專利名稱：烴轉(zhuǎn)化催化劑組合物的制作方法
烴轉(zhuǎn)化催化劑組合物 本發(fā)明涉及包含ZSM-48和/或EU-2沸石的烴轉(zhuǎn)化催化劑，制備這種催化劑組合物的方法和利用這種組合物轉(zhuǎn)化烴原料的方法。由US-A-4, 741，891 和 US-A-5, 075, 269 已知 ZSM-48 和 / 或 EU-2 沸石特別適用于經(jīng)轉(zhuǎn)化催化劑。正如在 2000 年出版的 the Catalog ofDisorder in Zeolite Frameworks中所述，ZSM-48和EU-2沸石均屬于ZSM-48類沸石?，F(xiàn)在已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)可以通過簡(jiǎn)單且有效的方法提高含ZSM-48和/或EU-2沸石的催化劑的選擇性。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是這些催化劑可以應(yīng)用含雜質(zhì)和/或具有相對(duì)高二氧化硅與氧化鋁摩爾比的常規(guī)ZSM-48和/或EU-2沸石。這使得不需要采用如W0-A-2005/092792中描述的純沸石或如W0-A-2007/070521中描述的具有降低二氧化硅與氧化鋁摩爾比的沸石。本發(fā)明涉及烴轉(zhuǎn)化催化劑，所述烴轉(zhuǎn)化催化劑組合物包含脫鋁ZSM-48和/或EU-2沸石和基本上不含氧化鋁的耐高溫氧化物粘合劑。脫鋁可以通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法來實(shí)現(xiàn)，例如通過酸浸或通過蒸汽處理實(shí)現(xiàn)。蒸汽處理通過使沸石(優(yōu)選作為部分催化劑組合物)與蒸汽在約250-650°C和優(yōu)選為約400-550°C的高溫下接觸而實(shí)施。所述處理可以在100%的蒸汽氣氛中或在由蒸汽或其它一些對(duì)沸石基本惰性的氣體組成的氣氛中來完成。類似的處理可以在低溫和高壓下實(shí)現(xiàn)，例如180-370°C和10-200大氣壓。應(yīng)用術(shù)語脫鋁表示從沸石主體中脫除鋁和/或含鋁的化合物如氧化鋁。鋁和含鋁化合物可能但不必是沸石框架的一部分。特別優(yōu)選的脫鋁方法為那些在分子篩晶體表面選擇性發(fā)生脫鋁的方法。由此獲得的脫鋁沸石顆粒特征在于表面的氧化鋁濃度低于所討論的沸石顆粒的平均鋁濃度。對(duì)于鋁濃度來說，鋁本身和含鋁化合物如氧化鋁均已被考慮?？梢葬槍?duì)沸石本身實(shí)施脫鋁，也可以對(duì)沸石和粘合劑的混合物實(shí)施脫鋁。本發(fā)明的脫鋁沸石顆粒的平均鋁濃度優(yōu)選為表面鋁濃度的至少1.1倍，更特別地為至少1.2倍，更特別地為至少1.3倍，更特別地為至少1.4倍，更特別地為至少1.5倍，更特別地為至少1.6倍，更特別地為至少1.7倍，最優(yōu)選為至少2倍。表面鋁濃度可以通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何方法來確定，例如通過二級(jí)離子質(zhì)譜(SMS)或通過X-射線光電子能譜(XPS)確定。對(duì)于本發(fā)明，應(yīng)用XPS。平均鋁濃度可以通過多種化學(xué)分析技術(shù)中的任意一種來確定。這種技術(shù)包括X-射線熒光、原子吸附和電感耦合的等離子體-原子發(fā)射光譜(ICP-AES)。在本發(fā)明中應(yīng)用的平均鋁濃度由X-射線熒光確定。另外，優(yōu)選的是脫鋁處理降低ZSM-48和/或EU-2顆粒的表面酸度。該酸度用全氘化苯交換來測(cè)量。在本發(fā)明中應(yīng)用的脫鋁ZSM-48和/或EU-2顆粒優(yōu)選具有降低的表面酸度。