用于通過氣相氧化制造氯的催化劑和方法本發(fā)明從通過用氧催化氣相氧化氯化氫制造氯的已知方法出發(fā)，其中催化劑含有作為載體的二氧化錫和至少一種含鹵素和/或氧的釕化合物。本發(fā)明涉及催化劑組合物及其用途。迪肯于1868年研發(fā)的在放熱平衡反應(yīng)中用氧催化氯化氫氧化的方法是工業(yè)氯化學的開端：4HCl+O2＝2Cl2+H2O然而，氯堿電解強烈地使Deacon法退居次要地位。幾乎所有的氯的生產(chǎn)都通過食鹽水溶液的電解進行[UllmannEncyclopediaofindustrialchemistry，第七版，2006]。然而最近，Deacon法的吸引力又不斷增加，因為全球的氯需求量比氫氧化鈉溶液需求量增長得更強烈。這種發(fā)展迎合了通過氧化氯化氫制造氯脫離制造氫氧化鈉溶液的方法。此外，在光氣化反應(yīng)中，例如在制造異氰酸酯時，產(chǎn)生了大量的作為副產(chǎn)物的氯化氫。使氯化氫形成氯的氧化是一個平衡反應(yīng)。隨著溫度升高，平衡位置移向不利于所期望的終產(chǎn)物的方向。因此，使用具有盡可能高的活性的催化劑是有利的，所述催化劑可使反應(yīng)在相對低的溫度下進行。作為該技術(shù)的當前狀況，是將釕基催化劑用于HCl氧化。在1965年，在DE1567788中就已經(jīng)記載了用于氯化氫氧化的具有催化活性組分釕的第一種催化劑，在這種情況中，從例如負載在二氧化硅和氧化鋁上的RuCl3出發(fā)。DE-A19748299、DE-A19734412和EP0936184A2中記載了具有活性物料氧化釕或釕混合氧化物的另外的釕基催化劑和作為載體材料的各種氧化物例如二氧化鈦，二氧化鋯等。此外，文獻WO2007/134772A1和WO2007/134721A1公開了釕基催化劑體系，該催化劑體系負載在二氧化錫上，并且其活性在現(xiàn)有技術(shù)中明顯突出。然而，在WO2007/134772A1和WO2007/134721A1中記載的催化劑體系的缺點在于，在HCl-氣相氧化的反應(yīng)條件下，錫可能以揮發(fā)性化合物SnCl4的形式從載體中排出。這種情況對于催化劑的壽命來說是特別負面的，因為由于不斷失去錫使得機械穩(wěn)定性逐漸降低。另外的因素是必須將排出的氯化錫從產(chǎn)物中分離。因此，存在對這樣一種方法的需求，該方法能提高由WO2007/134772A1和WO2007/134721A1已知的催化劑對錫的排出的化學穩(wěn)定性而不減弱其優(yōu)異活性。因此，本發(fā)明的目的在于提高由WO2007/134772A1和WO2007/134721A1已知的催化劑對錫排放的化學穩(wěn)定性而不減弱其優(yōu)異活性的方法。該目的通過在施加催化活性材料之前摻雜二氧化錫得以實現(xiàn)?，F(xiàn)在已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過在施加催化活性材料之前摻雜帶有所選擇的金屬的二氧化錫既能提高在HCl-氣相氧化反應(yīng)條件下該催化劑的化學穩(wěn)定性也能提高活性。本發(fā)明的主題是催化劑組合物，其至少含有二氧化錫作為載體材料和至少一種含釕化合物作為催化活性材料，其特征在于，所述載體材料含有選自下述的元素的化合物或下述元素作為另外的次要成分：Nb、V、Ta、Cr、Mo、Au、In、Sc、Y和鑭系元素，特別是La和Ce，優(yōu)選鈮或鈮化合物，特別優(yōu)選氧化鈮。