇、乙腈和丙酮中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選為甲醇。3、將步驟2的固相萃取小柱用惰性氣體吹掃除去殘留的有機(jī)溶劑，然后3(T90°C真空干燥廣12小時，制得香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱。本發(fā)明所制得香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱的性能評價通過對實際樣品的檢測對香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱的性能進(jìn)行評價。采用不同比例的甲醇-水溶液和甲酸-甲醇溶液對固相萃取柱進(jìn)行清洗，分別對淋洗和洗脫條件進(jìn)行優(yōu)化，并與普通SPE柱富集凈化效果進(jìn)行比較。結(jié)果表明本發(fā)明所制得香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱對目標(biāo)分析物的富集倍數(shù)為50-500倍，香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱在使用10次之后，對樣品中殘留的痕量香豆素類殺鼠劑仍具有高的選擇性和富集能力，其回收率大于93. 8%。 下面結(jié)合附圖及具體實施例對本發(fā)明的內(nèi)容做進(jìn)一步說明，使本發(fā)明的優(yōu)勢和有益效果更加突出，但本發(fā)明不僅僅局限于以下實施例。實施例I香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱的制備
(1)將IOOmg香豆素類殺鼠劑分子印跡聚合物與IOmL純有機(jī)溶劑混合，振蕩IOmin后超聲IOmin至混合均勻，移至聚丙烯等材質(zhì)的固相萃取小柱中，兩端分別用篩板封堵； (2)將500mg傳統(tǒng)固相萃取填料與IOmL純有機(jī)溶劑混合,振蕩IOmin后超聲IOmin至混合均勻，移至步驟(I)所得固相萃取小柱中，裝填均勻后頂端用篩板封堵，用IOmL酸性有機(jī)溶劑上柱清洗,然后用IOmL純有機(jī)溶劑上柱清洗，以除去酸性物質(zhì)；
(3)將步驟(2)所得固相萃取用惰性氣體吹掃除去殘留的有機(jī)溶劑，30°C真空干燥12小時，制得香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱。香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱的性能評價
(I)先后用5mL水和甲醇對香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱進(jìn)行活化，之后將500mL河水過濾后上樣，流速為I. OmL/min,用6mL甲醇與水(1:10 V/V)的混合溶液淋洗，再用IOmL甲醇與甲酸(I: 10 V/V)的混合溶液進(jìn)行洗脫，洗脫液經(jīng)氮氣吹至近干，用甲醇溶解并定容至lmL，采用超快速液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(UFLC-MS/MS)進(jìn)行分析。(2)先后用5mL水和甲醇對香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱進(jìn)行活化，之后將5mL經(jīng)蛋白沉淀的全血樣品上樣,流速為I. OmL/min,用6mL甲醇與水(I: 10 V/V)的混合溶液淋洗，再用IOmL甲醇與甲酸(I: 10 V/V)的混合溶液進(jìn)行洗脫，洗脫液經(jīng)氮氣吹至近干，用甲醇溶解并定容至ΙΟΟμ ，采用超快速液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(UFLC-MS/MS)進(jìn)行分析。實施例21操作步驟同實施例1，實施例Γ8原料物質(zhì)、原料配方及制備條件參數(shù)見表I。表I :本發(fā)明實施例f 10原料組分及制備參數(shù)
| 臟制廳II I
I 號I 2 3456*8
養(yǎng)=豆素類殺鼠_分 100 200 3CM) JOO 丨 5CW 100 IW 100 I
I Λ +子Φ跡聚合物CilIg)
I 粉末狀職職填觀)400 m 200 100
.__料(IIIg)_________J
j c 改性二氧化■ (IIIg)_________I