從沸石表面脫鋁選擇性脫除氧化鋁的脫鋁方法在本領(lǐng)域中是公知的。對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選從如下脫鋁方法中選擇:用不能進(jìn)入沸石孔中的酸如大分子有機(jī)酸處理沸石顆粒和用含氟鹽處理沸石顆粒。在脫鋁中應(yīng)用的酸優(yōu)選為含至少2個(gè)碳原子、更優(yōu)選為2-6個(gè)碳原子的有機(jī)酸。更優(yōu)選地，所述有機(jī)酸包含2個(gè)羧基。最優(yōu)選地，所述有機(jī)酸為草酸。所述接觸優(yōu)選在10-100°c的溫度下實(shí)施1-10個(gè)小時(shí)。所述有機(jī)酸優(yōu)選為含0.01-1摩爾有機(jī)酸/升的水溶液。沸石優(yōu)選用這種有機(jī)酸以2:1-1:30的沸石與有機(jī)酸溶液的重量比處理。更優(yōu)選地，脫鋁通過如下方法實(shí)施:其中沸石與含氟鹽如氟化銨的溶液接觸，更特別地所述含氟鹽為選自氟硅酸鹽和氟鈦酸鹽的化合物。這些方法在US-A-4，753，910中進(jìn)行了詳細(xì)描述。最優(yōu)選地，所述脫鋁方法包括使沸石與氟硅酸鹽的溶液接觸，其中所述氟硅酸鹽由如下通式表示:(A) 2/bSiF6其中A為具有化合價(jià)b的金屬或不同于H+的非金屬陽離子。陽離子b的例子有燒基銨、NH4' Mg++、Li+、Na+、K+、Ba++、Cd++、Cu+、Ca++、Cs+、Fe++、Co++、Pb++、Mn++、Rb+、Ag+、Sr++、Tl+和Zn++。A優(yōu)選為銨陽離子。含氟硅酸鹽的溶液優(yōu)選為水溶液。鹽的濃度優(yōu)選為至少0.005摩爾氟硅酸鹽/1，更優(yōu)選為至少0.007、最優(yōu)選為至少0.01摩爾氟娃酸鹽/I。所述濃度優(yōu)選為最多0.5摩爾氟硅酸鹽/1，更優(yōu)選為最多0.3、最優(yōu)選為最多0.1摩爾氟硅酸鹽/I。氟硅酸鹽溶液與沸石的重量比優(yōu)選為50:1至1:4。如果沸石與粘合劑一起存在，則這些重量比不考慮粘合劑。含氟硅酸鹽的水溶液的pH優(yōu)選為2-8，更優(yōu)選為3-7。沸石材料優(yōu)選與氟硅酸鹽溶液接觸0.5-20小時(shí)，更特別為1-10小時(shí)。溫度優(yōu)選為10-120°C，更特別地為20-100°C。氟硅酸鹽的量?jī)?yōu)選為每100克ZSM-48和EU-2沸石總量至少0.002摩爾的氟硅酸鹽，更特別地為至少0.003,更特別地為至少0.004,更特別地為每100克ZSM-48和EU-2沸石總量至少0.005摩爾氟硅酸鹽。所述量?jī)?yōu)選為每100克ZSM-48和EU-2沸石的總量最多0.5摩爾氟硅酸鹽，更優(yōu)選為最多0.3，和每100克ZSM-48和EU-2沸石的總量最多0.1摩爾氟硅酸鹽。如果粘合劑與沸石一起存在，則這些重量比不考慮粘合劑。ZSM-48和EU-2沸石可以以沸石粉末形式脫鋁。但優(yōu)選ZSM-48和/或EU-2沸石以與耐高溫氧化物粘合劑混合物的形式、更特別地以部分?jǐn)D出物的形式脫鋁。這可以更容易地處理沸石，而粘合劑的存在未造成任何不利的副作用。在本發(fā)明中，提到ZSM-48和EU-2時(shí)指屬于ZSM-48類不規(guī)則結(jié)構(gòu)、也被稱為*MRE類和在2000年以 the Structure Commission ofthe International Zeolite Assocation名義發(fā)表的the Catalog of Disorder in Zeolite Frameworks中描述的所有沸石。即使EU-2被認(rèn)為不同于ZSM-48，ZSM-48和EU-2也都可以用于本發(fā)明中。