次要成分特別以摻雜的形式存在。這里優(yōu)選將摻雜理解為是指次要成分在基質(zhì)材料(例如二氧化錫)的晶格結(jié)構(gòu)中的均勻分布。本發(fā)明另外的主題是通過用氧催化氣相氧化氯化氫制造氯的方法，其中所述催化劑至少含有摻雜了選自下述的元素的化合物或下述元素的二氧化錫：Nb、V、Ta、Cr、Mo、Au、In、Sc、Y和鑭系元素，特別是La和Ce，和釕化合物。在一個優(yōu)選的實施方案中，將經(jīng)摻雜的二氧化錫用作催化活性組分的載體，其中二氧化錫以錫石結(jié)構(gòu)存在。所述經(jīng)摻雜的二氧化錫除了錫之外，還含有至少一種選自下述的元素的化合物或下述元素：Nb、Ce、La、Y、Sc、V、Mo、Cr、Au，優(yōu)選Nb?；诙趸a和次要成分的總重量計，摻雜的比例在0.01-30重量％，優(yōu)選0.05-20重量％，并非常優(yōu)選0.1-10重量％的范圍。不限于此，可以通過合適的可溶性錫鹽和摻雜元素的鹽的共沉淀，通過鹽的高熱處理，通過合適溶液的物理氣相沉積(PVD)、化學氣相沉積(CVD)、噴霧熱解等來制備所述經(jīng)摻雜的二氧化錫，其中該制備優(yōu)選可通過共沉淀進行。共沉淀能夠間歇地，半連續(xù)地或連續(xù)地進行。所述沉淀例如能夠通過溫度或濃度的改變(也通過溶劑的蒸發(fā))，通過pH-值的改變和/或通過加入沉淀劑或其組合而造成。所述共沉淀可以優(yōu)選通過加入沉淀試劑進行。用于此的常規(guī)設(shè)備是攪拌槽，靜態(tài)混合器，閥式混合器，微型混合器，噴嘴設(shè)備，其保證了鹽溶液和沉淀試劑的強烈混合?？梢允褂酶鞣N起始化合物，只要Sn前體和摻雜元素的鹽在所使用的溶劑中是可溶解的，即在共沉淀的情況下也可以共沉淀。這些起始化合物的實例是醋酸鹽，硝酸鹽，氯化物和其他的可溶性化合物。優(yōu)選的溶劑是短鏈(C1-C6)醇，例如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇或丁醇和水及其混合物。特別優(yōu)選的是短鏈醇。合適的沉淀劑的實例是碳酸銨，氫氧化銨，氨，脲，堿金屬-或堿土金屬碳酸鹽和堿金屬-或堿土金屬氫氧化物在上述溶劑中的溶液。所述沉淀優(yōu)選連續(xù)進行。借助于輸送裝置將金屬鹽溶液和任選的沉淀試劑和其他的摻雜組分在混合設(shè)備中以高混合強度混合。優(yōu)選使用靜態(tài)混合器、Y-混合器、多層式混合器(Multilaminationsmischer)、閥式混合器、微米-混合器、(雙料(Zweistoff))噴嘴混合器和另外的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的類似混合器。為了改善沉淀特征和為了表面改性所制造的固體，可以添加表面活性物質(zhì)(例如離子型或非離子型表面活性劑或羧酸)。有利的并因此優(yōu)選的是使形成摻雜載體的組分，尤其是從醇溶液中共沉淀，例如添加氨溶液、碳酸銨、氫氧化銨、脲、堿金屬碳酸鹽和堿金屬氫氧化物作為沉淀試劑。可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，例如沉降、過濾、離心分離、蒸發(fā)和濃縮，將以固體形式獲得的經(jīng)摻雜的載體從反應(yīng)物溶液中分離。優(yōu)選沉降和蒸發(fā)。可以進一步洗滌所得到的固體，或如所得到的直接進一步使用。