專利名稱：一種鈀碳催化劑初活性平穩(wěn)過渡方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對苯二甲酸加氫精制用鈀碳催化劑初活性平穩(wěn)過渡的方法。
背景技術(shù)：
對苯二甲酸(TA)加氫精制工藝是當前PTA生產(chǎn)過程中主要的TA精制方法。TA加氫精制過程使用的催化劑主要是鈀碳催化劑，鈀碳催化劑在使用過程中存在著催化劑活性初期、活性中期、活性末期等階段。鈀碳催化劑在使用初期具有很高的活性，不僅能將4-CBA 還原成對甲基苯甲酸(PT酸)和苯甲酸，其過度的加氫活性會產(chǎn)生其它副產(chǎn)物，特別是產(chǎn)品中PT酸含量過高，對產(chǎn)品質(zhì)量不利，而且對生產(chǎn)過程中的工藝平穩(wěn)控制產(chǎn)生不利的影響。 因此在催化劑活性初期，一般采用控制操作條件的方法，以使催化劑的過高活性得以鈍化， 使催化劑活性由初期過渡到中期，但此方法過渡期長，催化劑的能力長期得不到發(fā)揮。另外，針對鈀碳催化劑使用初期的高活性，也可采用“部分更換減活催化劑”和“少量多次裝填催化劑”的技術(shù)，使催化劑由活性初期過渡到活性中期。“部分更換催化劑”是不將反應(yīng)器中的減活催化劑全部更換，只是部分更換成新的催化劑，同時，減活催化劑與新催化劑一起再次使用?！吧倭慷啻翁钛b”是初次填裝催化劑時，滿足生產(chǎn)需要的最低量即可，少的初裝量相對于正常的生產(chǎn)處理負荷可使新催化劑的過高活性得以鈍化。以后每過3 5個月待活性溫和后再添加少量新的催化劑，又可利用其高活性。但由于每一次裝填催化劑均需要裝置停車，打開反應(yīng)器進行裝填，催化劑裝填過程較復雜，因此采用分批次裝填催化劑雖可充分利用新催化劑的高活性，和廢催化劑的殘余活性，但是裝填的時機不易掌握，除第一次裝填較易外，后幾次的裝填較為復雜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種鈀碳催化劑初活性過渡的方法，在新催化劑投用前，使催化劑活性由初期平穩(wěn)過渡到中期，以解決鈀碳催化劑初期高活性對產(chǎn)品質(zhì)量、生產(chǎn)過程產(chǎn)生的不良影響。本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下一種鈀碳催化劑初活性平穩(wěn)過渡的方法，將鈀碳催化劑加液態(tài)水升溫后通入氫氣，處理3 Mh，催化劑活性得到鈍化，使催化劑活性由初期平穩(wěn)過渡到活性中期，減少了催化劑使用初期的高活性對產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)過程產(chǎn)生不利的影響。所述液態(tài)水為高溫高壓處理過的水，所述溫度升為120 280°C，優(yōu)選為150 280°C，氫氣分壓為0. 3MPa 1. OMPa，優(yōu)選為0. 4 0. 7MPa，處理時間為3 Mh，優(yōu)選為 6 12h。本發(fā)明的催化劑處理方法可以在多種反應(yīng)器中進行，如釜式反應(yīng)器、固定床反應(yīng)器中，不必改變現(xiàn)有TA加氫精制過程的設(shè)備和主要工藝條件。在釜式反應(yīng)器中，將催化劑加液態(tài)水置于反應(yīng)器中，升溫至120 280°C，然后加入氫氣，使氫氣分壓達到在0. 3MPa 1. OMPa，維持3 Mh，完成催化劑初活性的過渡。在固定床反應(yīng)器中，催化劑裝填在反應(yīng)器中，加液態(tài)水升溫，維持反應(yīng)器溫度為120°C ^(TC，向反應(yīng)器中加入氫氣，氫氣的分壓為0. 3MPa 1. OMPa，維持3 Mh，完成催化劑初活性的過渡，催化劑完成初活性過渡后， 可直接向反應(yīng)器中加入粗對苯二甲酸進行正常的加氫精制反應(yīng)。鈀碳催化劑經(jīng)本發(fā)明的方法處理后，催化劑活性有所降低，催化劑活性由活性初期平穩(wěn)過渡到活性中期，催化劑活性穩(wěn)定時，一般產(chǎn)品中PT酸的含量低于150ppm，生產(chǎn)控制平穩(wěn)，反之，PT酸含量超過150ppm，生產(chǎn)波動較大。實施例下面的實施例將對本發(fā)明做進一步的說明，但本發(fā)明并不限于實施例。