沸石ZBM-30和EU-1l與ZSM-48非常相似，并被認(rèn)為是結(jié)構(gòu)屬于ZSM-48類的沸石成員。在本申請(qǐng)中，ZSM-48沸石同時(shí)也指ZBM-30和EU-1l沸石。除了 ZSM-48和/或EU_2沸石外，如果希望調(diào)整催化劑組合物的催化特性，在其中還可以特別存在其它沸石。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以有利地存在沸石ZSM-12，這種沸石在2007/2008年由 the Structure Commi ssi on of the International Zeolite Assocation 發(fā)表的Database of ZeoliteStructures 中定義。ZSM-48和/或EU_2沸石的二氧化硅與氧化鋁的摩爾比可能會(huì)影響由其得到的催化劑的特性。二氧化硅與氧化鋁的摩爾比("SAR")通過本體比確定。該比也被稱作總比。該比不同于晶體框架的SAR。本體或總比可以由多種化學(xué)分析技術(shù)中的任意一種來確定。這種技術(shù)包括X-射線熒光、原子吸附和電感耦合的等離子體-原子發(fā)射光譜(ICP-AES)。所有的技術(shù)均會(huì)提供基本相同的本體比值。在本發(fā)明中應(yīng)用的二氧化硅與氧化鋁的摩爾比由X-射線熒光確定。ZSM-48和/或EU-2沸石的SAR優(yōu)選為至少50，更特別地為至少70，更特別地為至少100，最優(yōu)選為至少150。ZSM-48和/或EU-2沸石的SAR優(yōu)選為最多300，更特別地為最多250，更特別地為最多230，最特別地為最多210。ZSM-48和/或EU_2沸石可以通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何方法制備。US-A-5, 075, 269和US-A-4741891描述了 SAR為100-250的沸石的合適制備方法。當(dāng)在本發(fā)明的上下文中應(yīng)用粘合劑和沸石的含量時(shí)，均指以干基計(jì)的含量。本發(fā)明的催化劑組合物優(yōu)選包含最多70wt%的沸石，更特別地為最多65wt%，更特別地為最多60wt%,優(yōu)選為最多58wt%，最優(yōu)選為最多55wt%。這些量?jī)?yōu)選用于ZSM-48和/或EU-2沸石。另外優(yōu)選的是ZSM-48和/或EU-2沸石的量為至少15wt%，更特別地為至少20wt%，更特別地為至少25wt%，最特別地為至少30wt%。如果除了 ZSM-48和/或EU-2沸石外還存在其它沸石，則以所存在的ZSM-48和EU-2沸石的量計(jì)，這種沸石優(yōu)選以最多50wt%的量存在?；静缓趸X的耐高溫氧化物粘合劑材料的例子有二氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦、二氧化鍺、氧化硼和這些的兩種或更多種的混合物，例如二氧化硅-氧化鋯和二氧化硼-二氧化鈦。所述粘合劑優(yōu)選具有與低酸性耐高溫氧化物粘合劑(優(yōu)選為二氧化鈦、氧化鋯和/或二氧化硅)一樣低的酸性，其傾向于不與沸石相互作用。因此，沸石可能利用低酸性耐高溫氧化物粘合，這樣就不會(huì)像利用酸性粘合劑如氧化鋁一樣影響沸石的固有活性。優(yōu)選的低酸性耐高溫氧化物粘合劑為二氧化硅和/或二氧化鈦。雖然不希望具有高的氧化鋁含量，但可以存在一定量的氧化鋁而沒有立即發(fā)生的不利。在本說明書中，術(shù)語基本不含氧化鋁指存在至多有限量的氧化鋁。以粘合劑本身為基準(zhǔn)以干重計(jì)，在粘合劑中存在的氧化鋁的量?jī)?yōu)選為最多2wt%，更特別地為最多1.lwt%，更特別地為最多0.8wt%，更特別地為最多0.5wt%，更特別地為最多0.3wt%，最特別地為最多0.2wt%。