為了改進所得到的催化劑的可操作性，可以將其干燥。如在多相催化劑中已知的，進一步調(diào)整作為載體的經(jīng)負載的二氧化錫會是有利的。為了改善催化劑性能，這種調(diào)整可以是煅燒和熱處理，以及采用反應(yīng)性氣氛或者例如水蒸汽處理。優(yōu)選的是在氧化性氣氛，特別是空氣中，優(yōu)選在250-1500℃下，非常優(yōu)選在300-1200℃下，特別優(yōu)選在700-1100℃下的熱預處理。所述調(diào)整可以在成型和/或分級的上游或下游進行。根據(jù)本發(fā)明，作為催化活性組分使用至少一種含釕化合物。所述催化活性組分尤其為鹵化釕，氫氧化釕，氧化釕，鹵氧化釕和/或以金屬形式的釕。優(yōu)選的是這樣的催化劑組合物，在其中所述釕化合物是含鹵素和/或氧的釕化合物。作為催化活性組分優(yōu)選使用含鹵素的釕化合物。所述催化活性組分為例如在其中鹵素在釕原子上離子鍵接至極性共價鍵接的化合物。在優(yōu)選的含鹵素的釕化合物中的鹵素優(yōu)選選自氯、溴和碘。特別優(yōu)選氯。所述含鹵素的釕化合物包括僅由鹵素和釕組成的那些化合物。然而，優(yōu)選含有氧和鹵素尤其是氯或氯化物的那些。特別優(yōu)選的是這樣的催化劑組合物，在其中所述催化活性釕化合物選自下列：氯化釕、氯氧化釕和氯化釕與氧化釕的混合物并尤其包含氯氧化釕-化合物。特別優(yōu)選使用至少一種氯氧化釕-化合物作為催化活性物質(zhì)。在本發(fā)明范圍內(nèi)的氯氧化釕-化合物是其中氧和氯在釕原子上離子鍵接至極性共價鍵接存在的化合物。因此，這樣的化合物具有通式組成RuOxCly。優(yōu)選地，多種這種類型的氯氧化釕-化合物可以同時存在于催化劑中。所定義的特別優(yōu)選的氯氧化釕化合物的實例尤其包括下列的組合物：Ru2Cl4、RuOCl2、Ru2OCl5和Ru2OCl6。在一個特別優(yōu)選的方法中，所述含鹵素的釕化合物是相當于通式RuClxOy的混合化合物，式中x表示數(shù)字0.8-1.5，并且y表示數(shù)字0.7-1.6。本發(fā)明范圍內(nèi)的催化活性的氯氧化釕-化合物優(yōu)選可通過如下方法獲得，該方法包括首先將至少一種含鹵素的釕化合物的尤其是水溶液或懸浮液施加于經(jīng)摻雜的二氧化錫上并除去溶劑。其他可想到的方法包括，在釕化合物吸收于所述載體上之前或之后，將非氯化釕化合物如氫氧化釕氯化。一種優(yōu)選的方法包括將RuCl3的水溶液施加于經(jīng)摻雜的二氧化錫上。施加釕-化合物之后通常進行干燥步驟，其適合在氧或空氣存在下進行，從而能夠至少部分地轉(zhuǎn)化成優(yōu)選的氯氧化釕-化合物。為了防止優(yōu)選的氯氧化釕-化合物轉(zhuǎn)化成氧化釕，所述干燥應(yīng)該優(yōu)選在低于280℃下，特別在至少80℃，特別優(yōu)選在至少100℃下進行。干燥時間優(yōu)選為10分鐘-6小時。所述催化劑可以在常壓下或者優(yōu)選在減壓下干燥。一個優(yōu)選方法的特征在于，所述催化劑可通過如下方式得到：在至少200℃，優(yōu)選至少240℃，特別優(yōu)選至少250-500℃的溫度下，特別在含氧氣氛下，特別優(yōu)選在空氣下煅燒負載有含鹵素的釕化合物的經(jīng)摻雜的二氧化錫載體。煅燒持續(xù)時間優(yōu)選為30分鐘-24小時。