I Cl 三氧化二鋁 Cmg)________5CH) I
I eP.SA (mg)________ 300 I
本發(fā)明應(yīng)用香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱對水中殺鼠靈與氯殺鼠靈進(jìn)行富集凈化。分別準(zhǔn)確稱取殺鼠靈與氯殺鼠靈標(biāo)準(zhǔn)品10. Omg于6個IOmL容量瓶中，用少量甲醇溶解后，用甲醇定容至刻度，制成I. Og/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，在4°C冰箱中保存?zhèn)溆?。采用上述各香豆素類殺鼠劑?biāo)準(zhǔn)儲備液配置濃度為O. 05μ g/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液5(T500mL，流速為I. OmL/min,用6mL甲醇與水(1:10, V/V)的混合溶液淋洗,再用IOmL甲醇與甲酸(1:10, V/V)的混合溶液進(jìn)行洗脫，洗脫液經(jīng)氮氣吹至近干，用甲醇溶解并定容至lmL，采用超快速液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(UFLC-MS/MS)進(jìn)行分析，結(jié)果如圖I所示。結(jié)果表明采用本發(fā)明制備的香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱，其對上述香豆素類殺鼠劑的富集倍數(shù)為5(Γ500倍，是有效富集水樣中香豆素類殺鼠劑的潛在固相萃取柱。色譜條件
色譜柱X_Bridge C18 柱(150mmX2. Imm i. d.，5 μ m);流速0· 4mL/min ;進(jìn)樣量5. OyL ;流動相A相內(nèi)含0.1%甲酸水溶液，B相內(nèi)含0.1%甲酸乙腈溶液。梯度洗脫程序:0 3· OOmin, 10. 0% A ；3. 01 6. OOmin, 40. 0% A。質(zhì)譜條件
離子源電噴霧離子源；掃描方式負(fù)離子掃描；定量檢測方式多反應(yīng)監(jiān)測模式(MRM);電噴霧電壓(IS):4500V ;霧化氣壓力(GSl):344. 8kPa (50. Opsi);輔助氣流速(GS2):344. 8kPa (50. Opsi);氣簾氣壓力(CUR) 275. 9kPa (40. Opsi);碰撞氣(CAD) 41. 4kPa(6. Opsi);離子源溫度(TEM) 500°C ;掃描時間20mS ;碰撞室出口電壓(CXP) 10. OV ;碰撞室入口電壓(EP) 10. OV ;Q1/Q3離子對、碰撞能量(CE)及去簇電壓(DP)見表2。表2、殺鼠靈和氯殺鼠靈的Q1/Q3離子對、去簇電壓、碰撞能量及其保留時間
—化合物——母離子...............................子離子—......表轉(zhuǎn)樂壓—...碰撞能量I......保留時間..
__(Ql, m/z') (,QXm/z)__(V)__(ev)__(nan)
系鼠靈 3l.r.3 WLO 丨-110 -25
25CU)-110 -30
IlCi^-HO -42
氧殺鼠靈 341J 2S5.01*115 -32
K>U；i*115 -2 S __ 11 "O-113 -49__
注:*定量離子。本發(fā)明所述香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱，通過實驗證明該發(fā)明制備工藝簡單，成本低廉，得到的香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱分布均勻，性質(zhì)穩(wěn)定；對水及生物樣品中殘留的痕量殺鼠靈與氯殺鼠靈具有良好的富集作用。實施例9 :制備香豆素類殺鼠劑分子印跡聚合物
I、稱取2. Og聚乙烯醇217于500. OmL超純水中，加熱溶解，以此作為分散劑；將聚合單體甲基丙烯酸甲酯(4. OmL)、功能化單體甲基丙烯酸縮水甘油酯(4. OmL)、交聯(lián)劑二乙烯基苯(2. OmL)，在攪拌下依次滴加到反應(yīng)體系中，60°C下超聲分散5. O分鐘，使反應(yīng)體系分散均勻。將I. Og過甲氧基苯甲酰引發(fā)劑溶解在20. OmL熱乙醇溶液中，在80 800轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下，滴加到上述反應(yīng)體系中，恒溫恒速反應(yīng)3. O小時，先后用超純水和乙醇洗滌數(shù)次，60°C真空干燥12小時，制得環(huán)氧基功能化聚合物復(fù)合微球。2、分別稱取2. Og模板分子和10. OmL氨基功能試劑，并將其加入到100. OmL甲醇反應(yīng)介質(zhì)中，超聲分散2. O分鐘，在60°C條件下，攪拌速度為400轉(zhuǎn)/分鐘，恒溫磁力攪拌反應(yīng)3. O小時，制的模板分子與氨基功能基團(tuán)的復(fù)合反應(yīng)液；