本發(fā)明的催化劑組合物優(yōu)選通過制備包含粘合劑和ZSM-48和/或EU_2沸石的可擠出物料而生產(chǎn)。為了擠出成型，這種可擠出物料應(yīng)該具有足夠的粘度。本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員將會(huì)知道如何獲得這種膏狀混合物。所述可擠出物料的水含量?jī)?yōu)選不超過60%，和優(yōu)選為至少35wt%。如果粘合劑是二氧化硅，優(yōu)選在制備組合物時(shí)應(yīng)用二氧化硅溶膠和二氧化硅粉末作為二氧化硅源。二氧化硅溶膠可以為酸性或堿性。為了獲得強(qiáng)的催化劑組合物，優(yōu)選相對(duì)于所應(yīng)用的二氧化硅粉末量最大量應(yīng)用二氧化硅溶膠，同時(shí)仍獲得可擠出物料的足夠粘度。所應(yīng)用的二氧化硅粉末的最優(yōu)量取決于沸石的含量，其中在催化劑的較低沸石含量下，必須應(yīng)用更多的二氧化硅粉末。本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員基于上述教導(dǎo)可以很容易地確定最佳組成。二氧化硅粉末可以為商購的二氧化娃粉末，例如 Sipernat22 或 50 (由 Degussa AG 獲得)、由 PPG Industries 獲得的 NasilcoUltrasil VN3SP或HiSil233EP。固體二氧化硅粉末顆粒優(yōu)選具有10-200 y m的平均直徑。任選地，向所述可擠出物料中加入增塑劑，優(yōu)選在實(shí)際擠出前不久加入。應(yīng)用增塑劑來增加混合物的粘度，以獲得可擠出物料。合適的增塑劑例如有右旋糖、白明膠、葡萄糖、膠粘劑、膠合劑、鹽、蠟、淀粉和纖維素醚。甲基纖維素和/或甲基纖維素衍生物在本發(fā)明的實(shí)踐中特別適合作為有機(jī)粘合劑，其中甲基纖維素、羥基丙基甲基纖維素或它們的組合是優(yōu)選的。纖維素醚的優(yōu)選來源為由Dow Chemical C0.獲得的Methocel A4M，F(xiàn)4M，F(xiàn)240和K75M。擠出可以通過任何公知的擠出方法來實(shí)施。這種方法的例子為通過螺桿擠出機(jī)、平板擠出機(jī)或活塞擠出機(jī)實(shí)施的擠出。所述擠出物可以具有多種形狀和尺寸。擠出后，所獲得的擠出物在進(jìn)行脫鋁前優(yōu)選進(jìn)行干燥和煅燒。干燥優(yōu)選在60-250°C的溫度下進(jìn)行，時(shí)間足以干燥所述擠出物，例如至少I小時(shí)。煅燒優(yōu)選在空氣或其它惰性氣體中在250-850°C的溫度下進(jìn)行1-48小時(shí)或更長(zhǎng)。如此獲得的擠出物可以按如上所述經(jīng)歷脫鋁。脫鋁后，脫鋁擠出物和粘合劑優(yōu)選在50-300°C、更特別地為80-200°C的溫度下干燥0.5-10小時(shí)，隨后在200_650°C、更特別地為350-600°C的溫度下煅燒0.2-5小時(shí)。對(duì)于大多數(shù)烴轉(zhuǎn)化用途，為了適合用作催化劑，需要將一種或多種催化金屬引入到催化劑組合物中。這些催化金屬可以通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何方式例如離子交換引入。典型的離子交換技術(shù)包括使催化劑組合物與所需的置換離子的鹽接觸。例如這可以通過孔體積浸潰或連續(xù)溶液浸潰來實(shí)現(xiàn)。代表性的離子交換技術(shù)在包括US-A-3140249、US-A-3140251和US-A-3140253的多個(gè)專利說明書中進(jìn)行了公開。