在一個特別優(yōu)選的方法中，相對于整個催化劑組合物，特別在煅燒后，催化活性釕化合物的釕的比例為0.5-5重量％，優(yōu)選1.0-4重量％，特別優(yōu)選1.5-3重量％。如果所施加的催化活性物質(zhì)將為不含氧的鹵素-釕-化合物，則其在排除氧的情況下也可以在更高溫下干燥。優(yōu)選可通過如下方法獲得所述催化劑，該方法包括將至少一種含鹵素的釕化合物的水溶液或懸浮液施加于經(jīng)摻雜的二氧化錫上并隨后在低于280℃下干燥，并且隨后在氯化氫的氣相氧化條件下活化，在此過程中很大程度地轉(zhuǎn)化為氯氧化釕。在氧存在下進行干燥的時間越長，形成的氯氧化物越多。在一個特別優(yōu)選的方案中，將含氧的釕化合物施加于載體上。其是氧在釕原子上離子鍵接至極性共價鍵接的化合物。該化合物通過將至少一種含鹵素的釕化合物的水溶液或懸浮液施加于經(jīng)摻雜的二氧化錫上，并隨后借助于堿性化合物沉淀為氫氧化釕，并任選煅燒沉淀產(chǎn)物來制備。所述沉淀能夠在堿性條件下進行，直接形成含氧的釕化合物。也可以在還原條件下進行，首先形成金屬釕，隨后引入氧煅燒，由此形成所述含氧釕化合物。一個優(yōu)選的方法包括通過浸漬、浸泡等將RuCl3水溶液施加于經(jīng)摻雜的二氧化錫上。施加含鹵素的釕-化合物之后通常進行沉淀-和干燥-或煅燒步驟，其適合在氧或空氣存在下在最高650℃的溫度下進行。特別優(yōu)選地，可以將所述催化活性組分，即含釕化合物施加于所述載體，例如通過采用合適的存在于溶液中的起始化合物或者以液體或膠體形式的起始化合物的載體的潮法-(Feucht-)和濕法-浸漬、沉淀-和共沉淀方法、和離子交換和氣相涂覆(CVD、PVD)。根據(jù)本發(fā)明的用于氯化氫氧化的催化劑的特點是在低溫下的高活性和高穩(wěn)定性而出眾。優(yōu)選地，如上已經(jīng)描述的，將新的催化劑組合物用于作為Deacon法或HCl氣相氧化已知的催化方法中。在這種方法中，在放熱平衡反應(yīng)中用氧將氯化氫氧化為氯，其中形產(chǎn)生水蒸汽。反應(yīng)溫度通常為180-500℃，特別優(yōu)選200-450℃，尤其優(yōu)選250-420℃；常規(guī)反應(yīng)壓力為1-25巴，優(yōu)選1.2-20巴，特別優(yōu)選1.5-17巴，非常特別優(yōu)選2-15巴。由于所述反應(yīng)是平衡反應(yīng)，因此適合在盡可能低的催化劑仍然具有足夠的活性的溫度下運行。還適合以相對于氯化氫化學當量過量的量使用氧。例如，通常氧過量2倍-4倍。因為不必擔心選擇性損失，所以在相對高的壓力下和與此相應(yīng)地以相對于在標準壓力下更長的停留時間在經(jīng)濟上會是有利的。除了釕化合物之外，合適的催化劑也可以含有其它下述金屬或貴金屬的化合物：例如金、鈀、鉑、鋨、銥、銀、銅、鈰、鉻或錸。所述催化氯化氫-氧化優(yōu)選可以絕熱地或等溫地或近似等溫地，間歇但優(yōu)選連續(xù)地，作為流化床-或固定床方法，優(yōu)選作為固定床方法，特別優(yōu)選絕熱地在180-500℃，優(yōu)選200-450℃，特別優(yōu)選250-420℃的反應(yīng)器溫度下，和1-25巴(1000-25000百帕)，優(yōu)選1.2-20巴，特別優(yōu)選1.5-17巴，并尤其優(yōu)選2.0-15巴的壓力下進行。進行催化氯化氫氧化的通常的反應(yīng)設(shè)備是固定床-或流化床反應(yīng)器。所述催化氯化氫-氧化也可以優(yōu)選多級進行。