對鈀碳催化劑進行處理后進行加氫反應(yīng)，評價催化劑的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中PT含量。加氫反應(yīng)條件與PTA加氫工業(yè)條件類似，即在280°C，6. SMPa的條件下進行加氫反應(yīng)。對比例將200g鈀碳催化劑裝填到固定床反應(yīng)器中，進行加氫反應(yīng)。加氫反應(yīng)溫度為 280°C，反應(yīng)壓力為6. 8MPa，進料中粗對苯二甲酸濃度為25%。加氫反應(yīng)后，經(jīng)結(jié)晶、過濾后烘干，得到精對苯二甲酸，分析其4-CBA和PT含量。實施例1將200g鈀碳催化劑裝填到固定床反應(yīng)器中，對催化劑床層加液態(tài)水升溫運轉(zhuǎn)，當溫度至120°C時，通入氫氣，使氫氣分壓達到0. 3MPa，維持3h。實施例2將200g鈀碳催化劑裝填到固定床反應(yīng)器中，對催化劑床層加液態(tài)水升溫，當溫度至120°C時，通入氫氣，使氫氣分壓達到1. OMPa，維持Mh。實施例3將200g鈀碳催化劑裝填到固定床反應(yīng)器中，對催化劑床層加液態(tài)水升溫運轉(zhuǎn)，當溫度至150°C時，通入氫氣，使氫氣分壓達到0. 4MPa，維持6h。實施例4將200g鈀碳催化劑裝填到固定床反應(yīng)器中，對催化劑床層加液態(tài)水升溫運轉(zhuǎn)，當溫度至200°C時，通入氫氣，使氫氣分壓達到0. 6MPa，維持12h。實施例5將200g鈀碳催化劑裝填到固定床反應(yīng)器中，對催化劑床層加液態(tài)水升溫運轉(zhuǎn)，當溫度至250°C時，通入氫氣，使氫氣分壓達到0. 7MPa，維持6h。實施例6將3g催化劑置于釜式反應(yīng)器中，加入液態(tài)水，使液態(tài)水浸沒催化劑，然后逐漸升溫至280°C，加入氫氣，使氫氣分壓達到0. 5MPa,維持汕。各實施例處理后的催化劑進行與比較例一致的加氫反應(yīng)，產(chǎn)物的分析的結(jié)果如表 1所示。表1催化劑加氫反應(yīng)結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種鈀碳催化劑初活性平穩(wěn)過渡方法，將鈀碳催化劑加液態(tài)水升溫后通入氫氣，處理3 24h。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平穩(wěn)過渡該方法，所述溫度升為120 280°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的平穩(wěn)過渡該方法，所述溫度升為150 280°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平穩(wěn)過渡該方法，所述氫氣分壓為0.3MPa 1. OMPa0
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的平穩(wěn)過渡該方法，所述氫氣分壓為0.4MPa 0. 7MPa。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的平穩(wěn)過渡該方法，所述處理時間為6 12h。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鈀碳催化劑初活性平穩(wěn)過渡方法，在新鈀碳催化劑投入使用前，將鈀碳催化劑置于液態(tài)水和氫氣的環(huán)境中，維持一段時間后，催化劑活性得到鈍化，使催化劑活性由初期平穩(wěn)過渡到活性中期，減少了催化劑使用初期的高活性對產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)過程產(chǎn)生不利的影響。
文檔編號B01J23/44GK102247839SQ201010173900
公開日2011年11月23日 申請日期2010年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月17日
發(fā)明者尹淑華, 汪洋, 王保正, 袁浩 申請人:中國石化揚子石油化工有限公司, 中國石油化工股份有限公司