催化金屬優(yōu)選通過孔體積浸潰引入。催化金屬優(yōu)選選自在1983年第63版的 the Handbook of Chemistry and Physics中給出的元素周期表的第IIA、IIB和VIII族金屬，更特別地為鉬、鈀、鈷、鑰、鐵、鎢和鎳。最優(yōu)選地，所述一種或多種催化金屬選自鉬、鈀和鎳。在與所需的置換離子的溶液接觸后，然后催化劑組合物優(yōu)選用水洗滌和按如上所述進(jìn)行干燥和煅燒。通過本發(fā)明方法制備的催化劑可以在多種烴轉(zhuǎn)化方法中應(yīng)用，例如加氫裂化、異構(gòu)化、加氫、脫氫、聚合、重整、催化加氫裂化、甲苯歧化和乙苯轉(zhuǎn)化。本發(fā)明的組合物可以與添加的活性金屬組分一起應(yīng)用或者在沒有這些添加的活性金屬的條件下應(yīng)用。按本發(fā)明方法制備的催化劑可以有利地在公知的催化脫蠟條件下用作脫蠟催化劑，或在烷基芳烴異構(gòu)化中用于制備二甲苯含量增加的產(chǎn)品，特別是對(duì)二甲苯含量增加的產(chǎn)品。所述催化劑也可以用于部分加氫裂化方法，所述方法包括加氫處理和隨后加氫裂化，在其中使?jié)櫥兔撆D。所述催化劑特別適用于增加含具有8個(gè)碳原子的芳烴的烴餾分的二甲苯含量，更特別地增加對(duì)二甲苯的含量。所述烴物流優(yōu)選含有最多60wt%的乙苯，更特別地為最多50wt%o所述烴物流優(yōu)選包含至少5wt%的乙苯,更特別地為至少8wt%,優(yōu)選為至少10wt%,最優(yōu)選為至少15wt%。所述烴物流優(yōu)選與催化劑在300-450°C的溫度下接觸，優(yōu)選為至少350°C和優(yōu)選為最多400°C。更優(yōu)選地，本發(fā)明的催化劑在脫蠟中應(yīng)用。應(yīng)用催化脫蠟通過選擇性加氫異構(gòu)化/加氫裂化正構(gòu)和略微支化的鏈烷烴來改進(jìn)柴油燃料和潤(rùn)滑油的冷流動(dòng)特性。脫蠟方法使原料的傾點(diǎn)優(yōu)選降低至少10°c，更優(yōu)選降低至少20°C。可以將本催化劑用于常規(guī)柴油燃料脫蠟，以在第一和第二階段的應(yīng)用中深化脫蠟(技術(shù)級(jí)生產(chǎn))，與高壓加氫裂化或溫和加氫裂化催化劑包組合，在溫和加氫裂化裝置中，底部餾分傾點(diǎn)降低用于貯存和運(yùn)輸和/或產(chǎn)生優(yōu)質(zhì)潤(rùn)滑油。在本發(fā)明方法中采用的合適烴油原料為高沸程烴例如重油餾分的混合物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別適合應(yīng)用由常壓渣油獲得的減壓餾分油餾分即由渣油餾分減壓蒸餾獲得的餾分油餾分作原料，其中所述渣油餾分通過原油常壓精餾獲得。這種減壓餾分油餾分的沸程范圍通常為300-620°C，合適地為350-580°C。但也可以應(yīng)用脫浙青渣油餾分，包括脫浙青常壓渣油和脫浙青減壓渣油。如果減壓餾分油餾分包含大量的含硫和含氮雜質(zhì)，例如硫濃度高達(dá)3wt%和氮濃度高達(dá)lwt%，可能有利的是在本發(fā)明的催化脫蠟方法之前處理這種原料，實(shí)施加氫脫硫和加氫脫氮步驟。脫蠟通常包括在溫度高達(dá)450°C，更特別地為250_400°C，優(yōu)選為275_350°C，和總壓為 5X 105-200X IO5Pa,更特別地為 15 X 105-170 X IO5Pa,優(yōu)選為 25 X 105_150 X IO5Pa 下使原料與本發(fā)明的催化劑接觸。液時(shí)空速優(yōu)選為0.1-1or10實(shí)施脫蠟的原料優(yōu)選為粗柴油或潤(rùn)滑油基料。所述原料優(yōu)選為潤(rùn)滑油基料。