但是，在絕熱、等溫或近似等溫的工藝方案中，優(yōu)選在絕熱工藝方案中，也可以使用多個，特別是2-10個，優(yōu)選2-6個具有中間冷卻的級聯(lián)反應(yīng)器。氯化氫或者可以在第一反應(yīng)器之前與氧一起完全加入，或者經(jīng)由不同的反應(yīng)器分配加入。各反應(yīng)器的串聯(lián)也可以組合在一個設(shè)備中。適合于本方法的裝置的其他優(yōu)選的實施方式在于，使用其中催化劑活性在流動方向提高的經(jīng)結(jié)構(gòu)化的催化劑床。這樣的催化劑床的結(jié)構(gòu)化可以通過催化劑載體被活性材料多種的浸漬或通過催化劑被惰性材料多種的稀釋來實現(xiàn)。作為惰性材料例如可以使用二氧化鈦、二氧化鋯或其混合物、氧化鋁、滑石、陶瓷、玻璃、石墨或不銹鋼的環(huán)、圓柱或球。在優(yōu)選使用的催化劑成型體中，所述惰性材料應(yīng)該優(yōu)選具有類似的外部尺寸。作為催化劑成型體合適的是具有任意形狀的成型體，優(yōu)選片型、環(huán)型、圓柱型、星形、車輪狀或球狀，作為形狀特別優(yōu)選環(huán)狀、圓柱狀、球狀或星形股條。優(yōu)選球形。所述催化劑成型體的尺寸，例如球狀情況下的直徑或最大截面寬度為平均特別是0.3-7毫米，非常優(yōu)選0.8-5毫米。代替前述細碎的催化劑(成型)體，所述載體也可以是載體材料的整料，例如不只是具有平行的，在徑向相互不連接的通道的“常規(guī)的”載體；也包括在載體內(nèi)具有三維連接形成整料的泡沫、海綿等，和具有交叉流動通道的載體。所述整料載體可以具有蜂窩結(jié)構(gòu)，但也可以具有開放的或封閉的交叉通道結(jié)構(gòu)。所述整料載體具有優(yōu)選的100-900cpsi(泡孔/平方英寸)，特別優(yōu)選200-600cpsi的泡孔密度。本發(fā)明范圍內(nèi)的整料公開于例如F.Kapteijn，J.J.Heiszwolf，T.ANijhuis和J.AMoulijn在“Monolithsinmultiphasecatalyticprocesses-aspectsandprospects”，Cattech3，1999，第24頁中。作為用于載體的另外的載體材料或粘合劑合適的特別例如是二氧化硅、石墨、具有金紅石-或銳鈦礦-結(jié)構(gòu)的二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鋁或其混合物，優(yōu)選二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鋁或其混合物，特別優(yōu)選γ-或δ-氧化鋁或其混合物。優(yōu)選的粘合劑是氧化鋁或氧化鋯?；诔善反呋瘎┯?，所述粘合劑的比例可以為1-30重量％，優(yōu)選為2-25重量％，并非常優(yōu)選為5-20重量％。所述粘合劑提高了催化劑成型體的機械穩(wěn)定性(強度)。在本發(fā)明特別優(yōu)選的方案中，所述催化活性組分基本上存在于真正的載體材料的表面上，例如在經(jīng)摻雜的二氧化錫的表面上，而非在粘合劑的表面上。下列物質(zhì)合適作為助催化劑用于另外的催化劑的摻雜：堿金屬或金屬化合物如鋰、鈉、鉀、銣和銫，優(yōu)選鋰、鈉和鉀，特別優(yōu)選鉀，堿土金屬，如鎂、鈣、鍶和鋇，優(yōu)選鎂和鈣，特別優(yōu)選鎂，稀土金屬如鈧、釔、鑭、鈰、鐠和釹，優(yōu)選鈧、釔、鑭和鈰，特別優(yōu)選鑭和鈰或其混合物。