3、稱取2. Og步驟(I)所制得環(huán)氧基功能化聚合物復(fù)合微球，加入到步驟(2)所制得模板分子與氨基功能基團(tuán)的復(fù)合反應(yīng)液體系中，在步驟(2)的反應(yīng)條件下，繼續(xù)反應(yīng)8. O小時后，用超純水洗滌數(shù)次至pH為6-8，再用甲醇超聲洗滌數(shù)次至模板分子不被檢出，60°C真空干燥12小時，制得具有核殼結(jié)構(gòu)的香豆素類殺鼠劑氨基功能化分子印跡復(fù)合材料。
本發(fā)明的上述實施方案是對本發(fā)明的說明而不能用于限制本發(fā)明，與本發(fā)明的權(quán)利要求書相當(dāng)?shù)暮x和范圍內(nèi)的任何改變，都應(yīng)認(rèn)為是包括在權(quán)利要求書的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟 (1)將10(T500mg香豆素類殺鼠劑分子印跡聚合物與5 20mL純有機(jī)溶劑混合，振蕩5 30min后,超聲5 30min至混合均勻,移至聚丙烯等材質(zhì)的固相萃取空柱中，裝填均勻后，兩端分別用篩板封堵； (2)將10(T500mg傳統(tǒng)固相萃取填料與5 20mL純有機(jī)溶劑混合，振蕩5 30min后，超聲5 30min至混合均勻，移至步驟I的固相萃取小柱中，裝填均勻后，頂端用篩板封堵，用5"20mL酸性有機(jī)溶劑上柱清洗，然后用5 20mL純有機(jī)溶劑上柱清洗，以除去酸性物質(zhì)； (3)將步驟2的固相萃取小柱用惰性氣體吹掃除去殘留的有機(jī)溶劑，然后3(T90°C真空干燥廣12小時，制得香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)和(2)中，所述純有機(jī)溶劑可以是甲醇、乙醇、乙腈和丙酮中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述純有機(jī)溶劑優(yōu)選為甲醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述傳統(tǒng)固相萃取填料可以是硅膠鍵合C18填料、改性二氧化硅、三氧化二鋁和PSA中的至少一種；所述香豆素類殺鼠劑分子印跡聚合物與傳統(tǒng)固相萃取填料的質(zhì)量比為1:1-1:5。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述傳統(tǒng)固相萃取填料進(jìn)一步優(yōu)選為粉末狀硅膠鍵合C18填料。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述酸性有機(jī)溶劑可以是甲酸、乙酸和三氟乙酸中的至少一種與甲醇的混合溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述酸性有機(jī)溶劑進(jìn)一步優(yōu)選為甲酸與甲醇的混合溶液；甲酸與甲醇的體積比為1:5-1:20。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種香豆素類殺鼠劑分子印跡固相萃取柱的制備方法，該方法依次將香豆素類殺鼠劑分子印跡聚合物100-500mg與傳統(tǒng)固相萃取填料100-500mg分別與5-20mL純有機(jī)溶劑混合均勻，依次移入固相萃取空柱中，并用篩板封堵兩端，裝填均勻后用酸性有機(jī)溶劑上柱清洗，然后用純有機(jī)溶劑沖洗，并用惰性氣體吹掃除去殘余有機(jī)溶劑，干燥即得。本發(fā)明制備方法簡單，具有與香豆素類殺鼠劑分子印跡聚合物本身匹配的特殊性，所制備的固相萃取柱對香豆素類殺鼠劑具有很高的選擇性和回收率，并且可以明顯降低基質(zhì)效應(yīng)。
文檔編號B01J20/26GK102631902SQ20121010723
公開日2012年8月15日 申請日期2012年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月13日
發(fā)明者趙永綱, 金米聰, 陳曉紅 申請人:寧波市疾病預(yù)防控制中心