所述原料優(yōu)選為沸程在潤(rùn)滑油范圍的含蠟原料，其按ASTMD-2887-93測(cè)量的10%精餾點(diǎn)通常為200°C或更高。具有相對(duì)較大量蠟化合物的原料的例子有合成蠟質(zhì)殘液(費(fèi)-托蠟質(zhì)殘液)、加氫裂化器底部餾分(加氫蠟)，即終沸點(diǎn)至少320°C、優(yōu)選為至少360°C的那些餾分，和由加氫處理或溶劑精制的蠟質(zhì)餾分脫蠟獲得的疏松蠟。這些原料的蠟含量為至少50wt%，優(yōu)選為至少80被％和更優(yōu)選為至少90wt%。蠟含量是在環(huán)境溫度下為塑性但在高于45°C熔化以給出低粘度液體的化合物的含量。蠟含量可以由ASTM方法D3235確定?？梢詰?yīng)用本發(fā)明方法制備粘度指數(shù)(VI)高于120和特別地高于135的潤(rùn)滑油基油。另外，在進(jìn)行脫蠟前，所述原料可以被加氫處理和/或加氫裂化。加氫處理通常包括在溫度高達(dá)500°C，更特別地為250-500°C，和氫分壓為10-200 X IO5Pa,更特別地為30-130 X IO5Pa下使原料與加氫處理催化劑接觸。加氫裂化通常包括在氫分壓(反應(yīng)器入口)為3X106_2.9X107Pa，更特別地為8X IO6-L 75X IO7和氫氣與原料(總氣體流量)的比為100-5000Nl/kg，但優(yōu)選為200-3000Nl/kg下，使原料與加氫裂化催化劑接觸。下面通過如下非限定實(shí)施例描述本發(fā)明的方法。實(shí)施例1按US-A-4741891 描述制備 SAR 為 158 的沸石 EU-2。通過混合 25wt% 的 EU_2、50wt%的無定形的沉積二氧化娃粉末(由Degussa獲得的Sipernat_50)和25wt%的銨穩(wěn)定的商購二氧化硅溶膠(由EkaChemicals以商標(biāo)名Bindzil30NH3/220出售)制備可擠出物料。所述重量均以干組分計(jì)。擠出所述物料以得到具有圓柱形形狀且平均直徑為1.6_的擠出物。這些擠出物在120°C下干燥，并在625°C下煅燒I小時(shí)，得到白色擠出物。用0.02M的六氟硅酸銨(AHS)水溶液在溫度90°C下將這些擠出物在不攪拌的條件下處理5小時(shí)。溶液與擠出物的重量比為5:1。隨后將所述擠出物與溶液分離，用去離子水洗滌并在120°C下干燥2小時(shí)，隨后在500°C下煅燒I小時(shí)。隨后在約10分鐘的時(shí)間內(nèi)用含四胺硝酸鉬(Pt (NH3) 4 (NO3) 2) (3.37%w/w Pt)的水溶液通過孔體積浸潰將0.7%wt/wt的鉬引入到所述組合物中。浸潰后的組合物不進(jìn)行洗滌，而是在搖床中平衡1.5小時(shí)，在180°C (升溫速率為15°C /分鐘)下干燥10分鐘；隨后再以30°C /分鐘的速率將溫度升高到290°C (內(nèi)部為2700C )并保持穩(wěn)定12分鐘。隨后將催化劑冷卻至室溫。實(shí)施例2將實(shí)施例1的催化劑在250°C下干燥3小時(shí)。隨后將催化劑與足夠的惰性材料混合以確保合適的活塞流條件，并裝入下流模式的單管測(cè)試反應(yīng)器中。隨后，施用60bar的氫分壓，然后以20°C /h的速率將溫度從室溫升高至125°C，并保持兩小時(shí)。以50°C /h的速率進(jìn)一步升溫至300°C，并保持8小時(shí)，以確保金屬相適當(dāng)還原。將反應(yīng)器冷卻至200°C，然后引入表I中的原料。在原料穿過后，在4小時(shí)內(nèi)升溫至250°C并保持一晚上。調(diào)節(jié)溫度以獲得35°C的濁點(diǎn)改進(jìn)，其意味著產(chǎn)品的濁點(diǎn)比原料的濁點(diǎn)低35°C。