不限于此，可以通過浸漬法和CVD法將所述助催化劑施加于催化劑上，優(yōu)選例如金屬化合物，特別是硝酸鹽的浸漬，特別優(yōu)選與催化劑主要組分一起施加。氯化氫在單程HCl氧化中的轉(zhuǎn)化率可以優(yōu)選地限定為15-90％，優(yōu)選40-90％，特別優(yōu)選70-90％。未轉(zhuǎn)化的氯化氫可以在分離后部分或完全地返回到催化氯化氫-氧化中。在反應(yīng)器入口處，氧與氯化氫的體積比優(yōu)選為1∶2-20∶1，優(yōu)選為2∶1-8∶1，特別優(yōu)選為2∶1-5∶1。催化氯化氫-氧化的反應(yīng)熱可以以有利的方式用于產(chǎn)生高壓蒸汽。這種高壓蒸汽能夠用于光氣化反應(yīng)器和/或蒸餾塔，特別是異氰酸酯蒸餾塔的運行。在進一步的步驟中，分離所形成的氯。該分離步驟通常包括多個階段，即從催化氯化氫-氧化的產(chǎn)物氣體料流中分離未轉(zhuǎn)化的氯化氫并任選再循環(huán)，干燥所得到的主要包含氯和氧的料流以及從干燥的料流中分離氯。可以通過冷卻使鹽酸水溶液冷凝排出氯化氫氧化的產(chǎn)物氣體料流來分離未轉(zhuǎn)化的氯化氫和所形成的蒸汽。也可以將氯化氫吸收在稀鹽酸或水中。此外，本發(fā)明的主題是經(jīng)摻雜的二氧化錫作為催化劑載體用于用氧催化氣相氧化氯化氫中的催化劑的用途。本發(fā)明的另一主題是新的催化劑組合物作為催化劑特別是用于氧化反應(yīng)的催化劑，特別優(yōu)選作為在用氧催化氣相氧化氯化氫中的催化劑的用途。下列實施例說明了本發(fā)明：實施例實施例1(根據(jù)本發(fā)明的)通過共沉淀制造摻雜Nb的SnO2在室溫下，借助于泵將具有濃度為0.2摩爾/升SnCl4或8.1毫摩爾/升NbCl5的異丙醇溶液和0.1摩爾/升NH3的去離子水溶液輸送通過閥式混合器(來自Ehrfeld)，從而保證了強烈的連續(xù)混合。所形成的懸浮液帶在攪拌下收集在燒杯中，在此過程中pH-值保持在pH＝9.2。溶液A的體積流速為250毫升/小時。溶液B的體積流速首先為500毫升/小時并不斷地調(diào)節(jié)，以確保恒定的pH值。將如此得到的固體離心分離，然后用去離子水洗滌使其不含NH3。濾餅在120℃下在空氣下干燥過夜，并隨后在1000℃下在空氣下煅燒2小時。如此制得的SnO2中Nb的理論含量為2.5重量％。借助于TEM-EDX(根據(jù)制造商的說明書測量，F(xiàn)ei公司，型號TECNAI20帶有EDAX公司的EDX檢測器，型號PV9760/98GE)，可以檢測到Nb在SnO2基質(zhì)中的均勻分布。實施例2(根據(jù)本發(fā)明的)氯化釕在摻雜Nb的SnO2上的負載在圓底燒瓶中，將1.68克實施例1中制備的經(jīng)摻雜的SnO2懸浮于商購可得的0.0865克氯化釕-n-水合物在5毫升水中的溶液中，并在室溫下攪拌180分鐘。在60℃下蒸發(fā)濃縮過量溶液過夜。所得到的固體隨后在250℃下在空氣流中煅燒16小時，由此得到了負載于經(jīng)摻雜的SnO2上的氯化釕催化劑。所負載的釕的量相當于2.01重量％的比例。實施例3(根據(jù)本發(fā)明的)氯化釕在摻雜Nb的SnO2成型體上的負載將具有平均直徑為1.9毫米并且BET表面積為47.6平方米/克的50克球狀Nb-SnO2成型體(制造商：Saint-Gobain，對應(yīng)于實施例1的Nb-SnO2)用2.64克商購的氯化釕-n-水合物和0.258克CeCl3在10克水中的溶液浸漬。