濁點(diǎn)按ASTM D2500測(cè)量。在重時(shí)空速為2.51Γ1下加入表I的原料。催化劑的性能如表2所示。術(shù)語wt%指對(duì)原料的wt%, C5+產(chǎn)率代表包含5或更多個(gè)碳原子的產(chǎn)品的量，C3-C4產(chǎn)率代表含3或4個(gè)碳原子的產(chǎn)品的量，和177°C +代表按ASTMD-2887測(cè)量的沸點(diǎn)高于177°C的產(chǎn)品。表2給出了實(shí)施例1的催化劑的性能，以及在相似條件下商購脫蠟催化劑的性能。表I
權(quán)利要求
1.一種烴轉(zhuǎn)化催化劑組合物，其包含脫鋁ZSM-48和/或EU-2沸石和基本上不含氧化招的耐聞溫氧化物粘合劑。
2.一種烴轉(zhuǎn)化催化劑組合物，其中所述ZSM-48和/或EU-2沸石的二氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少100和最多250。
3.權(quán)利要求1或2的烴轉(zhuǎn)化催化劑組合物，其中所述粘合劑為二氧化硅。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的烴轉(zhuǎn)化催化劑組合物，其中按最終催化劑組合物的總量計(jì)算以干基計(jì)，沸石的含量為20-70wt%。
5.制備權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的烴轉(zhuǎn)化催化劑組合物的方法，所述方法包括使ZSM-48和/或EU-2沸石脫鋁。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所述脫鋁方法包括用包含2-6個(gè)碳原子的有機(jī)酸處理ZSM-48和/或EU-2沸石。
7.權(quán)利要求5的方法，其中所述脫鋁方法通過使ZSM-48和/或EU-2沸石與含有含氟鹽的溶液接觸而實(shí)施。
8.權(quán)利要求7的方法，其中所述方法包括使ZSM-48和/或EU-2沸石與氟硅酸鹽的溶液接觸，其中所述氟硅酸鹽由下式表示:(A) 2/bSiF6，其中A為具有化合價(jià)b的金屬或不同于H+的非金屬陽尚子。
9.制備含催化金屬的烴轉(zhuǎn)化催化劑組合物的方法，所述方法包括按權(quán)利要求5-8任一項(xiàng)制備烴轉(zhuǎn)化催化劑組合物和向所述催化劑組合物中引入一種或多種催化金屬。
10.權(quán)利要求9的方法，其中通過孔體積浸潰引入所述催化金屬。
11.權(quán)利要求9或10的方法，其中所述催化金屬選自鈀、鉬和鎳。
12.轉(zhuǎn)化烴原料的方法，所述方法包括使所述原料在100-600°C的溫度和1-1OObara的壓力下與權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的催化劑組合物接觸。
13.權(quán)利要求12的方法，其中按ASTMD-2887-93測(cè)量，所述原料的10%精餾點(diǎn)大于343。。。
全文摘要
一種烴轉(zhuǎn)化催化劑，其包含脫鋁ZSM-48和/或EU-2沸石和基本上不含氧化鋁的耐高溫氧化物粘合劑，制備這種組合物的方法和應(yīng)用這種組合物轉(zhuǎn)化烴原料的方法。
文檔編號(hào)B01J29/70GK103180043SQ201180051409
公開日2013年6月26日 申請(qǐng)日期2011年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月25日
發(fā)明者L·多莫科斯, L·G·胡維, H·瓊金德, A·H·克拉津戈, M·S·里格托 申請(qǐng)人:國際殼牌研究有限公司