在1小時的靜置時間后，在約60℃的空氣流中，將固體干燥5小時。接著將該催化劑在250℃下煅燒16小時。得到具有計算為2重量％的釕的催化劑。實施例4(對比例)氯化釕在商購SnO2粉末上的負載根據(jù)實施例2，在商購的SnO2(來自MEI，BET8.1平方米/克)上制造含Ru催化劑。Ru含量對應(yīng)于2重量％的含量。實施例5(對比例)氯化釕在商購SnO2成型體上的負載將具有平均直徑為1.9毫米并且BET表面積為47.6平方米/克的50克球狀SnO2成型體(制造商Saint-Gobain，商購SnO2)用2.6397克商購氯化釕-n-水合物和0.2582克CeCl3在8.3克水中的溶液浸漬。在1小時的靜置時間后，在約60℃的空氣流中，將固體干燥5小時。接著將該催化劑在250℃下煅燒16小時。得到具有計算為2重量％的釕的催化劑。催化劑測試實施例6在HCl氧化中使用來自實施例2的催化劑在300℃下，80毫升/分鐘(標準條件STP)氯化氫和80毫升/分鐘(STP)氧的氣體混合物流過石英反應(yīng)管(內(nèi)徑10毫米)中的固定床堆料中的根據(jù)實施例2的0.2克粉狀催化劑。通過電加熱的砂流化床加熱所述石英反應(yīng)管。30分鐘后，將產(chǎn)物氣體料流通至16重量％的碘化鉀溶液中15分鐘。然后，所形成的碘用0.1N硫代硫酸鹽標準溶液反滴定，從而測定引入的氯的量。測得氯的形成速率為2.79千克Cl2/千克催化劑·小時。催化劑測試實施例7在HCl氧化中使用來自實施例3的催化劑將25克實施例3的催化劑與75克惰性材料(玻璃球)一同裝入用油浴加熱的鎳-固定床反應(yīng)器(直徑22毫米，長度800毫米)中。由此得到約150毫米的固定床堆料。將該固定床堆料借助于加熱到350℃的加熱載體加熱。在4巴的壓力下，使40.5升/小時(STP)氯化氫，315升/小時(STP)氧和94.5升/小時(STP)氮的氣體混合物流過該固定床反應(yīng)器。在給定的反應(yīng)時間(例如30分鐘)后，將產(chǎn)物氣體料流通至16％的碘化鉀溶液中5分鐘。然后，用0.1N硫代硫酸鹽標準溶液反滴定所形成的碘，以測定引入的氯的量。由此計算出的轉(zhuǎn)化率為85％。在3108分鐘的運行時間后，借助于ICP-OES(電感耦合等離子體—光發(fā)射光譜法，儀器：VarianVista-PRO，根據(jù)制造商說明書的方法)分析冷凝的反應(yīng)樣品的錫含量。分析出的錫含量為3ppm。催化劑測試實施例8(對比例)在HCl氧化中使用來自實施例4的催化劑類似于催化劑測試實施例6，測試0.2克實施例4的催化劑。測得氯的形成速率為2.34千克Cl2/千克催化劑·小時。催化劑測試實施例9(對比例)在HCl氧化中使用來自實施例5的催化劑類似于催化劑測試實施例7，測試25克實施例5的催化劑。借助于ICP-OES(電感耦合等離子體—光發(fā)射光譜法，儀器：VarianVista-PRO，根據(jù)制造商說明書的方法)進行冷凝物中的錫的分析。冷凝物樣品含有35ppmSn。結(jié)果概括如下：從上表列出的測試結(jié)果明顯示出，載體材料的穩(wěn)定性顯著改善，因為根據(jù)本發(fā)明的催化劑載體的錫排出量減少到十分之一。此外發(fā)現(xiàn)，與已知的催化劑體系相比根據(jù)本發(fā)明的催化劑體系活性提高。